NGHIÊN cứu cấu TRÚC lập THỂ các hợp CHẤT POLYME

hướng dẫn đọc toàn văn báo cáo KQNC ! ! Bạn muốn đọc nhanh thông tin cần thiết ? Hy đọc qua Mục lục bên tay trái bạn trước đọc báo cáo ( với Acrobat 4.0 trở lên, cho trỏ chuột vào đề mục để đọc toàn dòng bị che khuất ) ! Chọn đề mục muốn đọc nháy chuột vào ! ! Bạn muốn phóng to hay thu nhỏ trang báo cáo hình ? Chọn, nháy chuột vào kích th thưước có sẵn Menu , ! Mở View Menu, Chọn Zoom to ! Chọn tỷ lệ có sẵn hộp kích th thưước muốn,, Nhấn OK tự điền tỷ lệ theo ý muốn Chúc bạn hài lòng với thông tin đđưược cung cấp ti: NGHIấN CU CU TRC LP TH CC HP CHT POLYME LI CM N hon thnh bi khoỏ lun tt nghip, vi tỡnh cm chõn thnh em xin trõn trng cm n Ban giỏm hiu, cỏn b, ging viờn trng i hc Qung Bỡnh, ging viờn khoa Khoa hc T nhiờn ó tn tỡnh ging dy, truyn t kin thc quý bỏu cho chỳng em v ng viờn khớch l giỳp em sut quỏ trỡnh hc tp, nghiờn cu c bit em xin t lũng bit n sõu sc n cụ giỏo ThS Lý Th Thu Hoi ngi ó tn tỡnh hng dn giỳp em v kin thc v phng phỏp sut quỏ trỡnh thc hin ti Xin cm n cỏc thy cụ hi ng chm lun ó cho em nhng úng gúp quý bỏu hon thnh ti khoỏ lun ny Xin cm n gia ỡnh, bn bố ó luụn luụn lo lng, ng viờn v ng h em sut thi gian hc nghiờn cu v hon thnh khoỏ lun Cui cựng em kớnh chỳc quý thy cụ giỏo luụn luụn mnh kho v thnh cụng s nghip trng ngi cao quý ca mỡnh Em xin chõn thnh cm n! Qung Bỡnh, thỏng 06 nm 2014 Sinh viờn Mai Th Thu Cỳc MC LC PHN 1: M U 1 Lý chn ti Mc ớch v i tng nghiờn cu Ni dung v phng phỏp nghiờn cu Cu trỳc khúa lun PHN 2: NI DUNG CHNG 1: GII THIU CC N V CU TRC POLYME 1.1 CC KHI NIM 1.1.1 n v cu hỡnh 1.1.2 n v cu hỡnh c bn 1.1.3 n v cu hỡnh lp li 1.1.4 n v lp th lp li CHNG 2: NH NGHA V KHI NIM V CC POLYME LP TH 2.1 CC LOI POLYME 2.1.1 Polyme Tactic 2.1.1.1 Polyme Tactic 2.1.1.2 Polyme Isotactic 2.1.1.3 Polyme syniotactic 2.1.1.4 Polyme iissotactic 10 2.1.1.5 Polyme isyniotactic 10 2.1.1.6 Polyme cistactic 11 2.1.1.7 Polyme transtactic 11 2.1.2 Polyme lp th iu hũa 12 2.1.3 Biu din cu hỡnh tng i 13 2.1.3.1 Cu trỳc erythro v threo 13 2.1.3.2 Cu trỳc meso and raceme 15 2.1.4 Cu hỡnh tuyt i R/S 18 2.1.5 Polyme Atactic 21 2.2 BCLOK (KHI) 22 2.2.1 Tactic block (khi tactic) 22 2.2.2 Atactic block (khi atactic) 22 2.2.3 Stereoblock (khi iu ho) 22 2.2.4 Tactic block polymer (polyme tactic) 23 2.2.5 Stereoblock polymer (Polyme lp th) 23 2.3 SEQUENCES 24 2.3.1 Constitutional and configurational sequences 24 2.3.2 Stereosequences 25 2.4 CU DNG (CONFORMATIONS) 26 CHNG 3: HO LP TH CC PHN NG POLYME HO 31 3.1 PHN NG POLYME HO IU HO LP TH 31 3.2 PHN NG POLYME HO BT I XNG 32 3.2.1 Phn ng polyme húa bt i xng to trung tõm bt i 33 3.2.2 Phn ng polyme húa bt i xng phõn bit hai ng phõn i quang 36 KT LUN 39 TI LIU THAM KHO 40 PHN 1: M U Lý chn ti Cu trỳc khụng gian ca phõn t nh hng n tớnh cht ca mt cht Húa hc lp th l ngnh chuyờn nghiờn cu v cu trỳc khụng gian ca cỏc phõn t, nh hng khụng gian ca phõn t n tớnh cht ca cỏc cht cng nh nghiờn cu v hng khụng gian cỏc phn ng húa hc Lch s phỏt trin ca húa hc lp th gn lin vi lch s phỏt trin ca húa hc hu c Cỏc nghiờn cu v húa hc lp th mi u ch gii hn húa hc lp th cu hỡnh nhng sau ú cỏc ca húa hc lp th ngy cng phc tp, c bit s phỏt trin ca hc thuyt v cu dng v phõn tớch cu dng, v húa hc lp th ca phn ng, v s tng hp nh hng lp th v chn la lp th Tuy nhiờn nh s xut hin cỏc phng phỏp vt lý nh ph hng ngoi, ph phõn cc, ph cng hng t ht nhõn, nhiu x tia X, cỏc nghiờn cu v húa hc lp th ó cho ta nhiu hiu bit mi v s ph thuc ca cỏc tớnh cht v nhng c tớnh tinh vi v s phõn b khụng gian ca cỏc nguyờn t phõn t, vic gii thớch c ch ca nhiu phn ng Trong ú, Húa hc lp th cỏc hp cht polyme l lnh vc rt rng v phc tp, phỏt trin mun hn rt nhiu so vi húa hc cỏc hp cht polime núi riờng v húa hc núi chung S phỏt trin cỏc k thut phc xỏc nh cu trỳc hp cht hu c mi bt u c m rng trờn lnh vc húa lp th hp cht polyme (Polymer stereochemistry) v lm rừ s cn thit ca nhng kin thc chi tit v cu trỳc phõn t thy c mi liờn h gia cu trỳc húa hc (chemical structure) vi cỏc tớnh cht vt lý (physical properties) ca polyme trỡnh by mt cỏch rừ rng cỏc v polyme, trc ht cn thit phi cú h thng nhng thut ng chớnh xỏc i vi lnh vc ny ú l mt nhng khú khn i vi khoa hc v polyme bi vỡ nhiu lnh vc polyme c v mc phõn t hay polyme khụng ging vi cỏc phõn t nh bỡnh thng húa hc hu c hay vụ c Sau bỏo cỏo 1962, IUPAC ó cú thờm nhiu bỏo cỏo tip theo b sung v ngy cng hon thin h thng thut ng c thự cho húa lp th polyme Cựng vi kh nng ng dng rng rói ca polyme cuc sng, lnh vc húa lp th polyme ngy cng thu hỳt c s quan tõm ca nhiu nh khoa hc c v lý thuyt ln thc nghim v mang li nhiu thnh tu trờn lnh vc ny Vỡ vy, tụi chn ti v Nghiờn cu cu trỳc lp th cỏc hp cht polyme Mc ớch v i tng nghiờn cu - Mc ớch nghiờn cu: Tỡm hiu v cu trỳc lp th ca cỏc hp cht polyme v húa lp th mt s phn ng polyme - i tng nghiờn cu: Cu trỳc lp th ca cỏc hp cht polyme Ni dung v phng phỏp nghiờn cu - Ni dung nghiờn cu: Nghiờn cu cỏc n v cu trỳc ca polyme, nghiờn cu v cỏc loi polyme, cỏc cu hỡnh lp th ca polyme v húa lp th cỏc phn ng polyme húa - Phng phỏp nghiờn cu: Nghiờn cu lý thuyt Cu trỳc khúa lun Ngoi phn m u, kt lun, danh mc ti liu tham kho khúa lun bao gm ba chng: Chng 1: Gii thiu cỏc n v cu trỳc polyme Chng 2: nh ngha v khỏi nim v cỏc polyme lp th Chng 3: Húa lp th cỏc phn ng polyme húa PHN 2: NI DUNG CHNG 1: GII THIU CC N V CU TRC POLYME 1.1 CC KHI NIM 1.1.1 n v cu hỡnh L n v cu to ca polyme m cú mt hoc nhiu trung tõm ng phõn lp th c xỏc nh Trong phõn t polyme, thụng