Nghiên cứu khả năng hấp thụ metylen xanh, metyl da cam và metyl đỏ của quặng sắt biến tính và thử nghiệm xử lý môi trường

ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM  NGUYỄN THỊ NGUYỆT NGHIÊN CỨU KHẢ NĂNG HẤP PHỤ METYLEN XANH, METYL DA CAM VÀ METYL ĐỎ CỦA QUẶNG SẮT BIẾN TÍNH VÀ THỬ NGHIỆM XỬ LÝ MÔI TRƯỜNG LUẬN VĂN THẠC SỸ KHOA HỌC VẬT CHẤT Thái Nguyên - 2016 Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN http://www.lrc.tnu.edu.vn ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM  NGUYỄN THỊ NGUYỆT NGHIÊN CỨU KHẢ NĂNG HẤP PHỤ METYLEN XANH, METYL DA CAM VÀ METYL ĐỎ CỦA QUẶNG SẮT BIẾN TÍNH VÀ THỬ NGHIỆM XỬ LÝ MÔI TRƯỜNG LUẬN VĂN THẠC SỸ KHOA HỌC VẬT CHẤT Chuyên ngành: Hóa phân tích Mã số: 60.44.01.18 Người hướng dẫn khoa học: TS Vũ Thị Hậu Thái Nguyên - 2016 Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN http://www.lrc.tnu.edu.vn Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN http://www.lrc.tnu.edu.vn LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan công trình nghiên cứu Các số liệu, kết nghiên cứu luận văn trung thực chưa công bố công trình khác Nếu sai xin hoàn toàn chịu trách nhiệm Thái Nguyên, tháng năm 2016 Tác giả Nguyễn Thị Nguyêṭ Xác nhận Xác nhận trưởng khoa chuyên môn giáo viên hướng dẫn PGS.TS Nguyễn Thị Hiền Lan TS Vũ Thị Hậu Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN i http://www.lrc.tnu.edu.vn Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN http://www.lrc.tnu.edu.vn ii Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN http://www.lrc.tnu.edu.vn LỜI CẢM ƠN Em xin chân thành cảm ơn hướng dẫn tận tình, chu đáo TS Vũ Thị Hậu suốt trình hoàn thành luận văn Em xin chân thành cảm ơn giúp đỡ Ban giám hiệu, khoa Sau Đại học, khoa Hóa học trường ĐHSP Thái Nguyên giảng dạy giúp đỡ em trình học tập, nghiên cứu Em xin chân thành cảm ơn thầy cô giáo, cán phòng thí nghiệm khoa Hóa học trường ĐHSP Thái Nguyên bạn bè đồng nghiệp giúp đỡ, tạo điều kiện cho suốt trình thực nghiệm Cuối em xin gửi lời cảm ơn tới toàn thể gia đình, bạn bè bên cạnh, ủng hộ động viên em lúc gặp phải khó khăn để em hoàn thành trình học tập nghiên cứu Mặc dù có nhiều cố gắng, song thời gian có hạn, khả nghiên cứu thân hạn chế, nên luận văn nhiều thiếu xót Em mong nhận góp ý, bảo thầy giáo, cô giáo, bạn đồng nghiệp người quan tâm đến vấn đề trình bày luận văn, để luận văn hoàn thiện Em xin trân trọng cảm ơn! Thái Nguyên, tháng năm 2016 iii Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN http://www.lrc.tnu.edu.vn MỤC LỤC Trang Trang bìa phụ LỜI CAM ĐOAN i LỜI CẢM ƠN ii MỤC LỤC iii DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT iv DANH MỤC BẢNG BIỂU v DANH MỤC CÁC HÌNH vi MỞ ĐẦU Chương TỔNG QUAN 1.1 Sơ lược thuốc nhuộm 1.1.1 