aldehyd new nhóm 9

CHÀO MỪNG CÁC BẠN ĐẾN VỚI Bài SLIDES CỦA N9 ALDEHYD Nêu định nghĩa phân loại Nêu số ứng dụng quan trọng aldehyd đời sống y học MỤC Nêu TCHH chung riêng TIÊU ,viết số ptpư Nêu tính chất vật lí chung I.Định nghĩa, phân loại, nguồn gốc aldehyde loại HCHC có nhóm chức aldo (carbonal) : -CHO VD Aldehyd béo: Aldehyd thơm: nhóm -CHO liên kết với gốc nhóm -CHO liên kết với HC thơm hydrocarbon béo mạch nhánh HC thơm loại DANH PHÁP  DANH PHÁP IUPAC: Tên hydrocarbon tương ứng + đuôi al  Một số aldehyd có tên thông thường đọc theo quy tắc “Aldehyd" + Tên acid tương ứng Tên acid tương ứng bỏ "ic" + "aldehyd" VD ĐỌC TÊN CÁC CHẤT SAU CH3 CH3CH2CHCH2CHO β-metylvaleraldehyd 3-metylpentanal C6H5CH=CHCHO Cinamaldehyd (aldehyd cinamic) 3-phenylprop-2-en-1-al CHO cyclohexancarbaldehyd CHO benzencarbaldehyd aldehyd benzoic NGUỒN GỐC Formaldehyde lần nhà hóa học người Nga Aleksandr Butlerov tổng hợp năm 1859 Hoffman xác định chắn vào năm 186 Tên aldehyde gốc từ tiếng La Tinh alcohol dehydrogenatus có nghĩa: alcol khử hydro TÍNH CHẤT VẬT LÝ • Khác với alcol phenol, phân tử aldehyd liên kết hydro, nhiệt độ sôi nhiệt độ nóng chảy aldehyd thấp nhiều so với alcol tương ứng Tuy nhiên aldehyd nóng chảy sôi nhiệt độ cao hydrocacbon tương ứng, chủ yếu có nhóm chức -CH=O phân cực • • • Formaldehyde chất khí Các aldehyd đầu dễ tan nước thường có mùi cay Các aldehyd cao thường có mùi thơm Bậc cacbon Tên IUPAC Tên thường Điểm sôi °C Công thức Metanal Fomaldehyd -19,5 H-CHO Etanal Acetaldehyd 21 CH3-CHO Propanal Propylaldehyd 48 C2H5-CHO Butanal Butyraldehyd 75 C3H7-CHO Pentanal Amylaldehyd 103 C4H9-CHO Hexanal Hexaldehyd 131 C5H11-CHO Heptanal Heptylaldehyd 153 C6H13-CHO Octanal Octylaldehyd 171 C7H15-CHO Nonanal Nonylaldehyd 193 C8H17-CHO Phenyl metanal Benzalaldehyd 179,5 aldehyd palmitic 97 C6H5-CHO C15H31-CHO 2.PHƯƠNG PHÁP ĐIỀU CHẾ 2.1.Từ hydrocacbon *Ozon phân anken *Hydrat hoá ankin 35 2.2.Từ dẫn xuất halogen *Từ dẫn xuất gem-dihalogen RR'CX2 + H2O OH- [RR'C(OH)2] - H2O RR'C = O *Từ dẫn xuất halogen RX Mg RMgX H-C(OC2H5)3 - C2H5OMgX RCH(OC2H5)2 H3O+ RCH = O - 2C2H5OH aldehyd 36 2.3.Từ ancol *Đề hydro hoá alcol: alcol bậc → aldehyd, *Oxi hoá alcol Alcol bậc → aldehyd (thêm chất khử mạnh hay dùng chất oxy hoá mạnh Cr(VI)) 2.4.Từ acid cacboxylic dẫn xuất NGOÀI RA CÒN CÓ CÁC CÁCH KHÁC , VD : 37 2.5 Tổng hợp aldehyd theo Rosenmund R C O Pd BaSO4 + H2 Cl R C Acylchlorid (chlorid acid) C O H + HCl Aldehyd O Cl + H2 Pd BaSO4 t oluen,1250C C O H + HCl 2.6.Tổng hợp aldehyd theo phản ứng Stephen R C N SnCl2, 2HCl SnCl4 Nitril R CH NH Aldimin H2O/H+ R C O H Aldehyd + NH3 38 H2/xt >CHOH Khử -COOH +H Cl O HNO3 củ aC =O Hợp chất cộng RMgX Ancol b2, H C< >C=C< X ,x t >C=C< Sp α gốc no (+) E xt Sp meta gốc thơm Y ;H X2 Xetôn HSO3Na NH2 andehit Semiacetal Xianohidrin Ylit P (+) ế= Cộng R Ox yh oá or N2H4 ROH HCN Th >CH2 -COOH Al Cl RCH=O