Nước là nguồn tài nguyên thiên nhiên quý giá và không thể thiếu cho sự sống, ở đâu có nước ở đó có sự sống. Tuy nhiên, cùng với sự phát triển của xã hội, quá trình đô thị hóa, công nghiệp hóa, và thâm canh nông nghiệp ngày càng phát triển làm ô nhiễm các nguồn nước. Nhiều nơi, các nguồn nước bề mặt, thậm chí cả nguồn nước ngầm đã bị ô nhiễm nghiêm trọng, gây ảnh hưởng xấu tới chất lượng của nước, sức khỏe của con người và động vật, làm giảm năng suất và chất lượng cây trồng. Selen là nguyên tố phi kim được quan tâm nhiều trong sinh học bởi vì nó vừa là vi chất dinh dưỡng và vừa có tính độc. Điều này được ghi nhận nhiều trong tự nhiên. Se là vi chất dinh dưỡng trong cơ thể người, có vai trò quan trọng là các enzyme chống oxi hóa. Một số selenprotein điều chỉnh chức năng của tuyến giáp và đóng vai trò quang trọng trong hệ miễn dịch. Tuy nhiên nó lại có tính độc nếu dùng thái quá, sẽ bị rối loạn các đường tiêu hóa, rụng tóc, bong, tróc móng tay chân, mệt mỏi, kích thích và tổn thương thần kinh. Nếu nghiêm trọn có thể gây ra bệnh xơ gan, phù phổi và tử vong.Do vậy, ngày nay hướng tới các phương pháp nghiên cứu chế tạo vật liệu để tách và làm giàu hợp chất Se trong môi trường nước. Để nghiên cứu sâu hơn chúng tôi tiến hành thực hiện đề tài: “Nghiên cứu cố định Zr(IV) trên chất mang thích hợp để tách và làm giàu hợp chất Se trong môi trường nước”.
MỞ ĐẦU Nước nguồn tài nguyên thiên nhiên quý giá thiếu cho sống, đâu có nước có sống Tuy nhiên, với phát triển xã hội, trình đô thị hóa, công nghiệp hóa, thâm canh nông nghiệp ngày phát triển làm ô nhiễm nguồn nước Nhiều nơi, nguồn nước bề mặt, chí nguồn nước ngầm bị ô nhiễm nghiêm trọng, gây ảnh hưởng xấu tới chất lượng nước, sức khỏe người động vật, làm giảm suất chất lượng trồng Selen nguyên tố phi kim quan tâm nhiều sinh học vừa vi chất dinh dưỡng vừa có tính độc Điều ghi nhận nhiều tự nhiên Se vi chất dinh dưỡng thể người, có vai trò quan trọng enzyme chống oxi hóa Một số selenprotein điều chỉnh chức tuyến giáp đóng vai trò quang trọng hệ miễn dịch Tuy nhiên lại có tính độc dùng thái quá, bị rối loạn đường tiêu hóa, rụng tóc, bong, tróc móng tay chân, mệt mỏi, kích thích tổn thương thần kinh Nếu nghiêm trọn gây bệnh xơ gan, phù phổi tử vong Do vậy, ngày hướng tới phương pháp nghiên cứu chế tạo vật liệu để tách làm giàu hợp chất Se môi trường nước Để nghiên cứu sâu tiến hành thực đề tài: “Nghiên cứu cố định Zr(IV) chất mang thích hợp để tách làm giàu hợp chất Se môi trường nước” Chương 1: TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu Selen 1.1.1 Dạng tồn Se tự nhiên Se nguyên tố chalcogen lưỡng tính, có số thứ tự nguyên tử 34, thuộc nhóm VIA Bảng hệ thống tuần hoàn Trong vỏ Trái đất, hàm lượng Se nhỏ, 0,05 ppm với tổng trữ lượng 1.10 -5%, tạo thành mỏ độc lập, mà thường kèm với thành tạo sulfur đa kim, điển hình sulfur Cu, Pb, Zn, Hg, Ag, Au dạng tạp chất Hiếm gặp tập trung cao khoáng vật Se độc lập Se nhà hóa học Thụy Điển Berzelius tìm thấy lần chất thải nhà máy sản xuất axit sulfuric năm 1817 Selen dạng tinh khiết tinh thể kim loại màu xám màu đen, thường gọi bụi Selen hay Selen nguyên tố Bụi Selen tạo trình tinh chế đồng Selen nguyên tố không tồn môi trường, thường kết hợp với chất khác Phần lớn, Selen đất thường kết hợp với khoáng bạc, đồng, chì niken Selen kết hợp với oxi tạo thành số tinh thể không màu Một vài hợp chất Selen tồn trạng thái khí [1] Là nguyên tố đa hóa trị, hành vi địa hóa Se tự nhiên phụ thuộc nhiều vào trạng thái