Định nghĩa phân loại thuốc nhuộm .3 1.1.2 Nguồn phát sinh nước thải công nghiệp dệt nhuộm .4 1.1.3 Giới thiệu metylen xanh, metyl da cam metyl đỏ 1.1.4 Tác hại ô nhiễm nước thải dệt nhuộm thuốc nhuộm 1.2 Phương pháp chế tạo vật liệu 1.3 Tiềm quặng sắt Việt Nam .8 1.4 Giới thiệu phương pháp hấp phụ 10 1.4.1 Các khái niệm .10 1.4.2 Các mô hình trình hấp phụ 12 1.4.3 Các yếu tố ảnh hưởng đến trình hấp phụ 15 1.4.4 Đặc điểm chung hấp phụ môi trường nước 16 1.5 Một số hướng nghiên cứu hấp phụ metylen xanh, metyl da cam metyl đỏ 17 1.6 Phương pháp phân tích xác định hàm lượng metylen xanh, metyl da cam metyl đỏ 19 1.7 Một số phương pháp nghiên cứu đặc trưng vật liệu 22 1.7.1 Phương pháp nhiễu xạ Rơnghen (XRD) 22 1.7.2 Phương pháp đo diện tích bề mặt riêng (BET) 23 1.7.3 Phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM) 23 Chương THỰC NGHIỆM, KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 25 2.1 Thiết bị, dụng cụ và hóa chấ t 25 2.2 Chuẩn bị nguyên liệu .26 iii Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN http://www.lrc.tnu.edu.vn 2.3 Chế tạo số mẫu vật liệu hấp phụ 27 2.4 Khảo sát cực đại hấp thụ ánh sáng dung dịch metylen xanh, metyl da cam metyl đỏ 28 2.4.1 Khảo sát cực đại hấp thụ ánh sáng dung dịch metylen xanh 28 2.4.2 Khảo sát cực đại hấp thụ ánh sáng dung dịch metyl da cam 29 2.4.3 Khảo sát cực đại hấp thụ ánh sáng dung dịch metyl đỏ 30 2.5 Xây dựng đường chuẩn xác định nồng độ 31 2.5.1 Xây dựng đường chuẩn xác định nồng độ metylen xanh 31 2.5.2 Xây dựng đường chuẩn xác định nồng độ metyl da cam 32 2.5.3 Xây dựng đường chuẩn xác định nồng độ metyl đỏ .33 2.6 Khảo sát sơ khả hấp phụ NL mẫu VLHP chế tạo 34 2.7 Một số đặc trưng VLHP M3 36 2.7.1 Thành phần pha VLHP M3 36 2.7.2 Diện tích bề mặt riêng 37 2.7.3 Ảnh hiển vi điện tử quét (SEM) 37 2.7.4 Xác định điểm đẳng điện VLHP chế tạo 37 2.8 Khảo sát số yếu tố ảnh hưởng đến khả hấp phụ metylen xanh, metyl da cam metyl đỏ VLHP M3 39 2.8.1 Khảo sát ảnh hưởng pH .39 2.8.2 Khảo sát ảnh hưởng khối lượng đến khả hấp phụ VLHP M3 44 2.8.3 Khảo sát ảnh hưởng thời gian đến khả hấp phụ VLHP48 2.8.4 Khảo sát ảnh hưởng nồng độ đầu đến khả hấp phụ VLHP M3 52 2.9 Xử lý thử mẫu nước thải chứa metylen xanh, metyl da cam metyl đỏ 58 KẾT LUẬN…………………………………………………………………60 TÀI LIỆU THAM KHẢO 62 PHỤ LỤC 65 iii Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN http://www.lrc.tnu.edu.vn DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT TT Từ viết tắt Từ nguyên gốc BET Brunauer-Emmet-Teller SEM Hiển vi điện tử quét VLHP Vật liệu hấp phụ XRD X Ray Diffraction (Nhiễu xạ tia X) iv Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN http://www.lrc.tnu.edu.vn DANH MỤC BẢNG BIỂU Trang Bảng 1.1:Thành phần hóa học quặng