thng hai u mch chớnh liờn kt vi cỏc n v to thnh khụng ging (khụng ng nht) hoc ta xột mt n v thỡ di ca mch hai bờn n v ta xột l khụng bng nhau, ú nguyờn t cacbon trờn mch chớnh (backbone) m liờn kt vi hai nhúm th bờn ngoi mch khỏc thỡ c xem l trung tõm lp th Vớ d 1.1.1: , , S vng mt ca nhúm th liờn kt vi nguyờn t cacbon quang hot hoc liờn kt ụi (chiral or prochiral) lm dn n cu hỡnh ca cỏc trung tõm lp th l khụng th xỏc nh c , Do ú, ngi ta quy c hng cu trỳc polyme (cỏc n v cu to v n v cu hỡnh tng ng) l t trỏi sang phi Theo quy c ny, hai n v cu to (constitutional units) du ngoc vớ d sau c xem l khỏc mc du s lp li ca hai n v ny a n cựng mt polyme iu hũa 1.1.2 n v cu hỡnh c bn L mt n v cu to lp li (constitutional repeating unit) cú mt hay nhiu trung tõm lp th mch chớnh ca mt polyme 1.1.3 n v cu hỡnh lp li L mt nhúm (hay t hp) nh nht ca mt, hai hay nhiu n v cu hỡnh c bn ni tip m quy nh (prescribes) s lp li cu hỡnh ca mt hay nhiu trung tõm lp th mch chớnh ca mt phõn t polyme Vớ d 1.1.3: n v cu hỡnh lp li tng ng vi polyme ca nú nh sau: vi sequence r, r, r, r, r, r- Tng t, mt polyme vinyl cha ton b l mr triads c gi l polyme heterotactic m diads t meso isotactic mm triads isotactic r diads from racemic syndiotactic mr triads heterotactic rr triads syndiotactic Cỏc Pentads cỏc vinyl polyme: Trong ú, mmmm isotactic, rrrr syndiotactic 2.4 CU DNG (CONFORMATIONS) - Cu dng b phn (local conformation) l cu dng ca i phõn t mt t l ca cỏc n v cu to - Cu dng phõn t (molecular conformation) l cu dng ca ton b i phõn t - Trc chớnh (chain axis): ng thng song song vi hng phỏt trin ca mch, liờn kt cỏc trung tõm ca cỏc blocks liờn tip ca cỏc n v 26 mch chớnh m mi n v ca nú cha bờn chu k lp li - Gúc xon (Torsion angles) Xột mt h thng cú nguyờn t liờn tip c chiu lờn mt phng cha liờn kt BC, gúc gia hỡnh chiu ca AB v CD c mụ t nh gúc xon ca A v D quanh liờn kt B C, gúc ny cng cú th c mụ t l gúc gia mt phng cha A, B, C v mt phng cha B, C, D i vi cu dng che khut thỡ hỡnh chiu cu A B v C D trựng nhau, giỏ tr gúc xon = 0o (synperiplanar conformation) Giỏ tr gúc xon cú th cú giỏ tr õm (-) hoc dng (+) tựy vo hng quan sỏt h thng dc theo liờn kt trung tõm t B n C hay t C n B, liờn kt hng n nguyờn t phớa trc A (hoc D) phi nh hn gúc quay t phi sang trỏi tng ng nú cú nú cú th che khut liờn kt n nguyờn t D (hoc A) Cu dng tng ng vi gúc xon (A, B, C, D) (A, B, C, D l cỏc nguyờn t trờn mch chớnh) c gi l: cis or synperiplanar (C); gauche or synclinal (G); anticlinal (A); and trans or antiperiplanar (T), tng ng vi giỏ tr bng: 30, 0, 60, 120 and 180 Cỏc ký hiu G +, G - (hoc A+, A -) th hin nhng gúc xon cú cựng giỏ tr nhng trỏi du nh: +60 o, -60 o (hoc +120 o, -120 o) Vớ d 2.4: Xột isotactic poly(propylene) 27 Cỏc ng