Phương pháp điện lượng trong phân tích hóa học

Chng 6: Phng phỏp in lng Cõu 15: Nguyờn tc phng phỏp Nờu cu to, hot ng ca cỏc loi culong k: culong k bc, culong k ng, culong k khớ Yờu cu vi phng phỏp in lng l gỡ? Tr li: Nguyờn tc phng phỏp Theo định luật Farađay: m A A It Q zF zF (6.1) nghĩa khối l-ợng chất thoát điện cực trình điện phân tỉ lệ thuận với điện l-ợng Q Xác định đ-ợc Q tính đ-ợc m + Nếu I giữ nguyên không đổi trình điện phân m tỉ lệ thuận với thời gian điện phân t (giây) Để biết t phải xác định xác thời điểm kết thúc điện phân + Nếu tiến hành điện phân không đổi V = const c-ờng độ biến đổi giảm theo thời gian điện phân từ giá trị I0 lúc bắt đầu điện phân đến giá trị I cuối gần Điện l-ợng Q đ-ợc tính theo tích phân: t Q Idt (6.2) t0 với: t0 thời gian đầu; t thời gian cuối Có thể xác định xác Q thiết bị đo culong (culong kế) Cu to, hot ng ca cỏc loi culong k: ) Culong kế bạc Cu to: Bình điện phân culong kế gồm catot Pt, anot Ag Cả hai điện cực nhúng dung dịch AgNO3 Hot ng: Khi có dòng điện qua, catot (Pt) có bạc bám vào phản ứng phóng điện: Ag+ + e = Ag Nhúng điện cực Pt chén lọc xốp vào culong kế, mắc nối tiếp culong kế với bình điện phân mạch tiến hành điện phân Kết thúc điện phân, ngắt mạch Tớnh lng bc thoỏt tính Q theo định luật Farađay, biết đ-ơng l-ợng điện hóa Ag 1,118 mg/c, đó: Q= m Ag 103 1,118 Culong kế đồng Cấu tạo t-ơng tự culong kế bạc, catot Pt, anot Pt Cả hai điện cực đ-ợc nhúng dung dịch CuSO4 bão hòa đ-ợc axit hóa H2SO4 Khi có dòng điện chạy qua, catot có Cu kết tủa theo phản ứng: Cu2+ + 2e = Cu Cân catot tr-ớc sau điện phân, tìm mCu (g) tính Q theo công thức: Q= m Cu 103 0,3292 (vì đ-ơng l-ợng điện hóa đồng 0,3292 mg/c) Culong kế khí hiđro oxi Cấu tạo: Gm cỏc in cc platin c nhỳng dung dich K2SO4 Culong kế hoạt động sở phản ứng phân hủy điện phân n-ớc: catot giải phóng hiđro: H2 O + e = H2 + OH anot giải phóng oxi: H2O 2e = O2 + 2H+ Đo thể tích chung H + O2 thoát tính Q trình điện phân điều kiện tiêu chuẩn (00C atm) culong giải phóng 0,174 ml hỗn hợp khí Yờu cu ca phng phỏp l: trình điện phân không xảy trình phụ, điện l-ợng tiêu tốn để giải phóng chất cần phân tích điện cực Nói cách khác phải đảm bảo hiệu suất theo dòng 100% Cõu 16: Phng phỏp chun Culụng, cỏc khỏi nim: cht chun culong phỏt sinh in húa, in cc phỏt sinh Cỏc phng phỏp chun culong, cho vi d u im ca phng phỏp chun culong l gỡ? Tr li: Nguyên tắc ph-ơng pháp chuẩn độ culong Ph-ơng