Zn(Hg)/HCl Hydrat CO Cộng vào C=O Or LiAlH4 Ag RCOCl H2O Pp Piria (RCOO)2Ca RX Axit muối đề hidro hoá Ancol Oxy hoá Hydrocacbon >C=N- Sp cộng gốc không no 39 ỨNG DỤNG VÀ Ý NGHĨA Y HỌC 40% CÓ ĐỘC TÍNH 40 Aldehyd formic tác dụng amoniac tạo hexametylen tetramin 6HCHO + NH (CH 2)6N + Urotropin Urotropin Là thuốc sát trùng đường tiết niệu Aldehyd acetic dùng để điều chế cloral hydrat loại thuốc an thần 41 H 2O số AlDEHYD thơm thiên nhiên 42 số AlDEHYD thơm thiên nhiên 43 BÀI TẬP 1.Phân biệt cặp hoá chất sau phương pháp hoá học: a/CH3CHO CH3COCH3 b/CH3CHO C6H5CHO c/CH3COCH3 C6H5COC2H5 2.So sánh khả phản ứng cộng hợp nhân A N vào nhóm >C=O hợp chất có công thức sau giải thích CH3 Cl H3C H3C O O O 44 BÀI TẬP CỦNG CỐ Câu 1: Aldehyd tham gia phản ứng tráng gương phản ứng với H2 ( Ni, to) Qua hai phản ứng chứng tỏ aldehyd: A Chỉ thể tính khử B Không thể tính khử tính oxy hoá C Thể tính khử tính oxy hoá C D thể tính oxy hoá Câu 2: Cho khí: Formanđehyd, acetylen, etylen Một thuốc thử phân biệt ba khí : A A Dung dịch AgNO3 NH3 C Nước brom B Dung dịch thuốc tím D A, B, C 45 BÀI TẬP CỦNG CỐ Câu 3: Điều sau đúng: A Tất aldehyd cho tác dụng với lượng dư dung dịch AgNO 3/NH3 tạo số mol Ag gấp đôi số mol aldehyd dùng B Một aldehyd đơn chức, mạch hở bất kì, đốt cháy cho số mol H 2O nhỏ số mol CO2 phải aldehyd chưa no C Công thức tổng quát aldehyd no mạch hở C nH2n +2- 2xOx( x số nhóm – CHO) D D Cả hai câu B C 46 TỔNG KẾT ĐỊNH NGHĨA,PHÂN LOẠI , DANH PHÁP • • loại HCHC có nhóm chức aldo (carbonal) : -CHO loại Nguồn gốc , tính chất vật lí • • alcohol dehydrogenatus có nghĩa: alcol khử hyđrô A formic chất khí, hầu hết chất lỏng, aldehyd cao có mùi thơm Tính chất hóa học, ứng dụng , điều chế • • Vừa có tính oxy hóa , vừa có tính khử PƯ cộng , PƯ Formon, thuốc , 47 BÀI THUYẾT TRÌNH CỦA NHÓM -♥ N9 ♥XIN ĐƯỢC KẾT THÚC Ở ĐÂY 48 [...]... kết C=C, C≡C nên aldehyd không no khi cộng hydro thì hydro cộng vào liên kết đôi của hydrocarbon không no trước rồi mới cộng vào liên kết đôi C=O của nhóm chức aldehyd Do đó sản phẩm tạo thành luôn là alcol no bậc một 18 Tính chất chun g 2 Trong phản ứng aldehyd cộng hydro để tạo alcol bậc một tương ứng , thì aldehyd đóng vai trò là chất oxy hóa còn hydro đóng vai trò là chất khử Ta nói aldehyd bị khử... Trong đa số các trường hợp khác thì aldehyd thể hiện tính khử, nhóm chức aldehyd dễ bị oxy hóa để tạo thành acid hữu cơ –COOH 19 1.5 Phản ứng cộng hợp với cơ Mg Tính chất chun g PƯ chung của aldehyd & ceton 20 cơ chế tạo thành hợp chất cơ Mg Tính chất chun g 2R-X + Mg - R-R + MgX2 Mg + MgX2 - 2*MgX R-X + *MgX - R* + MgX2 R* + *MgX - R-Mg-X trong phản ứng với aldehyd R-MgX2 sẽ cho sản phẩm là... + Cu2O + 3H2O Đỏ gạch Phản ứng dùng nhận biết aldehyd 28 D Phản ứng khử hóa a.Các hydrid kim loại NaBH4, LiAlH4 khử nhóm carbonyl O H + LiAlH4 ete H2O O (97 %) H + OH OH H OH C2H5OH NaBH4 ( 59% ) (41%) b.Khử hóa bằng H2 có xúc tác Pd-C chỉ có lk đôi C=C bị khử O O CH 3 + H2 Pd C CH 3 H (100%) c.Khử bằng H2 / Ni, Pt, Pd cả nhóm carbonyl và lk đôi C=C bị khử 29 CH2=CH-CH=O 1.