chuẩn bị quốc gia hóa học

FORUM OLYMPIAVN KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA NĂM 2016 BOX HÓA HỌC ĐỀ THI LUYỆN TẬP SỐ MÔN: Hóa học PHẦN: Hóa học vô Thời gian làm bài: 180 phút Bài 1: Biết khối lượng riêng nguyên tố (g/cm3) S, Br, As, Te 2,07; 3,12; 5,72 6,24 Hãy trình bày cách ước lượng khối lượng riêng nguyên tố Se cho biết sai số phương pháp so với giá trị thực nghiệm (4,81 g/cm3) Sử dụng thuyết obitan phân tử viết cấu hình electron phân tử ion sau: N2, O2, N22- , N2- , O2+ từ xếp tiểu phân (phân tử hay ion) theo thứ tự tăng dần lượng ion hóa thứ Giải thích Trong ô mạng tinh thể KBr có cation K+ anion Bra) Hãy vẽ minh họa ô mạng tinh thể KBr b) Biết bán kính cation K+ 138pm Hãy tính bán kính anion Br- Biết khối lượng riêng KBr 2,75 g/cm3 Sử dụng giá trị NA = 6,022.1023 Bài 2: Nạp 10,0 mmol but-1-in vào lò phản ứng tích thay đổi với Vo = 0,1 m3 chứa không khí P = 1,0 atm T = 298 K Tiến hành đốt cháy hoàn toàn hydrocarbon điều kiện đoạn nhiệt đẳng áp (là phản ứng xảy điều kiện này) Sau đốt cháy hoàn toàn bình phản ứng chứa carbon dioxit, nước, nitơ oxy a) Tính entanpy chuẩn phản ứng 298,0 K Từ suy lượng nhiệt tương ứng với số mol but-1-in nạp vào b) Tính số mol chất có bình phản ứng sau trình đốt cháy xảy hoàn toàn Xem không khí hỗn hợp oxy nitơ với tỉ lệ 1:4 c) Tính nhiệt độ cực đại bình sau phản ứng cháy Biết nhiệt tạo thành chuẩn 298K (kJ/mol) C4H6(g) , CO2(g) H2O(g) 165,2; 393,5 -241,8 Nhiệt dung riêng đẳng áp (J/mol.K) C4H6(g) , CO2(g) , H2O(g) , O2(g) N2(g) 13,5; 46,6; 41,2; 32,2 27,6 Các giá trị nhiệt dung nhiệt tạo thành không phụ thuộc nhiệt độ Nhiệt hóa CF2Cl2 -29,2oC (nhiệt độ sôi chất áp suất thường) 20,25 kJ.mol-1 Tính áp suất bình keo xịt tóc (thành phần CF2Cl2) chịu đựng 40oC (là nhiệt độ bình thường chai keo ánh nắng mặt trời) Cho nhiệt hóa không phụ thuộc vào nhiệt độ Bài 3: Ở 25 °C pH = số tốc độ phản ứng thủy phân pyrophotphat k7*  0, 0010s 1 Cơ chế phản ứng thủy phân sau Biết số phân ly axit nấc tương ứng pK1 = 6.12 pK2 = 8.95 k số tốc độ thực không phụ thuộc pH (giai đoạn 3) Giả thiết phản ứng có bậc cân axit – bazơ thiết lập nhanh nhiều so với tốc độ thủy phân a) Viết phương trình phân ly thể số K1 K2 Đưa phương trình tính tổng nồng độ anion pyrophotphat b) Tính giá trị số tốc độ thực k c) Tính giá trị số tốc độ k6* (ở pH=6) k8* (ở pH = 8) 14,224 g iot 0,112g hydro chứa bình kín thể tích 1,12L nhiệt độ phòng nhiệt độ 400oC Tốc độ ban đầu phản ứng vo=9.10-5.mol.L-1.ph-1 Sau thời gian (ở thời điểm t) nồng độ C(HI) 0,04mol.L-1 phản ứng H2 + I2 ⇌ 2HI đạt cân C(HI) = 0,06mol.L-1 a) Tính số tốc độ phản ứng thuận phản ứng nghịch b) Tốc độ tạo thành HI thời điểm t bao nhiêu? Bài 4: Dung dịch pha chế cách hòa tan 15,41 g axit 