phõn cu dng cú th cú xột s quay quanh liờn kt (+) nh sau: Trong ú, cu dng T v G + l bn hn Cỏc ng phõn cu dng cú th cú quay quanh liờn kt (-): Trong ú, cu dng T vag G- bn hn Cu dng ca ton b phõn t trng thỏi tinh th cú dng vũng xon TGTGTGTG 28 Cu dng mch ca syniotactic polypropylen trng thỏi tinh th cú cu dng hỡnh zizag TTGGTTGG hoc TTTTTTTT Cỏc ký hiu , , , ký hiu nhng gúc xon cú giỏ tr khụng chớnh xỏc bng 60o,120o, 180o hay 0o tng ng v thng dựng mụ t cu dng ca cỏc ng phõn i quang Trong mt s trng hp, giỏ tr gúc xon b lch giỏ tr ú ta cú th s dng ký kiu ( ) nh G(~ ); (~); G+(~); G(~ ) Cu dng ca vũng xon phi l: G-G- (trans) G-G- (trans) hoc G (~)G (~) (trans)G (~)G(~) (trans) Vớ d 2: Cu dng mch tinh th poly(1,1- ddiffloetylen) c xỏc nh l: TGT TGT Cu dng mch tinh th poly(trans-1-metyl-1-butenylen) l: trans CTA (Trans) CT 29 Cu dng mch tinh th isotactic ca cỏc polyme vinyl l: T(~)G(~)T(~)G(~) Cu dng cú th cú ca isotactic poly(propylen) trng thỏi núng chy c mụ t nh sau: 30 CHNG 3: HO LP TH CC PHN NG POLYME HO 3.1 PHN NG POLYME HO IU HO LP TH Phn ng polyme húa theo c ch gc thng to sn phm l atactic Loi polyme atactic cú tớnh cht c lý kộm hn nhiu so vi polyme tactic v thng khụng cú ng dng Trong thc t, ngi ta luụn tỡm cỏch ch to cỏc polyme cú giỏ tr ng dng bng cỏc phn ng polyme húa iu hũa lp th Vn quan ca phn ng l a vo cỏc tỏc nhõn, cht mo hay cht xỳc tỏc, phn ng ch xy theo hng to polyme iu hũa Mt nhng thnh cụng ln ca húa hc polyme l phỏt minh xỳc tỏc Ziegler Natta c s dng sn xut polyme ank-1-en Phn ng xy theo c ch nh sau: 31 Trong quỏ trỡnh, phn ng monome c kt hp bng hai chc v chim mt v trớ xỏc nh phc Trt t kt hp ny c gi sut quỏ trỡnh phỏt trin mch, ú polyme thu c cú cu trỳc iu hũa Phn ng cú s cnh tranh gia tc tn cụng ca monome v tc chuyn v ca gc ankyl phc Nu monome rt hot ng, cú kh nng tn cụng nhanh vo v trớ obitan trng mi ca Titan tip tc phỏt trin mch thỡ s thu c polyme syniotactic Nu monome hot ng chm, gc ankyl polyme kp tr v v trớ c ca gc ankyl v gii phúng obitan trng c, ri monome mi tn cụng vo phc thỡ s thu c polyme isotactic 3.2 PHN NG POLYME HO BT I XNG a s cỏc polyme khụng tỡm thy cú tớnh hot ng quang hc vỡ cú s bự tr ni phõn t, ch cú u mch hoc cui mch th hin tớnh quang hot no ú nhng lng ú li rt nh Do ú, lnh vc phn ng polyme húa bt i xng thu hỳt s quan tõm ca nhiu nh khoa hc polyme c v lý thuyt ln thc nghim ng dng cụng nghip Phn ng polyme húa bt i xng l phn ng polyme húa xy theo hng to cỏc trung tõm lp th di s nh hng ca cỏc tỏc nhõn bt i xut hin mt hoc mt s cu t h thng phn ng Sn phm ca phn ng thng cha cỏc trung tõm bt i vi s lng cỏc ng phõn quang hc ca chỳng l khụng bng Tỏc nhõn bt i cú th xut hin monome, dung mụi, cht mo, xỳc tỏc hoc mt s iu kin phn ng khỏc Mt vi phn ng