hóa trị mối liên kết hợp chất cụ thể Hóa trị Se phụ thuộc nhiều thông số, đặc biệt quan trọng pH, Eh hoạt tính sinh học tự nhiên Trong môi trường axit khử, selenơ (Se 4+) dễ dàng bị phân hủy thành Se nguyên tố, trái lại, selenic (Se6+) phổ biến môi trường bazơ oxy hóa Se nguyên tố không tan nước không dễ dàng bị oxy hóa khử điều kiện tự nhiên Mặc dù Se4+ Se6+ dễ hòa tan môi trường, dạng Se 6+ thực vật hấp thu dễ dàng Trong môi trường bazơ (pH 7-8,5), Se tồn chủ yếu dạng Se6+, thực vật dễ dàng hấp thu Lợi dụng đặc tính này, vùng thiếu hụt thừa Se trồng, người ta cần biến đổi pH môi trường, làm tăng giảm độ linh động hoạt tính sinh học Se môi trường đất, pH dung dịch có ảnh hưởng đến dạng tồn Se Dưới số hợp chất vô phổ biến Se: Selen dioxit (SeO2) chất dạng tinh thể không màu, thăng hoa nhiệt độ 315oC Khi đun nóng áp suất cao, selen dioxit nóng chảy thành chất lỏng màu vàng cam Hơi selen dioxit có màu vàng, giống lưu huỳnh dioxit Selen dioxit dễ tan nước tạo thành axit selenơ theo phản ứng: SeO2 + H2O = H2SeO3 Selen trioxit (SeO3) chất rắn không màu, tồn vài dạng tinh thể Hợp chất không bền, dễ dàng bị phân hủy nhiệt độ 185 oC để tạo thành Se đơn nguyên tố Đây hợp chất có tính oxy hóa mạnh gây nổ với dung môi việc điều chế không đơn giản Dihydro-selenur (H2Se) chất khí không màu, mùi thối, độc, tương đối bền bị phân hủy nhiệt độ 300oC Dihydro-selenur có khả hòa tan nước, tạo thành axit yếu với số phân ly K = 1,7×10-4 H2Se tác dụng với oxy không khí tạo SeO2, Axit selenơ (H2SeO3) có cấu tạo tinh thể dạng lục phương không màu, dễ dàng hút ẩm để không khí dẫn đến chảy rữa vụn dần không khí khô Đây axit tương đối bền điều kiện phòng, bền với nhiệt Axit selenơ dễ bị nước (dehydrated) để tạo thành SeO, tinh thể màu trắng, tan tốt nước tạo H2SeO3 (K1= 2x10-3-, K2 = 5x10-9) Khác với SO2, SeO2 chất oxi hóa mạnh, dễ dàng bị khử đến Se theo phản ứng: SeO2 + 2SO2 = Se + 2SO3 Axit selenic (H2SeO4) có dạng tinh thể không màu, nhiệt độ nóng chảy thấp (62oC) Axit selenic đậm đặc có khả hút nước cao, vậy, dễ dàng biến nhiều chất hữu thành than Selenat axit H2SeO3 axít yếu nên nước phân ly thành dạng HSeO3- SeO32- Selenit H2SeO4 axít mạnh nên phân ly nấc Các hệ số phân ly trình bày bảng 1.1, dạng tồn phụ thuộc vào pH biểu diễn hình 1.1 [12] Bảng 1.1: Hằng số cân axít Se 250C Quá trình phân ly chất pKa H2SeO3 -> H+ + HSeO3- 2,75 HSeO3- -> H+ + SeO32- 8,5 H2SeO4 -> H+ + HseO4- -3,0 HseO4- -> H+ + SeO42- 1,66 Hình 1.1 Sự phụ thuộc dạng tồn Se theo pH 1.1.2 Vai trò Selen Selen nguyên tố khoáng vi lượng cần thiết để trì sức khỏe cho người với hàm lượng nhỏ Selen kết hợp với protein tạo thành selenoprotein, enzym chống oxy hóa quan trọng Đặc tính chống oxy hóa selenoprotein ngăn chặn phá hủy tế bào làm giảm tần xuất bệnh ung thư tim mạch Một số selenoprotein điều chỉnh chức tuyến giáp đóng vai trò quan trọng hệ miễn dịch Selen có thể người thông qua đường thực phẩm nước uống Hàm lượng Selen thực phẩm phụ thuộc vào hàm lượng Selen có đất nơi trồng trọt nuôi động vật Selen có nhiều ngũ cốc, cá, thịt, gia cầm, thịt lợn Ví dụ: Đậu Brazil có 544 µg/ounce (oz) (1 0z = 28,3 g) ≈ 19,2 mg/kg; cá ngừ chứa 63 µg/oz (2,2 mg/kg)… Theo khuyến cáo Viện Y Học Mỹ, lượng Selen ăn vào ngày (RDA) trẻ em người lớn sau: Việc thiếu Selen dẫn đến bệnh đặc trưng: - Bệnh Keshan, bệnh gây nên to tim chức tim bị suy giảm trẻ em bị thiếu Selen - Chậm phát triển trí tuệ - Bệnh Keshan - Beck, gây viêm khớp mãn tính Bệnh Keshan - Beck nói đến vào