3,4-dihydroxibenzoic (3,4-DHBA) (pKa = 4,48) 15,41 g axit 3,5-dihydroxibenzoic (3,5-DHBA) (pKa = 4,04) vào 1L nước Dung dịch chuẩn bị cách hòa tan 30,80 g hỗn hợp (chưa rõ thành phần) gồm 3,4-DHBA 3,5-DHBA vào nước pha loãng đến 1L dung dịch pH dung dịch đo 2,40 Biết độ xác pH 0,02 độ pH a) Tính nồng độ [H+] pH dung dịch b) Tính khối lượng cần thiết axit để pha dung dịch c) Với pH = 2,38 pH = 2,42 khối lượng axit dung dịch thay đổi Từ rút kết luận xác định xác thành phần hỗn hợp đầu cách đo pH hay không Một pin cấu tạo cách nối nửa pin A gồm Ni nhúng 100 cm3 Ni2+ chưa biết nồng độ nửa pin B gồm Cu nhúng 100 cm3 dung dịch Cu2+ 0,100 M qua cầu muối Điện đo hệ 0,01 mV Nhiệt độ làm việc 25oC Thêm CuCl2 vào dung dịch Cu2+ làm cho hệ tăng thêm 9,00 mV (bỏ qua thể tích tăng thêm cho thêm CuCl2) Hãy xác định khối lượng CuCl2 thêm vào (MCuCl2 = 134,45 g.mol-1 Eo(Ni2+/Ni) = -0,257V, Eo(Cu2+/Cu) = 0,342V) Bài 5: Cho dòng khí CCl4 qua ống thạch anh 750oC chứa 2,000g oxit kim loại chưa biết (oxy chiếm 31,58% oxy khối lượng) Khí khỏi ống tác dụng với nước vôi dư cho 1,974 g kết tủa trắng tan HCl Sau phản ứng ống có chất bột màu tím Giảm nhiệt độ ống cho dòng khí clo qua bột thấy tạo thành hợp chất khí Hợp chất làm lạnh nước đá khô chuyển thành chất rắn màu nâu chứa 73,17% clo khối lượng Chất tác dụng với nước dung dịch axit có hỗn hợp khí thoát Hỗn hợp khí làm cho dung dịch KI chuyển thành màu nâu Hãy gọi tên hợp chất chưa biết (tính toán chứng minh) viết phương trình phản ứng xảy ĐÁP ÁN VÔ CƠ Đáp án Điểm Bài 1: Có thể xác định vị trí nguyên tử Se bảng tuần hoàn sau 0,5 Từ ước lượng giá trị khối lượng riêng Se trung bình cộng bốn nguyên tố xung quanh, tức giá trị ước lượng 4,29 g/cm3 0,25 Giá trị thực nghiệm đo 4,81 g/cm3, sai số phép ước lượng là: (4,81 – 4,29)/4,81 = 0,11 tức 11% 0,25 Cấu hình electron tiểu phân theo thuyết MO: N2: (σ2s)2(σ2s*)2(π2p)4(σ2p)2 O2: (σ2s)2(σ2s*)2(π2p)4(σ2p)2(π2p)4(π2p*)2 0,5 (sai N22-: (σ2s)2(σ2s*)2(π2p)4(σ2p)2(π2p)4(π2p*)2 cấu N2-: (σ2s)2(σ2s*)2(π2p)4(σ2p)2(π2p)4(π2p*)1 hình O2+: (σ2s)2(σ2s*)2(π2p)4(σ2p)2(π2p)4(π2p*)1 không Tiểu phân có lượng ion hóa nhỏ tiểu phân có e dễ bị Từ cấu hình e theo MO chất loại N2 e có mức lượng cao nằm mức π2p MO liên kết Trong tiểu phân lại có e chót nằm cho điểm) 0,5 mức MO phản liên kết nên dễ electron nhiều so với N2 Tiểu phân dễ bị electron N22- ion có điện tích âm lớn, tức lực đẩy e lớn đáng kể so với N2- Với O2+ số e số điện tích hạt nhân nên xuất lực hút mạnh hạt nhân với e Còn lại N2- O2 số proton O2 lớn so với N2- nên dự đoán lực hút hạt nhân lên 2e mức π* O2 lớn N2- 0,5 Như thứ tự lượng ion hóa thứ tiểu phân theo thứ tự tăng 0,5 dần là: N22- < N2- < O2 < O2+ < N2 Ô mạng nguyên tử KBr có dạng giống ô