polyme húa lp th c thự to cỏc polyme tactic cha hn hp cỏc phõn t polyme i quang vi s lng bng Vớ d, trng hp polyme húa dn n hỡnh thnh mt isotactic bao gm (R)i, (R)i+1, (R)i+2, v cỏc ng phõn i quang tng ng ca chỳng (S)i, (S)i+1, (S)i+2, vi s lng bng Sn phm trng hp ny cú th gi l polyme raxemic v phn 32 ng gi l phn ng polyme húa to raxemic (racemate forming polymerization) Cỏc phn ng polyme húa eten th prochiral to thnh cỏc polyme atactic thng cho cỏc phõn t polyme i quang vi s lng bng Tuy nhiờn, cỏc phn ng ny khụng c gi l racemate forming polymerization trng hp ny sn phm phm thng cha mt lng ln iastereomers 3.2.1 Phn ng polyme húa bt i xng to trung tõm bt i Asymmetric chirogenic polymerization l phn ng polyme húa bt i xng ú cỏc phõn t polyme to thnh cha mt hay nhiu yu t bt i mi m khụng cú cỏc monome ban u Nhng yu t bt i mi cú th s xut hin ca cỏc trung tõm bt i mi cỏc phõn t polyme, cng cú th s xut hin ca cỏc vũng xon c ca cỏc phõn t Trong asymmetric chirogenic polymerizations ca cỏc monomer prochiral ớt nht cú mt trung tõm bt i mi mch chớnh c hỡnh thnh mi bc phỏt trin mch dn n cỏc phõn t polyme cú cu hỡnh ging (R hoc S) mi trung tõm bt i tng ng Polyme to thnh l isotactic v quang hot Vớ d 1: Polyme húa penta-1,3-diene theo kiu cng 1,4 vi xỳc tỏc quang hot cho mt polyme quang hot cha mt n v lp th lp li c hỡnh thnh phn ng 33 Vớ d 2: Polyme húa benzofuran vi s cú mt ca cht mo quang hot cng to thnh polyme quang hot poly[(2R,3S)-2,3dihydrobenzofuran-2,3-diyl] cha mt loi n v cu hỡnh lp li c hỡnh thnh phn ng Vớ d 3: Polyme húa cis-2,3-dimethylthiirane vi cht mo quang hot to polyme quang hot poly[(R,R)-sulfanediyl(1,2dimethylethylene)], cha cỏc n v cu hỡnh lp li RR Vớ d 4: Copolyme húa mt monome húa cú hai vũng benzen liờn kt vi mt phõn t nn (template) bt i vi mt comonome (chng hn methyl methacrylate) cho cỏc copolyme cú tớnh quang hot rt mnh ó loi b nhng phõn t nn Mt s phn ng asymmetric chirogenic polymerizations to cỏc phõn t polymer xon ca ch mt screw sense cú tớnh quang hot cỏc vũng xon ú Cỏc phn ng ny c gi l asymmetric helix-chirogenic polymerizations 34 Vớ d 5: Polyme húa mt bulky methacrylate ester (chng hn, triphenylmethyl methacrylate) s dng cht mo anion quang hot cú th cho mt polyme isotactic poly {1-methyl1- [(triphenylmethoxy)carbonyl] ethylene} cú tớnh quang hot rt cao to thnh phõn t polyme xon c vi nhng n v vũng xon cú tớnh quang hot c to thnh phn ng Vớ d 6: Phn ng polyme húa s dung cht mo quang hot cng cho polyme isotactic, poly{oxy[(trichloromethyl)methylene]} cú tớnh quang hot cao tng t i vi trichloroacetaldehyde Vớ d 7: Polyme húa tert-butyl isocyanide vi cht mo quang hot cng cho sn phm polyme cú tớnh quang hot cú cy trỳc vũng xon quang hot poly[(tert-butylimino)methylene] Chỳ ý: Mt s phn ng polyme húa to polyme racemo, mi phõn t polyme to thnh u cú cha mt trung tõm bt i mi khụng cú 35 monomer Tuy nhiờn, polyme to thnh khụng cú tớnh quang hot nờn phn ng polyme trng hp ny khụng phi l mt phn ng asymmetric chirogenic polymerization m c gi l racemate-forming chirogenic polymerization Nu cỏc phn ng vớ d trờn nu chỳng c thc hin vi cht mo khụng quang hot ca racemic tng ng s cho cỏc polyme khụng quang hot v cỏc phn ng tr thnh phn ng l racemateforming chirogenic polymerization Trong mt vi phn ng ca monomer vinyl cng to cỏc polyme isotactic nu s dng cht no quang hot, cỏc n v lp th lp li ca mt trung tõm bt i c hỡnh mi bc phỏt trin mch Do ú, chỳng ch to mt loi ng phõn quang hc (A hoc B), v cỏc phn ng ny l phn ng asymmetric chirogenic polymerizations Tuy nhiờn, tớnh quang hot ca cỏc polyme isotactic to thnh thng rt nh v khú phỏt hin c, bi vỡ cỏc phõn t polyme c xem nh l cú mt mt phng i xng nu mc polyme húa quỏ ln, cũn s quang hot ca cỏc nhúm u hoc cui thỡ cú th b qua Thng cỏc phn ng polyme húa cỏc monomer vinyl cú xu hng to polyme racenic hn (hn hp c A v B), tc l xy theo hng racemate-forming chirogenic polymerizations 3.2.2 Phn ng polyme húa bt i xng phõn bit hai ng phõn i quang Asymmetric enantiomer-differentiating polymerization l phn ng 36 polyme húa bt i xng ú bt u t hn hp cỏc phõn t monomer i quang nhng ch cú mt ng phõn i quang c polyme húa Nh vy, phn ng Asymmetric enantiomer-differentiating polymerization l mt phn ng polyme húa chn lc lp th Vớ d 1: Polyme húa hn hp racemic 3-methylpent-1-ene (MP) s dng xỳc tỏc quang hot cho polyme cú tớnh quang hot: Vớ d 2: Polyme húa racemic 1-phenylethyl methacrylate (PEMA) s dng phc bt i ca tỏc nhõn Grignard vi mt iamin nh l mt cht mo, quỏ trỡnh polyme húa ch xy vi ng phõn S to polyme quang hot Vớ d 3: Polyme húa racemic methylthiirane (MT) vi s cú mt ca cht mo quang hot 37 Chỳ ý: Trong trng hp sn phm to thnh l mt polyme racemo thỡ phn ng c gi l phn ng racemate-forming enantiomerdifferentiating polymerization v cỏc phn ng ny cng khụng phi l phn ng asymmetric polymerization vỡ sn phm to thnh khụng cú tớnh quang hot Vớ d 4: Polyme húa racemic trans-2,3-dimethylthiirane (DMT) s dng cht mo quang hot, phn ng ch xy vi mt hai ng phn ca cp i quang nhng li to phõn t polyme iu hũa lp th khụng quang hot 38 KT LUN Húa hc cỏc hp cht polyme l mt lnh vc rt rng, mc dự ni dung cng c phỏt trin trờn nhng c s chung ca húa hc nhng li cú nhiu c thự riờng khỏc vi cỏc hp cht n gin Húa lp th hp cht polyme vỡ th phc hn nhiu, c bit l vic nghiờn cu c ch cỏc phn ng polyme húa bt i xng (asymmetric polimerization) nhm to nhng polyme quang hot cú giỏ tr ng dng rng rói thc t Trong ti ny, tụi mi ch trung tỡm hiu cỏc khỏi nim c bn