đầu năm 1930 Trung Quốc, tồn vùng đất nghèo Selen Lượng Selen ăn vào ngày vùng 19 microgam/ngày nam 13 microgam/ngày nữ, thấp đáng kể so với RDA Các nhà nghiên cứu tin người thiếu Selen bị nhiễm loại virut đặc biệt có khả phát triển thành bệnh Keshan Bảng 1.2 : Hàm lượng Selen ăn hàng ngày người lớn trẻ em theo khuyến cáo Viện Y Học Mỹ Lứa tuổi Nam nữ (mcg/ngày) Phụ nữ mang thai (mcg/ngày) Phụ nữ cho bú (mcg/ngày) Mức tối đa ăn vào (mcg/ngày) – tháng 15 - - 45 – 12 tháng 20 - - 60 – tuổi 20 - - 90 – tuổi 30 - - 150 – 13 tuổi 40 - - 180 14 – 18 tuổi 55 60 70 400 19 tuổi trở lên 55 60 70 400 1.1.3 Tình trang ô nhiễm Selen phương pháp xử lý ô nhiễm Selen 1.1.3.1 Tình trạng ô nhiễm Selen Hàm lượng Se tự nhiên phụ thuộc hai yếu tố: môi trường địa chất hoạt động nhân sinh Trong trình tiến hóa Trái đất, hàm lượng Se tập trung ngày nhiều vỏ thạch thông qua hoạt động phun trào tập trung nhiều thành tạo trầm tích Trong than đá, hàm lượng Se phổ biến 80 ppm Đặc biệt Việt Nam tai vùng Thái Bình, Hải Phòng Quảng Nam hàm lượng tương ứng 2,15; 0,098 0,008 ppm Hàm lượng Se đất, nước mặt nước ngầm xung quanh bãi thải công nghiệp sinh hoạt thường cao so vùng khác [5] Theo Cơ quan bảo vệ môi sinh Hoa Kỳ - USEPA nêu mức độ an toàn hàm lượng Se tối thiểu (LCM) 0.01 mg/l Hoạt động nhân sinh không làm tăng hàm lượng Se đất, mà nước mặt, nước ngầm, trầm tích sông hồ động vật, thực vật khu vực Hàm lượng Se nước mặt thường biến động theo không gian thời gian bổ sung Se thường xuyên từ không khí, nước mưa, nước chảy tràn mặt đất xung quanh, nước thải từ nguồn cấp nước từ xa sông, suối v.v Hoạt động nhân sinh nguồn gây ô nhiễm Se môi trường xung quanh Ví dụ, hàm lượng Se trung bình 0,067 mg/l cửa sông gần nhà máy xử lý chất thải nhà máy lọc dầu khu vực vịnh San Francisco - Mỹ cao so với nguồn nước tự nhiên Kết kiểm tra cho thấy, nhà máy xử lý chất thải lọc dầu nguồn gây ô nhiễm Se cho hệ thống cửa sông vịnh San Francisco - Mỹ[8] Selen dễ dàng lan truyền từ bãi thải môi trường xung quanh, khiến cho hàm lượng khu vực lân cận có xu hướng ngày tăng cao Theo Bản kiểm kê việc thải chất độc Hoa Kỳ (Toxic release inventory - TRI), riêng năm 2000 ngành sản xuất chế biến nước thải mặt đất khoảng 58,79 Se kim loại 2.691,05 hợp chất Se Kết điều tra Cục Đăng ký Bệnh lý Chất độc Hoa Kỳ xác định tăng cao hàm lượng Se xung quanh 508 bãi thải [10] 1.1.3.2 Phương pháp xử lý ô nhiễm Selen Vì mức ô nhiễm cao Se có ảnh hưởng lớn tới môi trường sức khỏe người nên cần phải nghiên cứu phương pháp xử lý ô nhiễm Se đạt tối ưu Nguyên tố se khó tan môi trường nước hoạt động sinh học, điều làm cho Se dễ dàng loại bỏ, ngăn chặn chất độc hại Những phương pháp xử lý Se phổ biến chia làm phương pháp chính: xử lý vật lí hóa học - Phương pháp xử lý vật lí Sử dụng vật liệu lọc phương pháp xử lý vật lí Nó dễ dàng thực cách cho lọc qua cát (Kuan 1998), đất xét (Goh 2004), Titan oxit (Zhang 2009), lọc qua nhựa trao đổi ion màng (Stripeikis 2001) Những vật liệu xử dụng phổ biến xử lí nước công nghiêp Hai vấn đề gặp phải xử dụng vật liệu lọc tăng lượng chất thải gây tắc nghẽn gây đóng cặn màng lọc Nhiều loại phương pháp nhạy với ion khác NO3-, SO42-, Cl-, điều dẫn đến việc lọc loại bỏ Selenat khó khăn Màng lọc phương pháp phổ biến đắt Tại California, hệ thống thẩm thấu ngược áp dụng để loại bỏ Selen (Golder 2009) Trong trường hợp này, hệ thống thẩm thấu ngược nhà nghiên cứu xử lý 100US gallons/ phút nước Vì mức độ hòa tan chất rắn cao, nên 40% tổng lượng