aldehyd new nhóm 9

TÍNH CHẤT VẬT LÝ• Khác với alcol và phenol, giữa các phân tử aldehyd không có liên kết hydro, vì thế nhiệt độ sôi và nhiệt độ nóng chảy của aldehyd thấp hơn nhiều so với alcol tương ứng

CHÀO MỪNG CÁC BẠN ĐẾN VỚI

Bài SLIDES CỦA N9

ALDEHYD

1

MỤC TIÊU

MỤC TIÊU

phân loại phân loại

Nêu TCHH chung và riêng ,viết được một số ptpư

aldehyde là loại HCHC có nhóm chức aldo (carbonal) : -CHO

DANH PHÁP

DANH PHÁP IUPAC:

Tên của hydrocarbon tương ứng + đuôi al

Một số aldehyd có tên thông thường đọc theo quy tắc

“Aldehyd" + Tên acid tương ứng Tên acid tương ứng bỏ "ic" + "aldehyd"

VD

5

cyclohexan carbaldehyd benzen carbaldehyd

aldehyd benzoic

NGUỒN GỐC

Formaldehyde lần đầu tiên được nhà hóa học người Nga Aleksandr Butlerov tổng hợp năm 1859 nhưng chỉ

được Hoffman xác định chắc chắn vào năm 186 7.

Formaldehyde lần đầu tiên được nhà hóa học người Nga Aleksandr Butlerov tổng hợp năm 1859 nhưng chỉ

được Hoffman xác định chắc chắn vào năm 1867.

Tên aldehyde gốc từ tiếng La Tinh alcohol dehydrogenatus có nghĩa: alcol đã

được khử hydro

TÍNH CHẤT VẬT LÝ

• Khác với alcol và phenol, giữa các phân tử aldehyd không có liên kết hydro, vì thế nhiệt độ

sôi và nhiệt độ nóng chảy của aldehyd thấp hơn nhiều so với alcol tương ứng Tuy nhiên

aldehyd nóng chảy và sôi ở nhiệt độ cao hơn hydrocacbon tương ứng, chủ yếu là vì có

nhóm chức -CH=O phân cực.

• Formaldehyde là chất khí

• Các aldehyd đầu dễ tan trong nước thường có mùi cay

• Các aldehyd cao thường có mùi thơm

8

1 Metanal Fomaldehyd -19,5 H-CHO

 Trong phân tử aldehyd có nhóm C=O phân cực về phía oxy (nguyên tử carbon mang điện

tích dương, nguyên tử oxy mang điện tích âm) nên dễ tham gia phản ứng cộng nucleophil.

TÍNH CHẤT HÓA HỌC

 Ở nhóm -CHO có C+1 là mức oxy hoá trung gian nên aldehyd vừa có tính oxy hoá vừa có

tính khử (gọi là sản phẩm trung gian giữa alcol bậc 1 và

acid carboxylic).

 Ngoài ra còn có các phản ứng khác.

10

1 liên kết π, C lai hóa sp2, góc liên kết 1200, độ dài liên kết 1,24 A0 Liên kết C=O phân

-Môi trường acid thuận lợi cho p/ứ AN vào nhóm CHO

Phản ứng AN của aldehyd dễ hơn ceton:

Aldehyd tác dụng với dung dịch bão hòa Natri bisulfit tạo hợp chất cộng bisufit không tan, có

màu trắng Tổng quát các ceton (trừ metyl ceton R-CO-CH3) không tham gia phản ứng này vì

chướng ngại tập thể (các nhóm thế quá lớn không đủ chỗ để bốn nhóm lớn cùng liên kết vào

một nguyên tử carbon).

1.1 Cộng hợp NaHSO3

13

Lưu ý: Người ta thường dùng phản ứng đặc trưng này để tách lấy riêng aldehyd ra

khỏi hỗn hợp các chất hữu cơ

Tách riêng từng chất ra khỏi hỗn hợp gồm benzaldehyd, stiren, toluen và phenol?