pháp chuẩn độ culong đ-ợc tiến hành I = const (kiểm soát dòng) Trong trình chuẩn độ, chất định phân phản ứng với chất chuẩn đ-ợc sinh phản ứng điện hóa điện cực trình điện phân L-ợng chất chuẩn đ-ợc xác định xác theo điện l-ợng tiêu tốn trình điện phân để chuẩn độ đến điểm t-ơng đ-ơng Vì I = const nên khối l-ợng chất chuẩn tạo thành đ-ợc xác định theo thời gian t Chất chuẩn nh- đ-ợc gọi chất chuẩn culong phát sinh điện hóa, điện cực tạo chất chuẩn gọi điện cực phát sinh Để xác định điểm t-ơng đ-ơng chuẩn độ culong, thực tế dùng cách xác định điểm cuối ph-ơng pháp chuẩn độ nh- theo dõi đổi màu thị (ví dụ phenolphtalein chuẩn độ axitbazơ, hồ tinh bột chuẩn độ iot v.v ) dùng ph-ơng pháp hóa lí (đo pH, đo ampe, trắc quang) Để tạo chất chuẩn dùng chất khác nh-: Dung môi n-ớc H2O để sinh OH trình khử catot H+ trình oxi hóa anot Các chất đ-ợc chọn đ-a vào bình điện phân theo mục đích xác định nh- KI oxi hóa sinh I2, KCl sinh Cl2 Bản thân vật liệu làm điện cực phát sinh, ví dụ: anot Fe sinh Fe2+, anot làm vanađi cho V(V), từ anot Ag cho Ag+, anot Cr cho Cr(VI) Để đảm bảo hiệu suất theo dòng 100%, phải dùng l-ợng d- chất sinh chất chuẩn culong phát sinh điện hóa (trong tr-ờng hợp phát sinh chất chuẩn từ n-ớc hay vật liệu làm điện cực vấn đề đ-ợc giải quyết) để loại trừ phản ứng cạnh tranh bảo đảm chất chuẩn sinh với l-ợng t-ơng đ-ơng với chất cần xác định t-ơng đ-ơng với điện l-ợng tiêu tốn trình phát sinh chất chuẩn Các ph-ơng pháp chuẩn độ culong Ph-ơng pháp chuẩn độ culong dùng cho nhiều dạng chuẩn độ khác nhau: chuẩn độ axitbazơ; chuẩn độ kết tủa; chuẩn độ oxi hóakhử Các ví dụ chuẩn độ culong Chất chuẩn Chất để tạo Phản ứng điện cực sinh ra chất chuẩn phát sinh ứng dụng Chuẩn độ axitbazơ OH H2 O H2 O + e = H2 + OH Chuẩn độ axit H+ H2 O H2O 2e = O2 + 2H+ Chuẩn độ bazơ Chuẩn độ kết tủa Ag+ Anot Ag Ag e = Ag+ Chuẩn độ Cl; Br; I; chất hữu chứa S2 Chuẩn độ oxi hóa khử Mn2+ MnSO4 Mn2+ e = Mn3+ Chuẩn độ Fe2+; H2C2O4 I2 KI 2I 2e = I2 Chuẩn độ S2O32; As(III) Br2 KBr 2Br 2e = Br2 Chuẩn độ I; As(III); phenol Cl2 KCl 2Cl 2e = Cl2 Chuẩn độ I; As(III) CuCl32 CuCl2 Cu2+ + e + 3Cl = CuCl32 Chuẩn độ Cr(VI); IO3 Ưu điểm ph-ơng pháp chuẩn độ culong Ph-ơng pháp áp dụng đ-ợc cho chất điện hoạt (oxi hóa khử) không điện hoạt (tạo kết tủa, trung hòa) Không cần b-ớc chuẩn bị tinh chế chất chuẩn, xác định xác nồng độ chất chuẩn bảo quản chất chuẩn Có thể nhận đ-ợc chất chuẩn mà nhận đ-ợc ph-ơng pháp thông th-ờng (nh- dung dịch chuẩn Cl2) điều chế phức tạp (nh- dung dịch Fe2+ khó bảo quản)  Khi tiến hành chuẩn độ culong phải đo c-ờng độ dòng I phát sinh chất chuẩn thời gian đạt điểm cuối chuẩn độ Chất l-ợng thiết bị đại ngày để đo dòng thời gian cho phép đạt độ xác cao cho phân tích Nếu loại trừ đ-ợc phản ứng điện hóa cạnh tranh (điều không khó thực hiện) tổng thể chuẩn độ culong ph-ơng pháp đơn giải, thuận tiện đáng tin cậy Chng Phng phỏp in dn Cõu 17, Nguyờn tc phng phỏp Cỏc i lng biu th dn in Phng phỏp chun in dn: Chun kt ta, chun axit-bazo? Tr li: Nguyờn tc phng phỏp Ph-ơng pháp đo độ dẫn điện ph-ơng pháp phân tích dựa việc đo độ dẫn điện dung dịch Độ dẫn điện dung dịch trực tiếp hay gián tiếp liên quan đến nồng độ chất định phân Cỏc i lng biu th dn in Độ dẫn điện môi tr-ờng W Độ dẫn điện môi tr-ờng đại l-ợng nghịch đảo điện trở môi tr-ờng: W W có thứ nguyên R (7.1) hay 1, gọi simen (kí hiệu S) Độ dẫn điện riêng (7.3) có thứ nguyên th-ờng dùng 1.cm1 (hay S.cm1) Đối với chất tinh khiết, phụ thuộc chất chất nhiệt độ Còn với dung dịch, phụ thuộc nồng độ điện tích ion có dung dịch tốc độ chuyển động hạt mang điện đến catot anot d-ới tác dụng điện tr-ờng Sự phụ thuộc độ dẫn điện riêng dung dịch điện li vào nhiệt độ t đ-ợc biểu diễn theo ph-ơng trình: = 0(1+t + t2) (7.4) với: , hệ số phụ thuộc chất chất tan nồng độ nó; độ dẫn điện riêng 00C Độ dẫn điện đ-ơng l-ợng Th-ờng ng-ời ta hay dùng độ dẫn điện dung dịch điện li tính theo số mol đ-ơng l-ợng chất tan, gọi độ dẫn điện đ-ơng l-ợng, kí hiệu Độ dẫn điện đ-ơng l-ợng độ dẫn điện thể tích dung dịch đặt hai điện cực song song cách cm chứa mol đ-ơng l-ợng chất tan Nếu cm3 dung dịch có n mol đ-ơng l-ợng chất tan thì: n (7.5) Nếu kí hiệu CN nồng độ mol đ-ơng l-ợng chất tan (số mol đ-ơng l-ợng/l), V thể tích dung dịch (biểu diễn vào cm3) chứa mol đ-ơng l-ợng chất tan Trong cm3 chứa số mol đ-ơng l-ợng chất tan n CN 100 Trong V cm3 chứa mol đ-ơng l-ợng chất tan Vậy V 1000 C Thay n N vào (7.5) ta có: 100 CN .1000 .V CN (7.6) có thứ nguyên 1.cm2/mol đ-ơng l-ợng Độ dẫn điện đ-ơng l-ợng phụ thuộc chất, nhiệt độ nồng độ chất tan Với dung dịch nhiều chất điện li mạnh, nồng độ không lớn, phụ thuộc vào nồng độ CN có dạng sau: = a C N (7.7) với a số với chất điện li Khi dung dịch vô loãng tức CN0 độ dẫn điện đ-ơng l-ợng Độ dẫn điện dung dịch vô loãng đại l-ợng phụ thuộc chất chất điện li nhiệt độ, đại l-ợng đ-ợc gọi độ dẫn