Se loại được[13] Một phương pháp khác xử dụng nhựa trao đổi ion, phương pháp dựa nguyên tắc trao đổi qua lại ion với chất cần xử lý Những loại nhựa trao đổi ion biến đổi để phù hợp với việc loại bỏ số ion, có khả xử lý lượng lớn loại ion khác Trong số trường hợp, nhựa trao đổi ion khó thể phân biệt để loại bỏ ion cần thiết Ví dụ giống tính chất tự nhiên độ hoạt động SO 42- SeO32-, khó khăn dùng phương pháp trao đổi ion để tách ion SeO32- khỏi ion SO42- Vì mà khả xử lý Se phương pháp đạt hiệu thấp môi trường xử lý giàu hàm lượng ion SO 42- Bằng cách cho thêm BaCl2 để hình thành lớp cặn Sự kết hợp việc tạo kết tủa trao đổi ion làm giảm lượng ô nhiễm Se từ 1000 ppm xuống 0,1 ppm Mặt khác, nhựa đổi ion làm tái sử dụng - Phương pháp xử lý hóa học Phương pháp xử lý hóa học chia làm phương pháp chính: phương pháp tạo kết tủa (Zhang 2008, Rovira 2008, Hayashi 2009, Geoffroy 2010), phương pháp tạo kết dính, phương pháp đông tụ (Golder 2009) Các phương pháp dựa hiệu chỉnh tính chất vật lý tính chất hóa học chất ô nhiễm hòa tan chất dạng huyền phù, từ tăng khả tạo hạt kết tụ Những hạt sau loại bỏ phương pháp tách lắng trọng lượng Các chất làm đông tụ ( Fe2+, Fe3+,Al3+) dùng để biến đổi điện tích bề mặt chất ô nhiễm, gây kết tụ hạt tạo thành chất kết tủa Kích thước cụm xốp tăng dần lên cách cho thêm polymeric flocculant, ví dụ chất polyacryamide Phương pháp đạt hiệu cao xử lý Selenit, không sử dụng để xử lý Selenat Để loại bỏ lượng lớn selenat phương pháp xử lý hóa học, cần khử Selenat Selenit Một nhược điểm sử dụng phương pháp tiêu tốn lượng lớn hóa chất cần thiết để xử lý, hệ dẫn đến phải xử lý chất rắn thải tạo thành [13] 1.2 Các phương pháp phân tích xác định Se 1.2.1 Phương pháp phân tích khối lượng [1] Đặc điểm phương pháp ảnh hưởng số ion kim loại làm nhiễm bẩn, gây sai số đáng kể Ngày phương pháp phân tích trọng lượng sử dụng, thay phương pháp công cụ cho độ xác cao đơn giản Người ta tạo nhiều dạng kết tủa SeO 2, Tuy phương pháp trọng lượng, việc kết tủa tách dạng Se nguyên tố đáng tin cậy Để làm kết tủa Se người ta thường dùng chất SO 2, hydrazin, hydroxylamin, hypophotphit, Na, SnCl2, Để xác định vi lượng Se hợp chất hữu cơ, người ta chuyển dạng Selenit, cách phân huỷ chất khảo sát bom vạn chứa Na2O2, sau khử Selenit cân dạng Selen kim loại Phương pháp điện phân định lượng Selen bắt đầu ý nghiên cứu vào đầu năm 1960, nhờ sử dụng cặp điện cựa Cu-Pt Khi Selen tách dạng Cu 2Se, dạng không bị hút ẩm không bị thay đổi nung đến nhiệt độ 13000C Sai số phương pháp 0,3% Phương pháp ứng dụng để xác định SeO2 kỹ thuật 1.2.2.Phương pháp phân tích thể tích [1] Phương pháp chuẩn độ sử dụng để xác định Se 6+ chuẩn độ Iot Do độ nhạy cao phương pháp, nên cần tách triệt để nguyên tố ảnh hưởng đến phép xác định Chỉ thị dùng cho phép chuẩn độ thị hoá học thị điện hoá Phép chuẩn độ dựa việc dùng KI để khử H2SeO3: - 4I + SeO 23 + 6H + → Se + I2 + H2O I2 sinh chuẩn độ Na2S2O3 với thị hồ tinh bột I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6 Phương pháp xác định đến 50 mg Se 1.2.3 Phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử (AAS) 1.2.3.1 Phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử với kỹ thuật lò graphite Tác giả M.Tuzen tách xác định dạng Se thực phẩm mẫu nước cách tạo kết tủa Magie hydroxide hệ thống quang phổ hấp thụ nguyên tử với kỹ thuật lò graphite với quy trình sau: ml Mg(NO 3)2 thêm vào bình 20 ml chứa 0,5 µg Se(IV) Sau điều chỉnh pH cách sử dụng NaOH 1M Sau kết tủa