mạng nguyên tử NaCl Có thể biểu diễn ô mạng nguyên tử KBr hình vẽ đây: 0,5 Độ dài cạnh a ô mạng sở tính sau:  KBr  0,25 4.M KBr 4.119 a  6, 60.108 cm  660 pm 23 V.NA 2, 75.6, 022.10 Trong ô mạng KBr ion K+ Br- tiếp xúc dọc theo chiều dài cạnh, bán kính ion Br- là: rBr   0,25 a 660  rK    138  192 pm 2 Hai câu 1.1 1.2 lập luận hợp lý khác đáp án cho đủ điểm Bài 2: a) Phản ứng xảy theo phương trình: C4H6(g) + 5,5O2(g) = 4CO2(g) + 3H2O(g) ∆Ho = 4∆Hos(CO2) + 3∆Hos(H2O) - ∆Hos(C4H6) = -2464,6 kJ/mol Quy 0,01 mol C4H6 nhiệt lượng tỏa -24,64 kJ b) Tổng số mol khí trước nạp but-1-in vào bình: n = PV/RT = 4,090 mol 0,5 0,25 Số mol oxy lúc = 4,090/5 = 0,818 mol, số mol N2 = 3,272 mol Sau đốt cháy số mol nitơ giữ không đổi 3,272 mol Số mol CO2 = 0,01 x = 0,04 mol Số mol H2O = 0,03 mol Số mol O2 = 0,818 – 0,01x5,5 = 0,763 mol 0,25 c) Gọi Tx nhiệt độ cực đại bình sau trình đốt cháy xảy hoàn toàn Do đốt cháy đoạn nhiệt nên trao đổi nhiệt với bên ngoài, tức Q = ∆H = Từ ta có chu trình sau: 1,0 Như ta có ∆Ho4 + ∆Ho5 + ∆Ho6 + ∆Ho7 + ∆H(298) = Với giá trị ∆Ho tương ứng là: ∆Ho4 = 0,04 x 46,6(Tx – 298) ∆Ho5 1,5 = 0,03 x 41,2(Tx – 298) ∆Ho6 = 0,763 x 32,2(Tx – 298) ∆Ho7 = 3,272 x 27,6(Tx – 298) ∆Ho298 = -24,64 kJ = 24,64.103J Giải phương trình tìm Tx = 507K Áp dụng phương trình Clausius – Clapeyron ta có: ln p2 H h  1      p1 R  T1 T2  p2 20, 25.10  1      1, 000 8,314  244 312   p2  9, 07atm ln Bài 3: a) K1  [HP2O37 ][H  ] [H P2O72 ] 0,5 0,5 [P2O74 ][H  ] K2  [HP2O37 ] c  [H2 P2O72 ]  [HP2O37 ]  [P2O74 ]  [H  ] [H  ]2  4  b) c  1   [P2O7 ] K K K  2  [P2 O 72 ] K1 K   c K1 K  K1 [ H  ]  [ H  ] 10 6,12 10 8,95   6,12 8,95  0,00979 10 10  10 6,12 10 7  (10 7 ) 0,5 0,5 0,0010 s 1 k   0,102 s 1 7 0,00979 k 7* 10 6,12 10 8,95 c)   6,12  0,000484 10 10 8,95  10 6,12 10 6  (10 6 ) 10 6,12 10 8,95   6,12 8,95  0,0997 10 10  10 6,12 10 8  (10 8 ) k 6*   k  0,000484  0,102 s 1  4,93 10 5 s 1 k8*   k  0,0997  0,102 s 1  1,0 10 2 s 1 0,5 0,5 0,25x 2 a) vo = kt.Co(H2).Co(I2) 0,75 Co(H2) = 0,112/2.1,12 = 0,05mol.L-1 Co(I2) = 14,224/254.1,12 = Kt = 9.10-5/0,05.0,05 = 0,05mol.L-1 0,036L.mol-1.ph-1 K = kt/kn = C(HI)2/C(H2).C(I2) = Kn = 0, 036/9 = (0,25 cho k) 0,004L.mol-1.ph-1 b) vt(HI) = vt – = ktC(H2).C(I2) – kC(HI)2 vt(HI) = 2,6.10-5 mol.L-1.ph-1 0,25 Bài 4: a) Xét dung dịch hỗn hợp gồm hai đơn axit yếu HA (nồng độ C1) HB (nồng độ C2) Áp dụng điều kiện proton ta có biểu thức sau: Kw K C K C  H     A    B     HO    HA  HB   H   H   H   Từ suy  H    K HAC1  K HBC2  K w Bỏ qua [H+] nước phân ly (do bé) biểu thức thu trở thành:  H    K HAC1  K HBC2 Từ ta có: mHA mHB  H    K HA  K HB M HA V M HB V 0,25 Áp dụng với hệ hai axit yếu 3,4-DHBA (HA) 3,5-DHBA (HB) thu [H+] = 0,25 3,6.10-3M, tức pH = 2,45 