nht liờn quan n lnh vc hoỏ lp th polyme Mc dự ó rt c gng nhng tụi cng ch cú th vit mt cỏch rt s lc v thc s cha lm rừ c ht cỏc khỏi nim ny Hi vng nú cú th l cụng c ban u giỳp cho tụi v cỏc bn cú th tip tc tip cn vi lnh vc húa lp th polyme núi riờng v lnh vc húa hc cỏc hp cht polyme núi chung sau ny Do iu kin v thi gian cng nh nng lc ca bn thõn cũn hn ch, khoỏ lun khụng trỏnh nhng thiu sút, rt mong nhn c s gúp ý ca quý thy cụ giỏo v cỏc bn sinh viờn ti c hon chnh hn 39 TI LIU THAM KHO Thỏi Doón Tnh,(2006), C s húa hc hu c, 3, NXB Khoa hc v K Thut, H Ni ỡnh Róng (2006), Húa hc hu c 3, NXB Giỏo Dc PGS.TS Thỏi Doón Tnh(2005), Húa hc cỏc hp cht cao phõn t, NXB Khoa hc v k thut, H Ni IUPAC Stereochemical Definitions and Notations Relating to Polymers (1980), Pure Appl Chem 53, 733-752 (1981) IUPAC Report on nomenclature dealing with steric regularity in high polymers J Polym Sci 56, 153-161 (1962); Pure Apple Chem, 12, 643 656 (1966) IUPAC Basic Definitions of terms relating to polymers 1974 Pure Apple Chem 40, 477-491 IUPAC Definitions of terms relating to crystalline polymers 1988, Pure Appl Chem 61, 769 785 (1989) IUPAC Definitions relating to stereochemically asymmetric polymerization 2001 Pure Appl Chem 74, 915-922 (2002) Francis A Carey, Organic chemistry, Fourth edition 40 [...]... polyme điều hòa, đơn vị cấu hình cơ bản cũng chính là đơn vị cấu tạo lặp lại 1.1.4 Đơn vị lập thể lặp lại Là một đơn vị cấu hình lặp lại mà có cấu hình xác định ở tất cả các trung tâm lập thể trong mạch chính của một phân tử polyme Ví dụ 1.1.4: Đơn vị cấu hình lập thể lặp lại , tương ứng với hai polyme , Đối với poly (propen) lập thể điều hòa có thể có các đơn vị lập thể lặp lại Tương ứng với các polyme. .. poly[3-(metoxicacbonyl)-4-metyl-1-butanyl] 2.1.2 Polyme lập thể điều hòa Polyme điều hòa lập thể là một loại polyme điều hòa mà trong phân tử chỉ chứa một loại đơn vị lập thể lặp lại với một sự sắp xếp nhất định Một polyme lập thể điều hòa luôn là một polyme tactic, nhưng ngược lại polyme tactic không phải luôn luôn là lập thể điều hòa, bởi vì polyme tactic không nhất thiết phải có tất cả các trung tâm đồng phân lập thể xác định Chẳng... mà đơn vị cấu hình cơ bản của nó chỉ chứa một trung tâm lập thể là polyme atactic nếu có những số lượng bằng nhau loại cấu hình cơ sở có thể có phân bố một cách ngẫu nhiên Nhưng nếu đơn vị cấu tạo lặp lại chứa hai hay nhiều trung tâm lập thể thì polyme này có thể là atactic của một trung tâm lập thể nếu có những số lượng bằng nhau cấu hình có thể có của trung tâm 21 lập thể đó phân bố một cách ngẫu... (S:4R)-[trans-CH(CH3)CH=CHCH(CO2CH3]n Các cách xác định cấu hình tuyệt đối không có ý nghĩa đối với các polyme dạng vinyl isotactic hay synđiisotactic, bởi vì