Mg(OH2), dung dịch ly tâm 2750rpm 10 phút Lấy kết tủa đem kết tủa hòa tan 1ml HNO3 1M Thể tích cuối đươc hòa tan 2,0-10,0ml nước cấ,làm lặp lại lần, sau đem xác định Se phương pháp GF-AAS Phương pháp có độ thu hồi cao 95%, giới hạn phát 0,03 µg/l, khoảng tuyến tính Se từ – 50 µg/l Phương pháp sử dụng chất Pd Mg(NO 3)2 loại bỏ ảnh hưởng mẫu[11] 1.2.3.2 Phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử với kỹ thuật hydrua hóa Việc xác đinh lượng vết Se nồng độ khoảng ng/ml kỹ thuật hydrua hóa sử dụng hỗn hợp acid tartaric dung dịch NaBH Hệ thống quang phổ hấp thụ sử dụng để xác định Các tác giả [14] xác định thông số tỉ lệ acid tartaric/ NaBH4, loại lượng acid nhiệt độ phản ứng tối ưu sử dụng 640 ng/mL (16 ng/ 25 µL) dung dịch chuẩn Se (IV) Khoảng tuyến tính đường chuẩn từ 20 đến 1200 ng/mL (0.5 – 30 ng Se(IV) /25 µL) Độ lệch chuẩn (%RSD) 1.93% giới hạn phát 10.6 ng/mL (265pg/ 25 µL) Se (IV) Độ tin cậy phương pháp kiểm tra phương pháp thêm chuẩn sử dụng loại môi trường khác nước, mẫu đất số loại mẫu chứa calcium phosphate Chuyển Se (VI) 10 100 10 5,421 0,458 60 50 10 4,209 0,579 75,7 100 10 5,325 0,467 61 50 10 2,838 0,716 93,6 100 10 3,827 0,617 80,7 (SO4)2(PO4)3F - Trong đó: - Mẫu so sánh: Mẫu khảo sát hấp phụ Se(IV) mặt ion ảnh hưởng - Nồng độ ion ảnh hưởng: nồng độ ion ảnh hưởng có 50ml dung dịch Se(IV) 10ppm - Q: Tải trọng hấp phụ Se(IV) vật liệu PC-1(mg/g) Kết bảng 3.4 cho thấy, cation kim loại có ảnh hưởng đáng kể đến khả hấp phụ Se(IV) vật liệu 3.1.2 Khảo sát khả hấp phụ Se(IV) nhựa vòng cố định Zr(IV) 3.1.2.1 Ảnh hưởng pH đến khả hấp phụ Se(IV) nhựa vòng cố định Zr(IV) Để nghiên cứu ảnh hưởng pH đến khả hấp phụ Se(IV) vật liệu MB1-1 ta tiến hành sau: Lấy 2,5 ml dung dịch Se(IV) 100ppm vào bình định mức 25ml, điều chỉnh pH 2, 4, 6, 8, 10 dung dịch HCl NaOH cho thu dung dịch Se(IV) nồng độ 10ppm Cho dung dịch vào bình nón chứa 0,5g vật liệu MB1-1 Đem lắc 2h, sau hút 2,5 ml dung dịch đo quang ta xác định lượng Se(IV) lại Kết trình bày bảng 3.5: Bảng 3.5: Ảnh hưởng pH đến khả hấp phụ Se(IV) vật liệu MB1-1 pH C0 (ppm) Ct (ppm) 36 Qe (mg/g) 10 1,479 0,426 10 2,923 0,354 10 3,028 0,349 10 3,239 0,338 10 10 2,958 0,352 Từ bảng số liệu 3.5 vẽ đồ thị biểu diễn phụ thuộc giá trị pH vào tải trọng hấp phụ Se(IV) hình 3.5 Hình 3.5: Ảnh hưởng pH đến khả hấp phụ Se(IV) vật liệu MB1-1 Nhận xét: Từ bảng 3.5 hình 3.5 tải trọng hấp phụ Se(IV) vật liệu pH = cao (khả hấp phụ Se(IV) tốt nhất) Khi pH tăng, độ hấp phụ Se(IV) giảm nồng độ OH- Ion OH- tạo lực đẩy tĩnh điện ion SeO32- nhóm chức OH- Do đặc tính vật liệu mà nhựa vòng cố định Zr(IV) có khả hấp phụ Se(IV) cao vùng axít thấp 3.1.2.2 Ảnh hưởng thời gian cân đến khả hấp phụ Se(IV) nhựa vòng cố định Zr(IV) Để nghiên cứu ảnh hưởng thời gian cân đến khả hấp phụ Se(IV) vật liệu MB1-1 ta tiến hành làm sau: Lâý 0,5g vật liệu vào bình nón 250ml Sau thêm 100ml dung dịch Se(IV) 10ppm vào bình nón 250ml điều chỉnh pH = dung dịch NaOH HCl Đem lắc 30, 60, 90, 120, 150, 180, 210, 240, 270, 300 phút Xác định lượng Se(IV) lại sau hấp phụ, kết bảng 3.6 37 Bảng 3.6: Ảnh hưởng thời gian cân đến khả hấp phụ Se(IV) vật liệu MB1-1 Thời gian (phút) Co ( ppm) Ce (ppm) qe (mg/g) 30 10 7,218 0,556 60 10 6,910 0,618 90 10 6,646 0,671 120 10 6,558 0,668 150 10 6,382 0,724 180 10 6,118 0,776 210 10 5,854 0,829 240 10 5,678 0,864 270 10 5,678 0,864 300 10 5,590 0,882 Từ số liệu bảng ta dựng đồ thị biểu diễn phụ thuộc thời gian vào tải trọng hấp phụ hình 3.6 Hình 3.6: Ảnh hưởng