Sắt Trại Cau-Thái Nguyên Bảng 1.2: Một số phương trình đẳng nhiệt hấp phụ 13 Bảng 2.1: Kí hiệu VLHP chế tạo 27 Bảng 2.2: Kết đo độ hấp thụ quang dung dịch metylen xanh bước sóng khác 28 Bảng 2.3: Kết đo độ hấp thụ quang dung dịch metyl da cam bước sóng khác 30 Bảng 2.4: Kết đo độ hấp thụ quang dung dịch metyl đỏ 31 bước sóng khác 31 Bảng 2.5: Kết đo độ hấp thụ quang dung dịch metylen xanh với nồng độ khác 32 Bảng 2.6: Kết đo độ hấp thụ quang dung dịch metyl da cam với nồng độ khác 33 Bảng 2.7: Kết đo độ hấp thụ quang dung dịch metyl đỏ với nồng độ khác 34 Bảng 2.8: Số liệu đánh giá khả hấp phụ NL VLHP metylen xanh, metyl da cam metyl đỏ 35 Bảng 2.9: Số liệu xác định điểm đẳng điện VLHP M3 38 Bảng 2.10: Ảnh hưởng pH đến hiệu suất dung lượng hấp phụ metylen xanh VLHP M3 40 Bảng 2.11: Ảnh hưởng pH đến hiệu suất dung lượng hấp phụ metyl da cam VLHP M3 41 v Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN http://www.lrc.tnu.edu.vn Bảng 2.12: Ảnh hưởng pH đến hiệu suất dung lượng hấp phụ metyl đỏ VLHP M3 43 Bảng 2.13: Sự phụ thuộc hiệu suất dung lượng hấp phụ metylen xanh VLHP M3 vào khối lượng VLHP 44 Bảng 2.14: Sự phụ thuộc hiệu suất dung lượng hấp phụ metyl da cam VLHP M3 vào khối lượng VLHP 46 Bảng 2.15: Sự phụ thuộc hiệu suất dung lượng hấp phụ metyl đỏ VLHP M3 vào khối lượng VLHP 47 Bảng 2.16: Sự phụ thuộc dung lượng, hiệu suất hấp phụ metylen xanh vào thời gian 48 Bảng 2.17: Sự phụ thuộc dung lượng, hiệu suất hấp phụ metyl da cam vào thời gian 50 Bảng 2.18: Sự phụ thuộc dung lượng, hiệu suất hấp phụ metyl đỏ vào thời gian 51 Bảng 2.19: Sự phụ thuộc hiệu suất hấp phụ dung lượng hấp phụ VLHP vào nồng độ metylen xanh ban đầu 53 Bảng 2.20: Sự phụ thuộc hiệu suất hấp phụ dung lượng hấp phụ VLHP vào nồng độ metyl da cam ban đầu 54 Bảng 2.21: Sự phụ thuộc hiệu suất hấp phụ dung lượng hấp phụ VLHP M3 vào nồng độ metyl đỏ ban đầu 56 Bảng 2.22: Dung lượng hấp phụ cực đại số Langmuir 57 Bảng 2.23: Kết phân tích mẫu nước thải trước sau hấp phụ VLHP 59 v Nhận xét:Từ kết thu bảng 2.21 hình 2.28 cho thấy, tăng nồng độ metyl đỏ ban đầu hiệu suất hấp phụ VLHP giảm Trong khoảng nồng độ ban đầu khảo sát từ 28,84  380,81 mg/l hiệu suất hấp phụ VLHP M3 giảm từ 96,47  79,28 % Từ kết thu bảng 2.21 nghiên cứu cân hấp phụ metyl đỏ VLHP M3 theo mô hình đẳng nhiệt hấp phụ Langmuir 30 y = 5,5797ln(x) + 0,3312 R² = 0,9843 25 3,5 20 2,5 y = 0,0343x + 0,4654 R² = 0,9982 Ccb/q (g/l) q (mg/g) Kết trình bày hình 2.29 2.30 15 10 1,5 0,5 0 50 100 Ccb (mg/l) 50 100 Ccb (mg/l) Hình 2.29: Đường đẳng nhiệt hấp Hình 2.30: Đồ thị biểu diễn phụ phụ Langmuir VLHP thuộc Ccb/q vào Ccb metyl đỏ metyl đỏ Nhận xét:Từ kết khảo sát cho thấy: Sự hấp phụ metylen xanh, metyl da cam metyl đỏ VLHP M3 mô tả tốt theo mô