điện đ-ơng l-ợng giới hạn Ph-ơng pháp chuẩn độ điện dẫn a) Chuẩn độ kết tủa Ví dụ 1: Xét thay đổi độ dẫn điện trình chuẩn độ Ba2+ (ở dạng muối BaCl2) SO42 (ở dạng muối Na2SO4) 200C Ph-ơng trình phản ứng xảy chuẩn độ: BaCl2 + Na2SO4 = BaSO4 + 2NaCl hay: Ba2+ + 2Cl + 2Na+ + SO42 = BaSO4 + 2Na+ + 2Cl Nếu thêm từ từ dung dịch Na2SO4 đậm đặc vào dung dịch nồng độ Cl hầu nhkhông đổi (vì VNa 2SO4 thêm vào bé), BaSO4 không tan Nh- dung dịch việc thêm Na2SO4, ion Ba2+ (có U = 55) đ-ợc thay Na + (có U = 44) độ dẫn điện dung dịch giảm dần ion có độ linh động lớn đ-ợc thay ion có độ linh động nhỏ thể tích Vchung tăng dần Na2SO4 C, V BaCl2 C0, V0 (1.cm1) Vtđ Hình 7.3 Chuẩn độ BaCl2 Na2SO4 Độ dẫn điện giảm toàn ion Ba2+ kết tủa hết, sau tiếp tục thêm Na2SO4 độ dẫn điện tăng mạnh nồng độ ion Na+, SO42 tăng Đồ thị phụ thuộc độ dẫn điện riêng vào VNa 2SO4 có dạng nh- hình 7.3 Điểm gãy đồ thị điểm t-ơng đ-ơng b) Chuẩn độ axitbazơ Ví dụ 1: Chuẩn độ dung dịch axit mạnh HCl dung dịch bazơ mạnh NaOH 20 C Ph-ơng trình phản ứng chuẩn độ: HCl + NaOH = H2O + NaCl H+ + Cl + Na+ + OH = H2O + Na+ + Cl hay: Trong trình nhỏ dung dịch NaOH vào dung dịch HCl, ion H+ (có U = 315) đ-ợc thay ion Na+ (có U = 44) nên độ dẫn điện giảm mạnh Qua điểm t-ơng đ-ơng độ dẫn điện lại tăng Điểm gãy điểm t-ơng đ-ơng (hình 7.5) NaOH C, V (1.cm1) HCl C0, V0 Vtđ Hình 7.5 Chuẩn độ HCl NaOH Chng 8: Phng phỏp in th Cõu 18: Nguyờn tc phng phỏp Phng trỡnh nernst Cỏc loi in cc: in cc loi 1( in cc quinhiron, in cc hirụ) in cc loi ( in cc AgCl, in cc calomen) in cc thy tinh v ng dng Tr li: Nguyên tắc ph-ơng pháp Là ph-ơng pháp phân tích định l-ợng dựa vào việc đo điện cực t-ơng ứng nhúng vào dung dịch chứa chất định phân đo thay đổi trình chuẩn độ dung dịch chất điện phân dung dịch chuẩn để xác định điểm t-ơng đ-ơng Phng trỡnh nernst Xét cặp oxi hóa khử liên hợp (phản ứng điện cực): Ox + ne Kh (a) Thế cân hệ (a) đ-ợc xác định theo ph-ơng trình Nernst: Ox / Kh 0Ox / Kh RT a Ox ln nF a Kh (8.1) đó: aOx, aKh hoạt độ t-ơng ứng chất oxi hóa chất khử; T nhiệt độ tuyệt đối; R số khí lí t-ởng, n số electron trao đổi (a); F số Farađay ; 0Ox / Kh oxi hóa khử chuẩn Nếu dung dịch loãng, lực ion bé coi hệ số hoạt độ hạt f i = 1, (8.1) thay hoạt độ nồng độ cân bằng: Ox / Kh 0Ox / Kh RT [Ox] ln nF [Kh] (8.2) 0,059 [Ox] lg n [Kh] (8.3) Nếu đo 250C (298K) thì: Ox / Kh 0Ox / Kh Tổng quát, nửa phản ứng có chất khác tham gia (dung môi, chất kết