thời gian cân đến khả hấp phụ Se(IV) vật liệu MB1-1 Từ số liệu bảng 3.6 hình 3.6 thời gian tăng tải trọng hấp phụ Se(IV) tăng theo Sau 4h, vật liệu đạt cân hấp phụ Se(IV) 3.1.2.3 Ảnh hưởng nồng độ đầu Se(IV) đến khả hấp phụ Se(IV) nhựa vòng cố định Zr(IV) Để khảo sát ảnh hưởng nồng độ đầu Se(IV) đến khả hấp phụ Se(IV) vật liệu MB1-1 ta tiến hành sau: Lâý 0,5g vật liệu MB1-1 lắc với 25ml dung dịch Se(IV) có nồng độ ban đầu (C0) khác từ 5-500ppm, sau 2h xác định nồng độ Se(IV) lại (Ce), từ tính tải trọng hấp phụ Se(IV) vật liệu (q e) Kết thể bảng 3.7 38 Bảng 3.7: Ảnh hưởng nồng độ đầu Se(IV) đến khả hấp phụ Se(IV) vật liệu MB1-1 STT C0(ppm) Ce(ppm) qe (mg/g) Ce/qe 2,179 0,141 15,445 10 4,665 0,267 17,492 50 25,000 1,250 20,000 100 55,018 2,249 24,462 150 88,044 0,098 28,421 200 122,359 3,882 31,519 250 158,451 4,577 34,615 300 198,374 5,081 39,040 350 337,832 5,608 42,407 10 400 276,408 6,180 44,729 11 450 321,303 6,435 49,932 12 500 371,919 6,404 58,076 Từ bảng số liệu 3.7, ta dựng đường hấp phụ đẳng nhiệt vật liệu hấp phụ hình 3.7 Đường biểu diễn phụ thuộc nồng độ Se(IV) ban đầu (C o) với tải trọng hấp phụ (qe) tương ứng Hình 3.7: Đường hấp phụ đẳng nhiệt Se(IV) vật liệu MB1-1 Từ hình 3.7 cho thấy, nồng độ Se(IV) ban đầu tăng tải trọng hấp phụ tăng Nhưng nồng độ Se(IV) ban đầu (C o) tăng với giá trị định tải trọng hấp phụ tăng không đáng kể Để khảo sát trình hấp phụ có phù hợp với mô hình hấp phụ đẳng nhiệt Langmuir hay không, tiến hành xây dựng đường phụ thuộc C e với Ce/qe Phương trình Langmuir (như vật liệu PC-1) 39 Hình 3.8: Đường thẳng xác định hệ số phương trình langmuir Dựa vào đồ thị ta có tải trọng hấp phụ vật liệu MB1-1: Qua đồ thị hình 3.7 hình 3.8 cho thấy, mô hình hấp phụ Se(IV) vật liệu MB1-1 phù hợp với phương trình Langmuir (hệ số tương quan R phương trình hồi quy tuyến tính 0,987) Tính toán theo phương trình Langmuir, tải trọng hấp phụ cực đại Se(IV) vật liệu MB1-1 13,16mg/g Qua kết trình bày cho thấy tải trọng hấp phụ Se(IV) vật liệu lớn, thời gian đạt cân hấp phụ vật liệu MB1-1 3.1.2.4 Ảnh hưởng ion cản đến khả hấp phụ Se(IV) nhựa vòng cố định Zr(IV) Để xem xét khả ứng dụng vật liệu thực tế, tiến hành khảo sát ảnh hưởng số ion đến khả hấp phụ vật liệu Các ion lựa chọn khảo sát gồm: Cu2+, Mn2+, Mg2+, F-, CO32-, SO42-, PO43- Tiến hành thí nghiệm: Lắc 0,5g vật liệu PC-1 với 50ml dung dịch Se(IV) 10ppm, có nồng độ ion thay đổi Sau 2h, xác định nồng độ Se(IV) lại dung dịch, từ tính hiệu suất hấp phụ Se(IV) vật liệu có ion ảnh hưởng Các kết thể bảng 3.8 Bảng 3.8: Ảnh hưởng cation đến khả hấp phụ Se(IV) vật liệu MB1-1 Ion a/h Nồng độ ion ảnh hưởng (ppm) C0Se(ppm) Ce(ppm) qe(mg/g) H% 10 6,558 0,344 100 Mẫu so sánh Cu2+ 100 10 7,174 0,283 82,3 Mn2+ 100 10 8,319 0,168 48,8 Mg2+ 100 10 7,879 0,212 61,6 50 10 7,042 0,296 86 40 CO 23 2- (SO4) 3- (PO4) F- 100 10 9,419 0,058 16,7 50 10 6,822 0,318 92,4 100 10 8,935 0,107 31,1 50 10 8,099 0,190 55,2 100 10 9,640 0,036 10,5 50 10 6,954 0,305 88,7 100 10 7,526 0,247 71,8 Nhận xét: Kết bảng 3.8 cho thấy, cation kim lại có ảnh hưởng đáng kể đến khả hấp phụ Se(IV) vật liệu, ion Cu 2+ có ảnh hưởng nhiều Còn anion nồng độ tăng hiệu suất hấp phụ Se(IV) vật liệu MB1-1 giảm, anion (SO4)2- nồng độ 50ppm có ảnh hưởng nhiều nhất, anion CO32- nồng độ 100ppm ảnh hưởng 3.2 Khảo sát khả giải hấp nhựa cation nhựa vòng cố định Zr(IV) 3.2.1 Ảnh hưởng loại hóa chất đến khả giải hấp Se(IV) nhựa cation cố định Zr(IV) Để đánh giá khả giải hấp khỏi vật liệu