b) Ta có hệ phương trình hai ẩn: 0,25 mHA + mHB = 30,80 cho mHA mHB  H    K HA  K HB M HA V M HB V khối Với pH = 2,40 MHA = MHB thu m(HA) = 6,31 g m(HB) = 24,49 g lượng c) Tính tương tự với hai trị pH 2,38 2,42 thu kết tương ứng sau: pH 2,38 2,42 m(HA) 2,25 10,01 m(HB) 28,55 20,79 C(HA) / C(HB) = m(HA) / m(HB) 0,08 0,48 1,0 Do tỉ lệ nồng độ chênh lệch lớn pH lệch 0,02 đơn vị (trong giới hạn cho phép máy đo) nên khả xác định xác thành phần dung dịch đầu dựa giá trị pH đọc máy đo hoàn toàn không thực 0,5 Pin biểu diễn sau: Ni | Ni  ( c Ni2  ) || (c Cu  ) Cu  | Cu với || ký hiệu cho cầu muối Thế chuẩn pin Eo  0.599 V Thế pin trước thêm CuCl2 biểu diễn sau: E  Eo  R T c Ni2  ln 2F cCu  Sau thêm CuCl2 pin E' biểu diễn sau: E'  Eo  R T c Ni2  ln ' 2F cCu 2 Với c'Cu 2 nồng độ Cu2 Thế tăng đại lượng, E  E'  E ứng với lượng CuCl2 thêm vào biểu diễn dạng: E  E '  E  ' R T cCu  ln 2F cCu  Như không cần phải biết nồng độ dung dịch Ni 2 để xác định thay đổi pin sau thêm CuCl2 0,5 Biến đổi biểu thức thức thu biểu thức cho phép xác định nồng độ 2 E F  Cu2 : c'Cu 2  c Cu 2 exp   0.020 M  R T  Từ tính biến thiên nồng độ sau thêm CuCl2 cCu2  010 M số mol CuCl2 thêm vào dung dịch 00  103 mol Vậy khối lượng CuCl2 thêm vào: mCuCl  n CuCl  MCuCl  1.344 g 0,25 0,25 0,5 Bài 5: Gọi công thức oxit lúc MxOy Như ta có: M (M )  y %M y 68, 42  16   16 x %O x 31,58 Chỉ có x = y = phù hợp (M = 52, Cr) Vậy oxit Cr2O3 (M = 152) Các phương trình phản ứng: 1,5 2Cr2O3 + CCl4 = 3CO2 + 4CrCl3 (chất rắn màu tím) CO2 + Ca(OH)2 = CaCO3 + H2O 0,25 x n(CO2) = 3/2nCr2O3  nCr2O3 = 2/3nCO2  Moxit = 152 g/mol Oxit Cr2O3 phản CaCO3 + 2HCl = CaCl2 + H2O + CO2 ứng 2CrCl3 + Cl2 = 2CrCl4 (%Cl = 73,2%) 2CrCl4 = 2CrCl3 + Cl2 Cl2 + 2KI = 2KCl + I2 Khi phản ứng với nước CrCl4 bị oxy hóa thành CrCl3, chất bị thủy phân nước tạo môi trường axit theo phản ứng: CrCl3 + H2O = CrCl2(OH) + HCl 1,0 FORUM OLYMPIAVN KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA NĂM 2016 BOX HÓA HỌC ĐỀ THI LUYỆN TẬP SỐ MÔN: Hóa học PHẦN: Hóa học hữu Thời gian làm bài: 180 phút Bài 1: Cho biết chất có tính bazơ mạnh số chất sau Giải thích lý Gần hợp chất bixiclo[6.2.0]deca-2,4,6,8,10-pentaen tổng hợp thành công a) Hãy vẽ công thức cấu tạo hợp chất b) Hãy đưa nhận xét tính bền Hydro hóa hoàn toàn xiclopentadien dime xử lý sản phẩm thu với AlCl3 thu hydrocarbon A có cấu trúc đối xứng cao Nó phản ứng dễ dàng với brom (1:1) thu tối đa hai dẫn xuất monobrom có Dẫn xuất monobrom chiếm hàm lượng lớn B dễ dàng bị thủy phân kiềm loãng cho ancol C C tổng hợp cách cho A tác dụng với HNO3 thủy phân sản phẩm D thu C phản ứng với photgen thu E nhóm bảo vệ thường dùng tổng hợp peptit Hãy xác định cấu trúc chất chưa biết Bài 2: Nhiều hợp chất bo