+ LiAlH4(ether) 2.+ HOH C6H5CH=CH-CHO... HÓA HỌC  Trong phân tử aldehyd có nhóm C=O phân cực về phía oxy (nguyên tử carbon mang điện tích dương, nguyên tử oxy mang điện tích âm) nên dễ tham gia phản ứng cộng nucleophil  Ở nhóm -CHO có C+1 là mức oxy hoá trung gian nên aldehyd vừa có tính oxy hoá vừa có tính khử (gọi là sản phẩm trung gian giữa alcol bậc 1 và acid carboxylic)  Ngoài ra còn có các phản ứng khác 10 Nhóm C=O gồm 1 liên kết... lợi cho p/ứ AN vào nhóm CHO Phản ứng AN của aldehyd dễ hơn ceton: Nguyên tử C trong C=O có điện tích dương càng lớn → AN càng thuận lợi 12 Tính 1.1 Cộng hợp NaHSO3 chất chun g Aldehyd tác dụng với dung dịch bão hòa Natri bisulfit tạo hợp chất cộng bisufit không tan, có màu trắng Tổng quát các ceton (trừ metyl ceton R-CO-CH3) không tham gia phản ứng này vì chướng ngại tập thể (các nhóm thế quá lớn không... quá lớn không đủ chỗ để bốn nhóm lớn cùng liên kết vào một nguyên tử carbon) 13 Tính chất chun g Lưu ý: Người ta thường dùng phản ứng đặc trưng này để tách lấy riêng aldehyd ra khỏi hỗn hợp các chất hữu cơ Tách riêng từng chất ra khỏi hỗn hợp gồm benzaldehyd, stiren, toluen và phenol? 14 Tính chất chun g Cho hỗn hợp các chất tác dụng với natri bisulfit bão hòa thì chỉ có aldehyd tác dụng tạo hợp chất... Phản ứng thế oxy của nhóm carbonyl chất chun g Thực chất của PƯ này là sự nối tiếp của 2 PƯ  PƯ Cộng nucleophil vào nhóm carbonyl PƯ tách nước GỒM CÓ PƯ tạo liên kết C-N ( PƯ dạng X- NH2 ) PƯ tạo liên kết C-C ( PƯ aldol hóa , croton hóa , PƯ Benzoin hóa, 22 Tính c hất chun g A, Tác dụng với các hợp chất có chứa nhóm –NH2 cơ chế: SP aldoxim Z có thể là gốc alkyl hay aryl, các nhóm –OH, -NH-C6 H5... tạo được aldehyd 15 1.2 Cộng hợp HCN tạo cyanohydrin Tính chất chun g ỨNG DỤNG ĐIỀU CHẾ Tổng hợp α- hydroxy acid 16 Tính 1.3 cộng hợp alcol A, cộng alcol tạo thành hemiacetal Hemiacetal: 1 – ethoxy-ethanol B, cộng alcol tạo thành acetal 17 CÓ ÍCH TRONG VIỆC BẢO VỆ NHÓM CHỨC ALDEHYD VÀ CETON chất chun g Tính 1.4 cộng hợp Hydro chất chun g Lưu ý: 1 Điều kiện cộng hydro vào liên kết dôi C=O của aldehyd. .. C OH O + Ag2 O AgNO3/NH3,t 0 H O C OH O Aldehyd tác dụng với dd bạc nitrat trong amoniac tạo ra kim loại Ag bám vào thành bên trong ống nghiệm có màu trắng sáng đặc trưng Người ta thường dùng phản ứng này để nhận biết aldehyd cũng như để tráng lớp kim loại Ag lên mặt thủy tinh 26 Tính c.phản ứng với đồng II hidrocid trong môi trường kiềm đun nóng chất chun g Aldehyd bị oxy hóa bởi đồng II hydrocid... Còn gọi là phản ứng aldol hóa Điều kiện của phản ứng: - H/c carbonyl có H ở Cα - Môi trường base loãng( hoặc acid) VD: CH3 –CHO + H-CH2 –CHO - CH3 –CH(OH)-CH2 -CHO Sản phẩm tạo thành có cả nhóm chức aldehyd và nhóm chức alcol nên gọi là aldol 31