Cho hỗn hợp các chất tác dụng với natri bisulfit bão hòa thì chỉ có aldehyd tác dụng

tạo hợp chất không tan có màu trắng Sau đó lọc lấy sản phẩm cộng bisulfit này rồi

cho tác dụng với dung dịch HCl hoặc dd NaOH thì sẽ tái tạo được aldehyd

15

1.2 Cộng hợp HCN tạo cyanohydrin

ỨNG DỤNG ĐIỀU CHẾ

Tổng hợp α- hydroxy acidTổng hợp α- hydroxy acid

1.3 cộng hợp alcol

A, cộng alcol tạo thành hemiacetal

Hemiacetal: 1 – ethoxy-ethanol

B, cộng alcol tạo thành acetal

CÓ ÍCH TRONG VIỆC BẢO VỆ NHÓM CHỨC ALDEHYD VÀ CETON

17

1 Điều kiện cộng hydro vào liên kết dôi C=O của aldehyd giống như điều kiện

cộng hydro và các liên kết C=C, C≡C nên aldehyd không no khi cộng hydro thì hydro

cộng vào liên kết đôi của hydrocarbon không no trước rồi mới cộng vào liên kết đôi

C=O của nhóm chức aldehyd Do đó sản

phẩm tạo thành luôn là alcol no

bậc một

1.4 cộng hợp Hydro

Lưu ý:

2 Trong phản ứng aldehyd cộng hydro để tạo alcol bậc một tương ứng , thì aldehyd đóng vai trò là chất oxy hóa còn hydro đóng vai trò là chất khử Ta nói aldehyd bị khử bởi hydro Trong đa số các trường hợp khác thì aldehyd thể hiện tính khử, nhóm

chức aldehyd dễ bị oxy hóa để tạo thành acid hữu cơ –COOH

19

PƯ chung của aldehyd & ceton

2R-X + Mg - R-R + MgX2

Mg + MgX2 - 2*MgX

R-X + *MgX - R* + MgX2

R* + *MgX - R-Mg-X

trong phản ứng với aldehyd R-MgX2 sẽ cho sản phẩm là rượu bậc 2.

HCHO - RMgI - R-CH2 –OMgI H3 O

+ - R-CH2 –OH + Mg(OH)I

cơ chế tạo thành hợp chất cơ Mg

21

2 Phản ứng thế oxy của nhóm carbonyl.

Thực chất của PƯ này là sự nối tiếp của 2 PƯ

 PƯ Cộng nucleophil vào nhóm carbonyl

PƯ tách nước

GỒM CÓ

PƯ tạo liên kết C-N

( PƯ dạng X- NH2 )

PƯ tạo liên kết C-C

( PƯ aldol hóa , croton hóa , PƯ Benzoin hóa,

Chất phản ứng Sản phẩm

tách nước Amin NH2R Imin

Hydroxylamin NH2-OH Oxim

Phenylhydrazin NH2-NH-C6H5 Phenylhydrazon Semicarbasid NH2-NH-CO-C6H5 Semicarbazon

- pH tối ưu = 4,5

- Sản phẩm có nhiều ứng dụng trong dược phẩm

Các aldehyd đều là chất khử mạnh, nó có thể bị oxy hóa bởi oxygen của không

khí tạo và các chất oxy hóa nhẹ như bạc nitrat trong dung dịch amoniac hoặc đồng II

hung

Aldehyd tác dụng với dd bạc nitrat trong amoniac tạo ra kim loại Ag bám vào thành

bên trong ống nghiệm có màu trắng sáng đặc trưng Người ta thường

dùng phản ứng này để nhận biết aldehyd

cũng như để tráng lớp kim loại Ag

lên mặt thủy tinh

Aldehyd bị oxy hóa bởi đồng II hydrocid trong môi trường kiềm đun nóng tạo thành acid hữu cơ tương ứng, nhưng trong môi trường kiềm nên acid hiện diện ở dạng

muối, còn Cu(OH)2 bị khử thành CuO không tan có màu đỏ gạch

RCHO + 2Cu(OH)2 + NaOH → RCOONa + Cu2O + 3H2O

Đỏ gạch

Phản ứng dùng nhận biết aldehyd

+ LiAlH 4 ete H 2 O

H OH

(97%) O

CH2=CH-CH2OH 2.+ HOH

CH2=CH-CH=O

2.+ HOH

Do ảnh hưởng của nhóm carbonyl làm cho các nguyên tử hydro ở vị trí Cα trở

nên linh động Vì vậy một hay tất cả các nguyên tử H có thể bị thay thế bởi các nguyên tử

halogen cloral

CH3 CHO + 3Cl2  CCl3 –CHO +3HCl

Cloral có thể cộng hợp với nước tạo thành tinh thể cloral hydrat bền:

CCl3 –CHO + HOH  CCl3 –CH(OH)-OH + 3HCl

Cloral có ứng dụng quan trọng là để điều chế thuốc trừ sâu quý hiếm đặc biệt là Sodium

trichloroacetate và clorofoc.