BF3, BH3,… ứng dụng làm axit Lewis xúc tác cho nhiều phản ứng Hãy giải thích BF3 có tính chất axit Lewis Cho biết dạng lai hóa bo 2 Gần đây, nhà khoa học tìm hợp chất trung hòa bo mà bo đóng vai trò nucleophin, chẳng hạn hợp chất sau (Mes: Mesityl – 2,4,6-trimetylphenyl) Biết hợp chất bo có lai hóa sp Hãy giải thích tính nucleophin bo hợp chất Một ligand hay gặp hợp chất bo cacben dị vòng nitơ Cách cổ điển để tổng hợp carben dị vòng nitơ đối xứng cho đương lượng amin bậc phản ứng với glyoxal formaldehyde xúc tác axit Bronsted Sau ta cô lập muối imidazolium thu cho phản ứng với bazơ mạnh NaH, nBuLi,… Hãy cho biết cấu trúc carbene amin sử dụng ban đầu metylamin (không cần nêu chế phản ứng) Sau cách tổng hợp hiệu carbene dị vòng imidazole bất đối Hãy xác định cấu trúc chất chưa biết chuỗi phản ứng sau, biết D, E, F muối Bài 3: Hãy cho biết trung gian M giải thích tạo thành P1, P2, P3 chế phản ứng Từ rút kết luận đâu sản phẩm chính: Đề xuất chế phản ứng sau: Bài 4: Từ 3-bromothiophene-2-carbaldehyde, đề xuất cách tổng hợp: Hoàn thành chuỗi sau đây: Chất A (C7H12O2) khả phản ứng với dung dịch kiềm, có khả làm màu dung dịch brom Đun nóng A với axit loãng, đun nóng sinh axeton chất B (C4H8O2) Xử lý B với PCC thu furan Lập luận xác định cấu trúc A giải thích tạo thành furan từ B Biết cho B tác dụng với axeton môi trường axit thu A Bài 5: Hoàn chỉnh dãy chuyển hóa sau đây: Quy trình xác lập trật tự aminoaxit heptapeptit Y (Met2 , Asp, Lys, Arg, Phe, Gly) có hoạt tính sinh học tiến hành sau: Phản ứng với DNFB cho DNP – Met Cắt mạch cacboxipeptidaza thu Met Cắt mạch heptapeptit BrCN giải phóng mol homoserin lacton Cắt mạch chymotrypsin thu pentapeptit dipeptit Khi cho pentapeptit phản ứng với 5-(dimetylamino)naphtalen-1-sunfonyl clorua cắt mạch thu dẫn xuất methionin Cắt mạch trypsin thu hai tripeptit có chứa Met Arg tự Cắt mạch pepsin cho tetrapeptit (Met, Arg, Lys Asp) tripeptit (Met, Phe Gly) Từ kiện cho xác định trật tự xếp aminoaxit peptit Y đề nghị chế tạo thành homoserin lacton BrCN ĐÁP ÁN HỮU CƠ Đáp án Điểm Bài 1: Hợp chất có tính bazơ mạnh N,N-dimetyl-2,6-dimetylanilin Ở tương tác +C cặp e N với vòng benzen nhỏ tương tác đẩy hai 0,75 nhóm phenyl với nhóm NMe2 khiến cho khả xen phủ cặp electron N với obitan π vòng thơm trở nên hẳn so với ba chất lại Cấu trúc bixiclo[6.2.0]-2,4,6,8,10-pentaen hình vẽ: 0,5 Hệ thống phẳng, có 10 electron, hai cộng hưởng tồn vòng xiclobutadien bền Để vòng ổn định phải chuyển 2e từ vòng sang vòng (thành 2+ 2-) Việc di chuyển lượng lớn điện tích để tạo thành hệ thơm điều khó khăn, điều dẫn đến ổn định vòng Tuy nhiên việc tạo 1,5 thành hệ thơm dịch chuyển điện tích khiến cho tính ổn định vòng tăng lên Kết hai xu hướng đối nghịch