tủa): aA + bB + + ne mM + nN + eE + qH2O (b) Hoạt độ chất rắn, dung môi a i = (qui -ớc) cân hệ (b) (đo 25 C): Nếu fi = 1: 0,059 a aA a Bb lg m n n aM a N 0,059 [A]a [B]b lg n [M]m [N]n (8.4) Khi có chất khí tham gia phản ứng, dùng áp suất riêng phần thay cho hoạt độ (nồng độ) Điện cực loại Là kim loại nhúng dung dịch, phụ thuộc nồng độ (chính xác hoạt độ) cation a) Loại mà kim loại làm điện cực tham gia trực tiếp phản ứng điện cực Ví dụ: Điện cực bạc (hoặc dây) Ag nhúng dung dịch n-ớc Ag+ Phản ứng điện cực: Ag+ + e Ag Ag / Ag Ag / Ag 0,059 lg[ Ag ] ; với: Ag / Ag = 0,799 (V) b) Là kim loại trơ (nh- Pt, Au) nhúng dung dịch chứa đồng thời cặp Ox, Kh liên hợp Kim loại trơ không tham gia vào phản ứng mà đóng vai trò truyền dẫn electron chất Ox, Kh cặp liên hợp có dung dịch Xét số loại điện cực thuộc loại này: + Điện cực quinhiđron Là Pt nhúng dung dịch bão hòa quinhiđron C6H4O2.C6H4(OH)2 Quinhiđron hợp chất chứa số phân tử quinon C6H4O2 hiđroquinon C6H4(OH)2 nh- nhau, dung dịch quinhiđron phân li hoàn toàn: C6H4O2.C6H4(OH)2 C6H4O2 + C6H4(OH)2 O hay: OH + O OH Và [C6H4O2] = [C6H4(OH)2] Thế điện cực quinhiđron xác định phản ứng: C6H4O2 + 2e + 2H+ C6H4(OH)2 0,059 [C H 4O2 ].[H ]2 lg 0,059 lg[ H ] 0,059 pH [C H (OH)2 ] (8.5) với = 0,699 (V) Nh- điện cực quinhiđron phụ thuộc tuyến tính vào pH + Điện cực hiđro: Pt, H2 Thanh Pt nhúng dung dịch, khí hiđro đ-ợc sục từ d-ới lên, bão hòa dung dịch đ-ợc hấp thụ Pt Thế đ-ợc xác định theo cân bằng: 2H+ + 2e H2 H / H 2H / H2 0,059 [H ]2 0,000 (V) , với: lg 2H / H2 PH Nếu PH = atm 2H / H 0,059 lg[ H ] = 0,059 pH, tức phụ thuộc tuyến tính vào pH Các điện cực hiđro, quinhiđron dùng để xác định pH (hay a H ) dung dịch Điện cực loại Là loại điện cực mà phụ thuộc nồng độ (chính xác hoạt độ) anion mà anion tạo muối tan với cation kim loại làm điện cực Có hai loại điện cực d-ới đ-ợc sử dụng rộng rãi a) Điện cực bạc clorua Ag/AgCl Dây Ag nhúng dung dịch chứa Cl bão hòa muối tan AgCl AgCl Ag+ + Cl T = [Ag+].[Cl] ; suy ra: [Ag+] = T = 1,78.1010 T [Cl ] Ag+ + e Ag Thế điện cực bạc clorua: Ag / Ag 0,059 lg[ Ag ] Ag / Ag 0,059 lg T 0,059 lg[ Cl ] ' 0AgCl / Ag 0,059 lg[ Cl ] ' 0AgCl / Ag với: Ag / Ag 0,059 lg T gọi oxi hóa khử chuẩn điều kiện hay thực ' 10 0AgCl 0,224 (V) / Ag 0,799 0,059 lg 1,78.10 = 0,224 0,059lg[Cl] Vậy: (8.6) b) Điện cực calomen Hg/Hg2Cl2 Thủy ngân dung dịch KCl bão hòa muối tan Hg2Cl2 Th-ờng dùng dung dịch KCl bão hòa Hg2Cl2 Hg22+ + 2Cl T = [Hg22+].