PHẢN ỨNG CANNIZZARO

PHẢN ỨNG CANNIZZARO

Phản ứng Cannizzaro

GV hướng dẫn: PGS TS Lê Ngọc Thạch

Nhóm 5

Nội dung thuyết trình

1 Giới thiệu

2 Cơ chế phản ứng

3 Phạm vi của phản ứng

4 Các trường hợp cụ thể

Vài nét về Cannizzaro

 Stanislao Cannizzaro

(1826 – 1910), là nhà

hóa học người Ý

 Cannizzaro thực hiện

thành công phản ứng

trên lần đầu tiên vào

năm 1853

http://en.wikipedia.org/wiki/Stanislao_Cannizzaro

Phản ứng Cannizzaro

hydrogen α dưới môi trường baz mạnh trong dung môi alcol hoặc nước

acid carboxylic tương ứng

 Phản ứng Cannizzaro thông thường.

 Phản ứng Cannizzaro “tréo”.

Hóa h c H u c (Các nhóm đ nh ch c chính), Lê Ng c Th ch ọ ữ ơ ị ứ ọ ạ

Cơ chế phản ứng

Cơ chế thứ nhất được đề nghị bởi nhà bác học Lock:

Organic reactions, Vol II, Roger Adams

Cơ chế phản ứng

 Một cơ chế khác của phản ứng Cannizzaro hiện được các nhà hóa học chấp nhận rộng rãi:

Name reactions, fourth edition, Jie Jack Li

Cơ chế phản ứng

 Hệ quả:

 Giải thích được sự tạo thành của hầu hết các hợp chất, đặc biệt là pentaerythritol

 Giải thích được sự tạo thành của khí H2 trong phản ứng.

Name reactions, fourth edition, Jie Jack Li

Phản ứng Cannizzaro “tréo”

 Là phản ứng xảy ra giữa 2 aldehid không có hydrogen α khác nhau

 Nếu phản ứng xảy ra giữa formaldehid và 1 aldehid khác thì luôn luôn formaldehid bị chuyển thành acid formic

Hóa h c H u c (Các nhóm đ nh ch c chính), Lê Ng c Th ch ọ ữ ơ ị ứ ọ ạ

Aldehid không có hydrogen α

 Các aldehid không có hydrogen α thực hiện phản ứng Cannizzaro tạo thành alcol và muối của acid carboxylic tương ứng.

 Một vài dẫn xuất halogenur của các aldehid này thực hiện

sự thủy phân thay thế gốc halogenur bằng gốc hydroxy rồi sau đó mới thực hiện phản ứng Cannizzaro.

Organic reactions, Vol II, Roger Adams

Phạm vi của phản ứng

Phản ứng Cannizzaro có thể được thực hiện với các hợp chất sau:

 Aldehid không có hydrogen α.

 Aldehid có hydrogen α.

 Aldehid hương phương.

 Aldehid dị vòng.

Organic reactions, Vol II, Roger Adams

Aldehid có hydrogen α

 Ưu tiên xảy ra phản ứng súc hợp aldol trước sau

đó mới xảy ra phản ứng Cannizzaro tréo giữa aldol và aldehid

 Sản phẩm tạo thành là glicol và acid

Organic reactions, Vol II, Roger Adams

Các phản ứng của formaldehid

 Với aldehid có 1 hydrogen α:

Organic reactions, Vol II, Roger Adams

Các phản ứng của formaldehid

 Với aldehid có 2 hydrogen α:

Organic Chemistry, J Clayden (2000)

Aldehid hương phương

 Benzadehid đơn hoán:

 Phản ứng Cannizzaro xảy ra bình thường

ở mọi vị trí của nhóm thế.

 Chỉ có 1 vài trường hợp đặc biệt như các nhóm thế amino và alkylamino không cho phản ứng Cannizzaro.

Organic reactions, Vol II, Roger Adams

Aldehid hương phương

 xảy ra bình thường ở mọi vị trí

 nếu 2 nhóm thế ở vị trí di-orto thì sẽ có sự tạo thành acid formic

 cho phản ứng với hiệu suất cao

Organic reactions, Vol II, Roger Adams

Aldehid hương phương

 Benzadehid đa hoán: cho phản ứng

Cannizzaro với hiệu suất cao hầu hết đều hơn 80%.

Organic reactions, Vol II, Roger Adams

Thank You