bixiclo[6.2.0]-2,4,6,8,10-pentaen bền hóa yếu Điều thực nghiệm xác nhận (Xem thêm D Cremer, T Schmidt, and C W Bock, J Org Chem., 50, 2684 (1985).) Cấu trúc chất sơ đồ dưới: 0,25 x chất Bài 2: a) Trong BF3, bo lai hóa sp2 Nguyên tử trung tâm AO p trống có khả nhận cặp e từ base Lewis nên BF3 axit Lewis 0,25 b) Bo có cấu hình [He]2s22p1 Khi bo lai hóa sp hình thành hai obitan lai hóa sp, obitan chứa electron xen phủ với 1s hydro hình thành liên kết B-H AO 0,75 lai hóa sp lại chứa cặp e, nhờ cặp điện tử mà hợp chất bo cho có tính nucleophin Hai AO p trống ổn ổn định nhờ hai ligand c) 1,25 d) 0,25 x chất Bài 3: Sự tạo thành sản phẩm P1, P2, P3 qua trung gian M sau: chất chất 0,5 Cơ chế 1,0 Cơ chế phản ứng sau: 1,0 Bài 4: Sơ đồ tổng hợp 1,0 Chuỗi phản ứng: Br C2H5ONa HBr C2H5OH Cl2 H2O OH CH3 H Cl NaOH HO CH3O CH3ONa CH3OH O CH3O H+ CH3OH HO B có công thức phân tử C4H8O2, phản ứng với PCC thu furan Như B 0,25 x chất 1,5 cis - but-2-en-1,4-diol Furan hình thành cách đóng vòng but- (0,25 2-en-1,4-dial (sản phẩm ancol bị PCC oxy hóa) môi trường axit (phản cho B ứng Paal – Knoor) Thủy phân A môi trường axit thu diol B axeton B có khả làm 0,75 màu nước brom không phản ứng với NaOH, B phải xetal cho có công thức sau: giải thích) Xác Do đề chưa thực chặt chẽ nên tồn số đáp án khác phù hợp với giả thiết (hình dưới) Vì nên lập luận hữu lý cho nguyên điểm: định A 0,5 Bài 5: Cấu trúc chất sau: 0,25 x chất Aminoaxit đầu N lẫn đầu C Met BrCN đóng vai trò cắt mạch peptit sau Met, biến đoạn Met bị cắt thành homoserin lacton theo chế: 1,5 Chymotrypsin cắt mạch sau aminoaxit thơm nên cấu trúc pentapeptit phải (Met - ? -? - ? – Phe) Việc cắt trypsin cho Arg tự hai tripeptit có chứa Met chứng tỏ Arg phải aminoaxit thứ 0,5 Dựa liệu cắt mạch pepsin suy peptit phải có trật tự xếp sau: Met – Asp – Lys – Arg – Phe – Gly – Met 0,75 [...]...FORUM OLYMPIAVN KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA NĂM 2016 BOX HÓA HỌC ĐỀ THI LUYỆN TẬP SỐ 1 MÔN: Hóa học PHẦN: Hóa học hữu cơ Thời gian làm bài: 180 phút Bài 1: 1 Cho biết chất nào có tính bazơ mạnh nhất trong số các chất sau đây Giải thích lý do 2 Gần đây hợp chất bixiclo[6.2.0]deca-2,4,6,8,10-pentaen... bền hóa yếu Điều này đã được thực nghiệm xác nhận (Xem thêm D Cremer, T Schmidt, and C W Bock, J Org Chem., 50, 2684 (1985).) 3 Cấu trúc các chất như ở sơ đồ dưới: 0,25 x 5 chất Bài 2: a) Trong BF3, bo lai hóa sp2 Nguyên tử trung tâm còn một AO p trống có khả năng nhận cặp e từ các base Lewis nên BF3 là một axit Lewis 0,25 b) Bo có cấu hình [He]2s22p1 Khi bo lai hóa sp sẽ hình thành hai obitan lai hóa. .. phản ứng 1 Hãy giải thích vì sao BF3 có tính chất của một axit Lewis Cho biết dạng lai hóa của bo 2 Gần đây, các nhà khoa học đã tìm ra