hình đẳng nhiệt hấp phụ Langmuir Trong khoảng nồng độ khảo sát khả hấp phụ metyl da cam VLHP M3 cao metylen xanh metyl đỏ Từ đồ thị phụ thuộc Ccb/q vào Ccb hấp phụ metylen xanh, metyl da cam metyl đỏ VLHP M3, ta xác định dung lượng hấp phụ cực đại qmax số b Kết trình bày bảng 2.22 Bảng 2.22: Dung lượng hấp phụ cực đại số Langmuir Metylen xanh qmax(mg/g) số b 28,57 0,12 Metyl da cam qmax(mg/g) số b 45,45 0,15 57 Metyl đỏ qmax(mg/g) số b 29,41 0,07 Nhận xét: + Từ kết bảng 2.22 cho thấy, dung lượng hấp phụ cực đại vật liệu hấp phụ chế tạo từ quặng sắt gần dung lượng hấp phụ cực đại vật liệu hấp phụ chế tạo từ bã mía (đối với metylen xanh metyl da cam 35,55 mg/g 54,64 mg/g [1]) + Trong khoảng nồng độ khảo sát khả hấp phụ metyl da cam VLHP cao metylen xanh metyl đỏ Điều giải thích metylen xanh metyl đỏ có cấu tạo cồng kềnh so với metyl da cam 2.9 Xử lý thử mẫu nước thải chứa metylen xanh, metyl da cam metyl đỏ Mẫu nước thải lấy từ sở sản xuất làng nghề dệt nhuộm Vạn Phúc – Hà Đông – Hà Nội ngày 20/03/2016, 27/03/2016, 03/04/2016 Mẫu 1: chứa metylen xanh Mẫu 2: chứa metyl da cam Mẫu 3: chứa metyl đỏ Các mẫu nước thải sau gạn lọc qua giấy lọc sau đem xác định pH nồng độ thuốc nhuộm ban đầu Kết quả: pH ban đầu mẫu 1,2,3 8,75; 6,51; 6,42 Nồng độ metylen xanh mẫu 59,73 mg/l Nồng độ metyl da cam mẫu 28,26 mg/l Nồng độ metyl đỏ mẫu 23,41 mg/l Sau xác định pH nồng độ đầu mẫu nước thải, tiến hành hấp phụ VLHP M3 điều kiện chọn loại thuốc nhuộm Kết sau hai lần hấp phụ VLHP mẫu nước thải trình bày bảng 2.23 58 Bảng 2.23: Kết phân tích mẫu nước thải trước sau hấp phụ VLHP Mẫu C0 (mg/l) C1 (mg/l) H1 (%) C2 (mg/l) H2 (%) 59,73 27,25 54,37 2,53 95,76 28,26 10,70 62,14 0,52 98,15 23,41 9,43 59,73 0,73 96,87 Trong đó: C1, C2: nồng độ thuốc nhuộm sau hấp phụ lần lần H1, H2: hiệu suất hấp phụ sau hấp phụ lần lần Nhận xét: Như vậy, sau hai lần hấp phụ kết cho thấy VLHP M3 có khả tách loại metylen xanh, metyl da cam metyl đỏ nước thải loãng 59 KẾT LUẬN Dựa vào kết thực nghiệm, rút số kết luận sau: Đã chế ta ̣o VLHP có chứa Ni từ nguyên liệu ban đầu quặng sắt Trại Cau - Thái Nguyên Khả hấp phụ mẫu VLHP chế tạo M1, M2, M3 metylen xanh, metyl da cam metyl đỏ cao nguyên liệu nhiều lần Trong mẫu VLHP M3 cho hiệu suất hấp phụ cao Đã xác định số đặc trưng mẫu VLHP M3 diện tích bề mặt riêng 86,49m2/g, Ni tồn mẫu dạng đơn pha NiO mang mã số 03065-2901, điểm đẳng điện VLHP M3 pI=6,3 Xác định cực đại hấp thụ ánh sáng metyl xanh λ=663,5nm; metyl da cam λ=481nm; metyl đỏ λ=530nm Đã xây dựng đường chuẩn xác định nồng độ metylen xanh, metyl da cam metyl đỏ Khảo sát số yếu tố ảnh hưởng đến trình hấp phụ metylen xanh, metyl da cam metyl đỏ VLHP phương pháp hấp phụ tĩnh, kết thu sau: - pH tốt cho hấp phụ VLHP M3 