PC-1 loại hóa chất tiến hành thí nghiệm sau: Lấy bình nón 250ml bình 0,5g vật liệu PC-1 đem lắc với 50ml dung dịch Se(IV) 100ppm, sau 2h gạn rửa nước cất nhiều lần trung tính Sau lấy 0,5g vật liệu lắc 50ml dung dịch dung dịch NaOH 0,5M, HCl 1M, H2SO4 1M 2h Lấy dung dịch lại trung hòa rồi, xác định lượng Se(IV) bị rửa giải Thí nghiệm lặp lại lần ta thu kết bảng 3.9 Bảng 3.9 : Khảo sát khả giải hấp Se(IV) khỏi vật liệu PC-1 Dung dịch rửa giải Số lần rửa giải C0(ppm) Ce(ppm) H% Lần 100 43,367 43,367% 41 NaOH HCl NaCl Lần 100 1,291 1,291% Lần 100 0,558 0,558% Lần 100 4,974 4,974% Lần 100 1,977 1,977% Lần 100 1,892 1,892% Lần 100 11,352 11,352% Lần 100 0,982 0,982% Lần 100 0,255 0,255% Nhận xét: Nhìn vào bảng 3.9 ta thấy dung dịch NaOH có khả giải hấp tốt nhất, môi trường bazơ hiệu suất cao hơn, môi trường trung tính axít hiệu suất rửa giải thấp Se(IV) liên kết bền với Zr(IV) Điều chứng tỏ hiệu suất rửa giải thấp tức liên kết Se(IV) Zr(IV) bền, chọn dung dịch NaOH để giải hấp Se(IV) khỏi vật liệu 3.2.2 Ảnh hưởng loại hóa chất đến khả giải hấp Se(IV) nhựa vòng cố định Zr(IV) Để đánh giá khả giải hấp nhựa vòng cố định Zr(IV) tiến hành thí nghiệm sau: Lấy bình nón 250ml bình 0,5g vật liệu MB1-1 đem lắc với 50 ml dung dịch Se(IV) 100ppm, sau 2h đo quang xác định lượng Se(IV) lại, từ xác định lượng Se(IV) cố định lên vật liệu MB1-1 Đối với vật liệu MB1-1 sau lắc với 50ml Se(IV) 100ppm, đem gạn rửa nước cất nhiều lần trung tính Sau lấy 0,5g vật liệu đem lắc 50ml dung dịch NaOH 0,5M, HCl 1M, 50ml H2SO4 1M 2h Lấy dung dịch lại trung hòa để xác định lượng Se(IV) bị rửa giải Thí nghiệm lặp lại lần ta thu kết quả: Bảng 3.10 : Ảnh hưởng loại hóa chất đến khả giải hấp Se(IV) khỏi vật liệu MB1-1 42 Dung dịch rửa giải Số lần rửa giải C0(ppm) Ce(ppm) H% Lần 100 75,7 75,7% Lần 100 1,87 1,87% Lần 100 0,53 0,53% Lần 100 0,57 0,57% Lần 100 0,484 0,484% Lần 100 0,690 0,690% Lần 100 0,523 0,523% Lần 100 0,297 0,297% NaOH HCl NaCl Nhận xét: Nhìn vào bảng 3.10 tương tự khảo sát nhựa cation cố định Zr(IV) ta thấy dung dịch NaOH có khả giải hấp tốt nhất, môi trường bazơ hiệu xuất rửa giải cao nhất, môi trường trung tính axít hiệu suất rửa giải thấp Se(IV) liên kết bền với Zr(IV), điều chứng tỏ hiệu suất thấp tức liên kết Se(IV) Zr(IV) bền, chọn dung dịch NaOH để giải hấp Se(IV) khỏi vật liệu Vậy ta thấy hiệu suất rủa giải nhựa cation gắn Zr(IV) NaOH cao nhựa vòng cố định Zr(IV) 3.3 Khảo sát khả hấp phụ động Se(IV) nhựa cation cố định Zr(IV) Do vật liệu có chất giống phần khảo sát loại vật liệu đại diện Cho dung dịch Se(IV) có nồng độ 2ppm chạy qua cột có chứa 10ml vật liệu PC-1 với tốc độ dòng 0,1ml/phút Lần lượt lấy 10ml mẫu, xác định nồng độ Se(IV) đầu xây dựng đồ thị nồng độ Se(IV) đầu thể tích dung dịch chạy qua cột ta thu kết hình 3.9 Hình 3.9: Kết hấp phụ động vật liệu PC-1 với Se(IV) 43 Từ đồ thị ta thấy thể tích dung dich chạy qua cột tăng nồng độ Se(IV) đầu cột tăng theo, cột đạt cân sau cho 400ml Se(IV) 2ppm chạy qua cột Từ ta tính lượng Se(IV) cố định vật liệu 0,0331mg/g 3.4 Đánh giá khả làm giàu xác định lượng vết Se(IV) nhựa cation nhựa vòng cố định Zr(IV) 3.4.1 Đánh giá khả làm giàu xác định lượng vết Se(IV) nhựa cation cố định Zr(IV) Hệ số làm giàu thông số để đánh giá khả xác định lượng vết Se(IV) vật liệu Để xác định hệ số làm giàu tiến hành: Chuẩn bị 500ml dung dịch Se(IV) nồng độ 100ppb qua cột nhồi 0,5g vật liệu PC-1 với tốc độ 1,5ml/phút Sau chạy hết Se(IV) cho chạy qua 100ml nước cất Sau cho chạy lần