Còn cloral hydrat có tác dụng an thần

4 Phản ứng thế nguyên tử Cα

30

Còn gọi là phản ứng aldol hóa.

Điều kiện của phản ứng:

Bước 1:

OH- + C H

2R-CHO -C HR-CHO + H

2O Bước 2:

không no (R-CH2-CH= C R-CHO)

1.+ CH3CHO/OHC6H5-CHO

-2 - H2O

cynamaldehyd C6H5-CH=CH-CHO

C6H5-CH=CH-CO-CH=CH-C6H5

1.+ CH3COCH3/OH - C6H5-CHO

2 - H2O

sufurơ)

• Aldehyd tác dụng Thuốc thử không màu Schiff ( acid Fucsinsulfurơ )

cho màu tím còn ceton không cho phản ứng này

32

CH3 C CH3

OH

COOH

aceton cyanohydrin aceton α hydroxyacid

Xúc tác base: tạo tác nhân ái nhân vì acid HCN là acid rất yếu.

CH 2 O

+ +

+

CH 2 O

CH 2 O

CH 2 O

trioxymethylen formaldehyd

34

2.1.Từ hydrocacbon

*Ozon phân anken

*Hydrat hoá ankin

*Đề hydro hoá alcol: alcol bậc 1 → aldehyd,

*Oxi hoá alcol

2.4.Từ acid cacboxylic và các dẫn xuất

Alcol bậc 1 → aldehyd (thêm chất khử mạnh hay dùng chất oxy hoá mạnh như Cr(VI))

NGOÀI RA CÒN CÓ CÁC CÁCH KHÁC , VD :

2.6.Tổng hợp aldehyd theo phản ứng Stephen

H Aldehyd

38

RX

Semiacetal Hợp chất cộng

Xianohidrin

Ancol b2, 3

Hydrat

H2O ROH

Sp thế α ở gốc no Sp thế meta ở gốc thơm Sp cộng ở gốc không no

h oá

đề h

id ro h oá

ỨNG DỤNG VÀ Ý NGHĨA Y HỌC

40%

CÓ ĐỘC TÍNH

40

Là thuốc sát trùng đường tiết niệu

Aldehyd acetic dùng để điều chế

cloral hydrat là một loại thuốc an

thần

1 số AlDEHYD thơm thiên nhiên

42

1 số AlDEHYD thơm thiên nhiên

2.So sánh khả năng phản ứng cộng hợp ái nhân AN vào nhóm >C=O của các hợp chất có công thức

sau đây và giải thích

Câu 1: Aldehyd có thể tham gia phản ứng tráng gương và phản ứng với H2 ( Ni, t o) Qua hai phản

ứng này chứng tỏ aldehyd:

A.Chỉ thể hiện tính khử

B Không thể hiện tính khử và tính oxy hoá

C Thể hiện cả tính khử và tính oxy hoá

D chỉ thể hiện tính oxy hoá

C

Câu 2: Cho 3 khí: Formanđehyd, acetylen, etylen Một thuốc thử có thể phân biệt ba khí trên là :

A Dung dịch AgNO3 trong NH3 B Dung dịch thuốc tím

C Nước brom D A, B, C đều đúng

A

A Tất cả các aldehyd khi cho tác dụng với lượng dư dung dịch AgNO3/NH3 cũng tạo ra số mol Ag gấp đôi số mol aldehyd đã dùng.

Câu 3: Điều nào sau đây luôn đúng:

B Một aldehyd đơn chức, mạch hở bất kì, khi đốt cháy cho số mol H2O nhỏ hơn số

mol CO2 phải là aldehyd chưa no

C Công thức tổng quát của một aldehyd no mạch hở bất kì CnH2n +2- 2xOx( x là số nhóm – CHO)

D Cả hai câu B và CD

46

ĐỊNH NGHĨA,PHÂN LOẠI , DANH PHÁP

• là loại HCHC có nhóm chức aldo (carbonal) : -CHO

• 2 loại

Nguồn gốc , tính chất vật lí

• alcohol dehydrogenatus có nghĩa: alcol đã được khử hyđrô.

• A formic là chất khí, hầu hết là chất lỏng, aldehyd cao có mùi thơm

Tính chất hóa học, ứng dụng , điều chế

• Vừa có tính oxy hóa , vừa có tính khử PƯ cộng , PƯ thế

• Formon, thuốc ,

TỔNG KẾT

XIN ĐƯỢC KẾT THÚC Ở ĐÂY

48