đối metylen xanh khoảng pH = 7, metyl da cam pH = 2, metyl đỏ pH = - Thời gian đạt cân hấp phụ metylen xanh metyl da cam 120 phút, metyl đỏ 90 phút - Khối lượng VLHP M3 cần thiết cho hấp phụ metylen xanh tốt 0,3g (thể tích dung dịch V = 25ml, nồng độ đầu C0 = 196,24 mg/l), cho hấp phụ metyl da cam tốt 0,2g (thể tích dung dịch V = 25ml, nồng độ đầu C0 = 198,95 mg/l), cho hấp phụ metyl đỏ tốt 0,3g (thể tích dung dịch V = 25ml, nồng độ đầu C0 = 203,92 mg/l) - Khi nghiên cứu ảnh hưởng nồng độ đầu metylen xanh, metyl da cam metyl đỏ đến trình hấp phụ, thấy nồng độ ban đầu tăng dung lượng hấp phụ tăng, hiệu suất hấp phụ giảm 60 - Mô tả trình hấp phụ theo mô hình hấp phụ đẳng nhiệt Langmuir xác định dung lượng hấp phụ cực đại VLHP M3 metylen xanh qmax= 28,57 (mg/g), metyl da cam là: qmax= 45,45 (mg/g), metyl đỏ là: qmax= 29,41 (mg/g) Qua khảo sát ba mẫu nước thải khác chứa metylen xanh, metyl da cam metyl đỏ cho thấy sử dụng VLHP biến tính từ quặng sắt để xử lý nước thải chứa thuốc nhuộm 61 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tài liệu tiếng Việt [1] Ngô Thị Lan Anh (2011), Nghiên cứu khả hấp phụ metylen xanh, metyl da cam vật liệu hấp phụ chế tạo từ bã mía, Luận văn Thạc sĩ Hóa học, Trường ĐHSP Thái Nguyên [2] Lê Văn Cát (2002), Hấp phụ trao đổi ion kĩ thuật xử lí nước nước thải, NXB Thống Kê [3] Lê Văn Cát (1999), Cơ sở hóa học kĩ thuật xử lí nước thải, NXB Thanh niên Hà Nội [4] Đặng Kim Chi (2005), Hoá học môi trường, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật [5] Vũ Đăng Độ (1998), Hóa học ô nhiễm môi trường, NXBGD, Hà Nội [6] Vũ Thị Hậu (2012), Nghiên cứu chế tạo xúc tác oxi hóa pha lỏng ứng dụng để xử lý nước thải khó xử lý vi sinh, Luận án Tiến sĩ Hoá học, Trường ĐHKHTN- ĐH Quốc gia Hà Nội [7] Trần Tứ Hiếu (2008), Phân tích trắc quang, Nhà xuất Đại học Quốc gia Hà Nội (in lần thứ 2) [8] Trần Tứ Hiếu, Từ Vọng Nghi, Nguyễn Văn Ri, Nguyễn Xuân Trung (2007), Các phương pháp phân tích công cụ, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật [9].Trần Tứ Hiếu (2003), Phân tích quang phổ UV – Vis, Nhà xuất Đại học Quốc gia Hà Nội, Hà Nội [10] Đỗ Trà Hương, Trần Thuý Nga (2014), “Nghiên cứu hấp phụ màu metylen xanh vật liệu bã chè”, Tạp chí Phân tích Hoá, Lý Sinh học, tập 19 (4), tr.27 – 32 [11] Hoàng Trọng Mai (1970), Khoáng vật học, Nxb Đại học Trung học Chuyên nghiệp 62 [12] Phạm Thị Minh (2013), Nghiên cứu đặc điểm trình khoáng hóa số hợp chất hứu họ azo nước thải dệt nhuộm phương pháp fenton điện hóa, luận án tiến sĩ Hóa học, Viện Kỹ Thuật Nhiệt Đới [13] Trần Văn Nhân, Hồ Thị Nga (2005), Giáo trình công nghệ xử lí nước thải, Nxb Khoa học Kĩ thuật, Hà Nội [14] Trần Văn Nhân (chủ biên) (1999), Hóa lý tập II, NXB GD, HN [15] Hồ Viết Quý (2009), Các