các polyme này không có các nguyên tử bất đối Việc xác định cấu hình tuyệt đối cũng không có ý nghĩa nếu cấu hình của các trung tâm bất đối ở các đơn vị cơ sở là không đồng nhất trong tất cả các phân tử polyme 20 2.1.5 Polyme Atactic Polyme atactic là một polyme điều... hóa học hữu cơ lại không thích hợp đối với hợp chất polyme, vì vậy IUPAC (1980) đề nghị sử dụng tiền tố “racemo” Các polyme có các trung tâm bất đối xuất hiện bởi các vòng liên kết các cacbon kề nhau cũng được gọi là erythro và threo Đối với 2 trường hợp sau, đặc điểm lập thể của các trung tâm bất đối nên được xác định rõ là R- hay S- nếu biết cụ thể nhóm A, B 16 Nếu các vòng là đối xứng thì được gọi... những đơn vị chứa hai cấu hình có thể có của nguyên tử cacbon bất đối, cũng có thể atactic cả hai trung tâm lập thể nếu có sự phân bố ngẫu nhiên những số lượng bằng nhau cả 4 đơn vị cấu hình cơ sở có hóa lập thể xác định của hai trung tâm lập thể 2.2 BCLOK (KHỐI) Block là một đoạn phân tử polyme mà chứa nhiều đơn vị cấu tạo, trong đó có ít nhất một đặc điểm cấu tạo hoặc cấu hình không xuất hiện ở những... poly(propylene) 27 Các đồng phân cấu dạng có thể có khi xét sự quay quanh liên kết (+) như sau: Trong đó, cấu dạng T và G + là bền hơn Các đồng phân cấu dạng có thể có khi quay quanh liên kết (-): Trong đó, cấu dạng T vag G- bền hơn Cấu dạng của toàn bộ phân tử ở trạng thái tinh thể có dạng vòng xoắn …TGTGTGTG… 28 Cấu dạng mạch của synđiotactic polypropylen ở trạng thái tinh thể có cấu dạng hình zizag... có đơn vị cấu tạo lặp lại là –CH(CH3)-CH2 - tương ứng với hai đơn vị cấu hình cơ sở (1) và (2) là cặp đồng phân đối quang Trong khi đó (1) và (3) lại không phải là đồng phân quang học của nhau vì theo quy ước thì chúng được tạo thành từ hai đơn vị cấu tạo khác nhau 7 CHƯƠNG 2: ĐỊNH NGHĨA VÀ KHÁI NIỆM VỀ CÁC POLYME LẬP THỂ 2.1 CÁC LOẠI POLYME 2.1.1 Polyme Tactic 2.1.1.1 Polyme Tactic Là một polyme điều... một cách ngẫu nhiên Hay nói cách khác là polime mà có các nhóm nguyên tử R nằm cả ở hai phía của mạch phân tử polime nhưng không luân phiên đều đặn mà cấu hình có sự phân bố lộn xộn Ví dụ 2.5: Đơn vị cấu tạo lặp lại Các đơn vị cấu hình cơ sở (phân bố ngẫu nhiên trong 1 polyme atactic) Và cấu trúc của polime atactic biểu diễn trên công thức Fisher có thể minh họa như sau: Theo định nghĩa trên, một polyme. .. lượt là isotactic và synđiotactic trong trường hợp cấu hình lập thể chỉ xác định cho cacbon bất đối liên kết với nhóm -CH3 Polyme (8), (10), (11) và (12) đều là những polyme tactic nhưng không phải là polyme lập thể điều hòa 2.1.3 Biểu diễn cấu hình tương đối Để mô tả cấu hình polime một cách đầy đủ, thì tên của một polyme phải bắt đầu bằng các tiền tố như “erythro”, “threo”, “meso” hay “racemo” với