48th International Chemistry Olympiad July 23 – August 2016 Họ tên: SBD: VNM – S4 KÌ THI OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ LẦN THỨ 48 International Chemistry Olympiad 48th July 23 – August 2016 ĐỀ THI THỬ HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA VIỆT NAM VÒNG I Ngày thi thứ hai: 07/1/2017 Thời gian làm bài: 180 phút Nguồn: http://hoahocnc.com/ Nguồn: http://hoahocnc.com/ 48th International Chemistry Olympiad July 23 – August 2016 Họ tên: SBD: VNM – S4 Nguồn: http://hoahocnc.com/ ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH VÀO ĐỘI TUYỂN QUỐC GIA Môn: HOÁ HỌC Thời gian: 180 phút (không kể thời gian giao đề) Ngày thi thứ hai: 07/01/2017 Bài 1: Hiệu ứng – Tính chất Xác định xeton có momen lưỡng cực lớn số xeton sau, giải thích: A: B: C: Chất dễ tham gia SN1 nhất: D: A: B: C: So sánh lực base chất sau giải thích: p-Metylanilin, 4-Floroanilin, 4Nitroanilin, p-anisidin, 4-Cloroanilin Bài 2: Tổng hợp hữu Ngày nay, khoa học tìm nhiều loại thuốc chữa bệnh động kinh Người ta phát dẫn xuất benzodiazepam có hoạt tính an thần, chữa động kinh gây buồn ngủ Từ hợp chất có số C nhỏ 2, tổng hợp dẫn xuất 2H-1,4Benzodiazepine-2one hình Bài 3: Hoàn thành sơ đồ tổng hợp Nguồn: http://hoahocnc.com/ 48th International Chemistry Olympiad July 23 – August 2016 Họ tên: SBD: VNM – S4 a Tại acid lại xúc tác cho phản ứng Brom hóa lần acetone tốt base ? Hãy giải thích chế phản ứng b Ninhidrin có khả phản ứng với amin bậc tạo thành sản phẩm có màu hay không? c Về hợp chất Twistane Tricyclo[4.4.0.0]đecan (thường gọi là twistane, kí hiệu Tw) tổng hợp lần đầu bởi Whitlock vào năm 1962 Twistane có tính quang hoạt, gồm vòng cạnh ở cấu dạng “thuyền xoắn” Twistane chỉ gồm nguyên tử cacbon bậc II và bậc III với tỉ lệ : Hãy hoàn thành sơ đồ phản ứng tổng hợp Twistane đây: Bài 3: Phản ứng cộng đóng vòng đồng a Nêu chế phản ứng sau b Cho biết sản phẩm Y,Z và F Nêu chế phản ứng sau Không thiết phải nêu chế phản ứng hai phản ứng tạo sản phẩm Các bạn chọn từ Y F từ Y C Nguồn: http://hoahocnc.com/ 48th International Chemistry Olympiad July 23 – August 2016 Họ tên: SBD: VNM – S4 Bài 4: Tổng hợp hữu a Từ chất hữu có số C nhỏ tổng hợp đường Sarcharin b Lược sử nghiên cứu Năm 1961, hai nhà khoa học người Mỹ Liu và Carn tách chất dạng tinh thể từ già xử lý cho cuống non gây tượng rụng gọi chất là Abscisic I (ABA) Từ hợp chất hữu có nhiều 7C, tổng hợp ABA Bài 5: Hóa sinh học – Hóa học Cacbohydrate a D-Atrosan bị chuyển thành D-Altrose môi trường acid loãng Đưa chế phù hợp cho phản ứng b Các xetozơ là nhóm đặc biệt đường Các dẫn xuất D-ribulozơ đóng vai trò quan trọng tổng hợp quang hóa Một α-metyl glycosit D-ribulozơ (A) điều chế từ D-ribulozơ xử lý với metanol và xúc tác axit Đun nóng A axeton có mặt HCl dẫn đến tạo thành B dẫn xuất propyliden Axeton tạo thành axetal với vic-diol hai nhóm OH có định hướng không gian thích hợp Nguồn: http://hoahocnc.com/ 48th International Chemistry Olympiad July 23 – August 2016 H2C O OH O OCH H OH H H OH H HO H F D-ribulose CH2OH O OOCCH HO CH2OH HO Họ tên: SBD: VNM – S4 acetone/H+ B acetic anhydride (cat.) C H2O/H+ D CH3-OH/H+ E OCH HO HO 1-O-methyl--D-ribulose A Trong trình tổng hợp B tạo thành hai cấu trúc Vẽ cấu trúc chúng cho là sản phẩm B phản ứng với anhydrit axetic (có mặt xúc tác) để tạo thành C D tạo thành C cách đun nóng axit loãng D phản ứng với metanol có mặt axit tạo thành E Vẽ cấu trúc chất từ C-E Liệu xác định cấu dạng nguyên tử cacbon C1 E? Mặc dù tạo thành axetonit phương pháp giá trị để bảo vệ nhóm OH quan trọng nhiều trường hợp cho nhiều sản phẩm (hay thành phần sản phẩm phụ thuộc nhiều vào điều kiện phản ứng) Nói chung là trường hợp hay gặp đường có cấu trúc vòng cạnh Người ta chứng minh tạo thành axetonit hai nhóm OH kề chiếm vị trí axial Tuy nhiên vic-diol có nhóm OH chiếm hai vị trí equatorial hay axial equatorial phản ứng với axeton/HCl Vẽ hai cấu dạng ghế 1-O-metyl-6-O-acetyl-β-D-galactozơ (F) Đánh dấu nhóm OH ở vị trí axial (a) hay equatorial (e) Xác định cấu dạng bền Có đồng phân axetonit tạo thành từ hợp chất có cấu dạng ghế khác axetonit tồn được? Vẽ công thức chiếu Haworth L-galactozơ c Một peptit A có chứa 22 aminoaxit Xử lý A trypsin thu peptit: Trp-His-Phe-Met-Cys-Arg Pro-Val-Ile-Leu-Arg Met-Phe-Val-Ala-Tyr-Lys Nguồn: http://hoahocnc.com/ 48th International Chemistry Olympiad July 23 – August 2016 Họ tên: SBD: VNM – S4 Gly-Pro-Phe-Ala-Val Nếu xử lý A chymotrypsin thu peptit sau: Lys-Pro-Val-Ile-Leu-Arg-Trp His-Phe Val-Ala-Tyr Ala-Val Met-Cys-Arg-Gly-Pro-Phe Met-Phe Hãy xác định trình tự aminoaxit peptit A Biết trypsin cắt liên kết sau: Lys, Arg Chymotrysin cắt liên kết sau: Phe, Trp, Tyr Bài 6: Hóa học vô a Vẽ cấu trúc P4O6 P4O10 b Vẽ cấu trúc Lewis PCl5, cho biết lai hóa nguyên tử trung tâm c Ở nhiệt độ cao, PCl5 tồn ở dạng hai phân tử ion, vẽ cấu trúc chúng d Ở hợp chất dạng lưỡng tháp có phân biệt vị trí a e Hãy giải thích phổ cộng hưởng từ hạt nhân PF5 - người em song sinh PCl5 người ta lại chỉ nhận tín hiệu PCl5 người ta nhận tín hiệu Phổ cộng hưởng từ Proton cho ta biết số loại nguyên tử H có hợp chất Ở PF5 ta dùng phổ 19F-NMR Nguồn: http://hoahocnc.com/