những hợp chất trung hòa của bo mà trong đó bo đóng vai trò là một nucleophin, chẳng hạn như hợp chất sau (Mes: Mesityl – 2,4,6-trimetylphenyl) Biết trong hợp chất này bo có lai hóa sp Hãy giải thích tính nucleophin của bo trong hợp chất này 3 Một trong những ligand... thích sự tạo thành furan từ B Biết rằng khi cho B tác dụng với axeton trong môi trường axit thu được A Bài 5: 1 Hoàn chỉnh dãy chuyển hóa sau đây: 2 Quy trình xác lập trật tự các aminoaxit trong một heptapeptit Y (Met2 , Asp, Lys, Arg, Phe, Gly) có hoạt tính sinh học được tiến hành như sau: Phản ứng với DNFB cho DNP – Met Cắt mạch bằng cacboxipeptidaza cũng thu được Met Cắt mạch heptapeptit bằng BrCN... cấu tạo của hợp chất này b) Hãy đưa ra nhận xét về tính bền của nó 3 Hydro hóa hoàn toàn xiclopentadien dime rồi xử lý sản phẩm thu được với AlCl3 thu được một hydrocarbon A có cấu trúc đối xứng cao Nó phản ứng dễ dàng với brom (1:1) thu được tối đa hai dẫn xuất monobrom có thể có Dẫn xuất monobrom chiếm hàm lượng lớn B dễ dàng bị thủy phân trong kiềm loãng cho ancol C C cũng có thể được tổng hợp bằng... obitan chứa 1 electron xen phủ với 1s của hydro hình thành liên kết B-H AO 0,75 lai hóa sp còn lại chứa một cặp e, và chính nhờ cặp điện tử này mà hợp chất bo đã cho có tính nucleophin Hai AO p trống được ổn được ổn định nhờ hai ligand c) 1,25 d) 0,25 x 7 chất Bài 3: 1 Sự tạo thành các sản phẩm P1, P2, P3 qua trung gian M như sau: 4 chất đúng mỗi chất 0,5 Cơ chế đúng 1,0 2 Cơ chế phản ứng như sau:... tử C4H8O2, phản ứng với PCC thu được furan Như vậy B chỉ 0,25 x 6 chất 1,5 có thể là cis - but-2-en-1,4-diol Furan được hình thành bằng cách đóng vòng but- (0,25 2-en-1,4-dial (sản phẩm khi ancol bị PCC oxy hóa) trong môi trường axit (phản cho B ứng Paal – Knoor) và Thủy phân A trong môi trường axit thu được diol B và axeton B có khả năng làm 0,75 mất màu nước brom và không phản ứng với NaOH, như vậy... là một trong những cách tổng hợp hiệu quả carbene dị vòng imidazole bất đối Hãy xác định cấu trúc của những chất chưa biết trong chuỗi phản ứng sau, biết D, E, F là các muối Bài 3: 1 Hãy cho biết trung gian M và giải thích sự tạo thành P1, P2, P3 bằng cơ chế phản ứng Từ đó rút ra kết luận đâu là sản phẩm chính: 2 Đề xuất cơ chế phản ứng sau: Bài 4: 1 Từ 3-bromothiophene-2-carbaldehyde, hãy đề xuất cách... luận hữu lý vẫn được cho nguyên điểm: định được A 0,5 Bài 5: 1 Cấu trúc các chất như sau: 0,25 x 5 chất 2 Aminoaxit đầu N lẫn đầu C đều là Met BrCN đóng vai trò cắt mạch peptit sau Met, và biến đoạn Met bị cắt ra thành homoserin lacton theo cơ chế: 1,5 Chymotrypsin cắt mạch sau aminoaxit thơm nên cấu trúc pentapeptit phải là (Met - ? -? - ? – Phe) Việc cắt bằng trypsin cho Arg tự do và hai tripeptit có