[Cl]2; suy [Hg22+] = T = 1.1018 T [Cl ]2 Hg22+ + 2e 2Hg Thế điện cực calomen: Hg 22 / Hg 0,059 0,059 lg[ Hg22 ] lg T 0,059 lg[ Cl ] Hg / Hg 2 ' ' 0Hg 0,059 lg[Cl ] ; với 0Hg chuẩn điều kiện Cl / Hg Cl / Hg Hg 22 Vậy: ' 0,792 V , T = 1.1018, đó: 0Hg 0,261 (V) Cl / Hg / Hg = 0,261 0,059lg[Cl] (8.7) Điện cực calomen bão hòa (dùng dung dịch KCl bão hòa) có [Cl ] = const nhiệt độ cho, xác định t-ơng đối ổn định Thế phụ thuộc nhiệt độ theo ph-ơng trình sau: = 0,2438 6,5.104(25 t) (8.8) Các điện cực bạc clorua, calomen th-ờng đ-ợc dùng làm điện cực so sánh ph-ơng pháp phân tích đo Trong ph-ơng pháp chuẩn độ điện thế, th-ờng ng-ời ta không cần biết giá trị điện điện cực so sánh mà điều quan trọng điện chúng phải ổn định, không thay đổi Khi cần biết giá trị xác điện cực điện cực so sánh, ng-ời ta đo chúng so sánh với điện cực hiđro tiêu chuẩn ( 2H / H2 = (V)) Để giữ điện cực điện cực bạc clorua, calomen không thay đổi, ng-ời ta th-ờng chuẩn bị điện cực điều kiện dung dịch KCl bão hòa hay dung dịch KCl 3M Cấu tạo điện cực thủy tinh Điện c-c thủy tinh gồm bình cầu nhỏ có thành mỏng (0,060,1 mm) đ-ợc chế tạo từ thủy tinh đặc biệt, thành phần chủ yếu SiO2 có oxit kim loại kiềm (nh- Na2O) kiềm thổ (nh- MgO) để tăng tính dẫn điện.Trong bình cầu có dung dịch HCl 0,1M Bên bình cầu có đặt điện cực thị, th-ờng điện cực bạc clorua Toàn đ-ợc đặt ống bảo vệ Phản ứng điện cực điện cực thủy tinh trao đổi ion H+: H+(dd) H+(thủy tinh) Điện tổng cộng điện cực thủy tinh tổng đại số hai điện hai mặt màng, phụ thuộc hoạt độ ion H+ dung dịch nghiên cứu đ-ợc biểu diễn ph-ơng trình: thủy tinh const RT ln a H F 250C thì: thủy tinh const' 0,059 lg a H hay: thủy tinh = const 0,059pH tức điện cực thủy tinh phụ thuộc tuyến tính vào pH (8.10) [...]... (8.8) Các điện cực bạc clorua, calomen th-ờng đ-ợc dùng làm điện cực so sánh trong ph-ơng pháp phân tích đo thế Trong ph-ơng pháp chuẩn độ điện thế, th-ờng ng-ời ta không cần biết giá trị điện thế của điện cực so sánh mà điều quan trọng nhất là điện thế của chúng phải ổn định, không thay đổi Khi cần biết giá trị chính xác thế điện cực của điện cực so sánh, ng-ời ta có thể đo chúng khi so sánh với điện cực... tính dẫn điện. Trong bình cầu có dung dịch HCl 0,1M Bên trong bình cầu có đặt một điện cực chỉ thị, th-ờng là điện cực bạc clorua Toàn bộ đ-ợc đặt trong ống bảo vệ Phản ứng điện cực trên điện cực thủy tinh chính là sự trao đổi