phương pháp phân tích công cụ hoá học đại, Nhà xuất Đại học Sư phạm [16] Quy chuẩn Quốc gia chất lượng nước mặt (QCVN 08: 2008/BTNMT) Quy chuẩn Quốc gia nước thải công nhiệp (QCVN 24: 2009/BTNMT) [17] Trịnh Thị Thanh (2003), Độc học môi trường sức khỏe người, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội [18] Nguyễn Trung Thành, Nguyễn Thuỳ Trang, Lâm Thành Trí, Hồ Nguyễn Thi (2010), Nghiên cứu ứng dụng tro trấu từ lò đốt gạch thủ công làm chất hấp phụ metyl da cam, luận văn thạc sỹ hoá học, Khoa Kỹ thuật Công nghệ - Môi trường, Trường Đại học An Giang, Trung tâm Quan trắc Kỹ thuật Tài nguyên - Môi trường An Giang [19] Nguyễn Thị Thương (2015), Nghiên cứu chế tạo vật liệu hấp phụ từ quặng sắt Trại Cau – Thái Nguyên khảo sát khả hấp phụ metylen xanh, metyl da cam vật liệu hấp phụ, Luận văn Thạc sĩ Hóa học, Trường ĐHSP Thái Nguyên [20] Nguyễn Thị Thanh Tú (2010), Nghiên cứu khả hấp phụ metyl đỏ dung dịch nước vật liệu hấp phụ chế tạo từ bã mía thử nghiệm xử lý môi trường, Luận văn Thạc sĩ Hóa học, Trường ĐHSP Thái Nguyên [21] Hồ Sỹ Tráng (2005), Cơ sở hóa học gỗ xenlulozo, NXB ĐHQG, Hà Nội [22] Cao Hữu Trượng (2002), Hóa học thuốc nhuộm, NXB Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội 63 [23] Ngô Thị Mai Việt (2015), “Nghiên cứu khă hấp phụ metylen xanh metyl da cam vật liệu đá ong biến tính”, Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh học, tập 20 (4), trang 303 – 310 Tài liệu tiếng Anh [24] A Gurses, S Karaca, C.Dogar, R Bayrak, M Acıkyıldız, M Yalcın, (2004) “Determination of adsorptive properties of clay/water system: methylene blue sorption”, J.Colloid Interf Sci 269, pp 310–314 [25] D Ghosh, K.G Bhattacharyya, (2002), “Adsorption of methylene blue on kaolinite”, Appl Clay Sci 20, pp 295–300 [26] Fereshteh Meshkani, Mehran Rezaei (2010), “Effect of process parameters on the synthesis of nanocrystalline magnesium oxide with high surface area and plate-like shape by surfactant assisted”, Powder Technology, 199, pp 144-148 [27] Hench L L and West J K (1990), “The sol-gel process”, Chemical reviews, 90 (1), pp 33 -72 [28] Mas Rosemal H Mas Haris, Kathiresan Sathasivam (2009), “The removal of methyl red from aqueous solutions using banana Pseudostem Fibers”, American Journal of Applied Sciences, (9): 1690-1700, ISSN 1546-9239 [29] K.V Kumar, V Ramamurthi, S Sivanesan (2005), “Modeling the mechanism involved during the sorption of methylene blue onto fly ash”, J Colloid Interf Sci 284, pp 14–21 [30].T Santhi, Smanonmani, T Ssmitha (2010), “ Removal of methyl red from aqueous solution by activated carbon prepared from the annona squmosa seed by adsorption”, Chemical Engineering Research Bulletin, 14, 11-18 64 PHỤ LỤC Kết đo BET mẫu VLHP M3