ion H+: H+(dd) H+(thủy tinh) Điện thế tổng cộng của điện cực thủy tinh sẽ bằng tổng đại số của hai điện thế ở hai mặt trong và ngoài của màng, chỉ phụ thuộc hoạt độ ion H+ trong. .. phụ thuộc tuyến tính 2 vào pH Các điện cực hiđro, quinhiđron có thể dùng để xác định pH (hay a H ) của dung dịch Điện cực loại 2 Là loại điện cực mà thế phụ thuộc nồng độ (chính xác hơn là hoạt độ) của anion mà anion đó tạo muối ít tan với cation của kim loại làm điện cực Có hai loại điện cực d-ới đây đ-ợc sử dụng rộng rãi a) Điện cực bạc clorua Ag/AgCl Dây Ag nhúng trong dung dịch chứa Cl và bão hòa... sánh, ng-ời ta có thể đo chúng khi so sánh với điện cực hiđro tiêu chuẩn ( 0 2H / H2 = 0 (V)) Để giữ thế điện cực của các điện cực bạc clorua, calomen không thay đổi, ng-ời ta th-ờng chuẩn bị các điện cực này ở điều kiện dung dịch KCl bão hòa hay dung dịch KCl 3M Cấu tạo của điện cực thủy tinh Điện c-c thủy tinh gồm một bình cầu nhỏ 1 có thành rất mỏng (0,060,1 mm) đ-ợc chế tạo từ thủy tinh đặc biệt,... T [Cl ] Ag+ + e Ag Thế của điện cực bạc clorua: 0 Ag / Ag 0,059 lg[ Ag ] 0 Ag / Ag 0,059 lg T 0,059 lg[ Cl ] ' 0AgCl / Ag 0,059 lg[ Cl ] ' 0 0AgCl / Ag với: Ag / Ag 0,059 lg T gọi là thế oxi hóa khử chuẩn điều kiện hay thế thực ' 10 0AgCl 0,224 (V) / Ag 0,799 0,059 lg 1,78.10 = 0,224 0,059lg[Cl] Vậy: (8.6) b) Điện cực calomen Hg/Hg2Cl2 Thủy ngân trong dung dịch KCl bão hòa muối...C6H4O2 + 2e + 2H+ C6H4(OH)2 0,059 [C 6 H 4O2 ].[H ]2 0 lg 0,059 lg[ H ] 0 0,059 pH 2 [C 6 H 4 (OH)2 ] 0 (8.5) với 0 = 0,699 (V) Nh- vậy điện cực quinhiđron có thế phụ thuộc tuyến tính vào pH + Điện cực hiđro: Pt, H2 Thanh Pt nhúng trong dung dịch, khí hiđro đ-ợc sục từ d-ới lên, bão hòa dung dịch và đ-ợc hấp thụ bởi Pt Thế đ-ợc xác định theo cân bằng: 2H+ + 2e H2 2 H / H 0 2 2H... [Hg22+] = T = 1.1018 T [Cl ]2 Hg22+ + 2e 2Hg Thế của điện cực calomen: 0 Hg 22 / 2 Hg 0,059 0,059 lg[ Hg22 ] 0 2 lg T 0,059 lg[ Cl ] Hg 2 / 2 Hg 2 2 ' ' 0Hg 0,059 lg[Cl ] ; với 0Hg là thế chuẩn điều kiện 2 Cl 2 / 2 Hg 2 Cl 2 / 2 Hg 0 Hg 22 Vậy: ' 0,792 V , T = 1.1018, do đó: 0Hg 0,261 (V) 2 Cl 2 / 2 Hg / 2 Hg = 0,261 0,059lg[Cl] (8.7) Điện cực calomen bão hòa (dùng dung dịch KCl bão hòa)... thuộc hoạt độ ion H+ trong dung dịch nghiên cứu và đ-ợc biểu diễn bằng ph-ơng trình: thủy tinh const RT ln a H F ở 250C thì: thủy tinh const' 0,059 lg a H hay: thủy tinh = const 0,059pH tức thế của điện cực thủy tinh phụ thuộc tuyến tính vào pH (8.10)