dung dịch NaOH 1M, lần lấy 5ml Cuối đem chạy cột 5ml nước cất Trộn mẫu thu lại, lấy 6ml dung dịch đem đo quang xác định nồng độ Se(IV) rửa giải Kết thu được: Bảng 3.11 Kết đánh giá khả làm giàu xác định lượng vết Se(IV) nhựa cation cố định Zr(IV) Mẫu Abs Mẫu blank 0,808 Mẫu rửa giải 0,602 Nồng độ Se rửa giải là: 1,49ppm Hệ số làm giàu 25 lần Hiệu suất làm giàu: Như ta thấy chất phân tích làm giàu đáng kể, với hệ số làm giàu 25 lần Nồng độ Se(IV) rửa giải 1,49 hiệu suất đạt 74,7% 44 3.4.2 Đánh gíá khả làm giàu xác định lượng vết Se(IV) nhựa vòng cố định Zr(IV) Chuẩn bị 500ml dung dịch Se(IV) nồng độ 100ppb chạy qua cột nhồi 0,5g vật liệu MB1-1 với tốc độ 1,5ml/phút Sau chạy hết Se(IV) cho chạy qua 100ml nước cất Sau cho chạy lần dung dịch NaOH 1M, lần lấy 5ml Cuối đem chạy cột 5ml nước cất Trộn mẫu thu lại, lấy 4ml dung dịch đem đo quang xác định nồng độ Se(IV) rửa giải Kết thu được: Bảng 3.12 Kết đánh giá khả làm giàu xác định lượng vết Se(IV) nhựa vòng cố định Zr(IV) Mẫu Abs Mẫu blank 0,836 Mẫu rửa giải 0,710 Nồng độ Se(IV) rửa giải là: 0,97 ppm Hệ số làm giàu 25 lần Hiệu suất làm giàu : Như ta thấy chất phân tích làm giàu đáng kể, với hệ số làm giàu 25 lần nồng độ Se(IV) rửa giải vật liệu MB1-1 0,97ppm thấp so với vật liệu PC-1 45 Kết Luận Trong luận văn này, tiến hành khảo thí nghiệm thu số kết sau: +)Nghiên cứu lựa chọn vật liệu cố đinh Zr(IV) - Xác định tải trọng hấp phụ Se(IV) loại vật liệu trước sau cố định Zr(IV), nhựa cation nhưa vòng sau cố định Zr(IV) tải trọng tăng lên rõ rêt Do lựa chọn nhựa caton nhựa vòng để tiến hành khảo sát - Nghiên cứu điều kiện cố định nhựa cation nhựa vòng +)Khảo sát khả hấp phụ Se(IV) nhựa cation nhựa vòng cố Zr(IV) - Ảnh hưởng pH: Nhựa cation nhựa vòng cố định Zr(IV) đạt hấp phụ cực đại pH = pH = - Đồng thời khảo sát ảnh hưởng nồng độ đầu Se(IV) đến khả hấp phụ Se(IV) vật liệu, tìm qmax = 20mg/g vật liệu PC-1 qmax = 13,16mg/g vật liệu MB1-1 46 - Khảo sát ảnh hưởng số ion cản - Khảo ảnh hưởng chất đến khả giải hấp Se(IV) khỏi vật liệu thu NaOH có khả giải hấp tốt - Khảo sát khả hấp phụ động vật liệu PC-1 +)Đánh giá khả làm giàu xác định lượng vết Se(IV) phương pháp động học – xúc tác trắc quang: thu hệ số làm giàu 25 lần, hiệu suất làm giàu đạt 74,7% vật liệu PC-1 48,5% vật liệu MB1-1 Các kết nghiên cứu cho thấy nhựa cation nhựa vòng sau cố định Zr(IV) có ứng dụng thực tiễn cao việc xử lý Se môi trường nước Trong thời gian tới bước triển khai mở rộng chế tạo vật liệu để phục vụ cho nhu cầu người dân 47 Tài Liệu Tham Khảo Tiếng Việt Nguyễn Thị Thúy Hằng (2010), Phân tích dạng Se(IV), Se(VI) vô mẫu nước ngầm thực phẩm phương pháp động học – xúc tác trắc quang, luận văn thạc sĩ khoa học,Đại học khoa học tự nhiên-ĐHQG Hà Nôi Nguyễn Ngọc Khánh(2010), Nghiên cứu xử lý hợp chất asen photphat nguồn nước ô nhiễm với than hoạt tính cố định Zr (IV), luận văn thạc sĩ khoa học, Đại học khoa học tự nhiên, ĐHQG Hà Nội Nguyễn Thị Lương (2011), Nghiên cứu cố định Zr (IV) nhựa vòng Muromac B1 khảo sát khả xử lý Asen môi trường nước, khóa luận tốt nghiệp, Đại học khoa học tự nhiên, ĐHQG Hà Nội Nguyễn Thị Phương Thảo, Phạm Thúy Nga (2005), "Xác định As, Se mẫu máu, nước tiểu phương pháp hấp thụ nguyên tử sử dụng kỹ thuật hidrua hóa (AAS – HVG)”, Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh học, tập 10( 3), tr 39 - 40 Quách Đức Tín, Nguyễn Thị Xuân, Phạm Thị Nhung Lý, Nguyễn Thị Thủy, Mai Trọng Nhuận (2008), Địa hóa nguyên tố Se mối liên quan với sức khỏe Tiếng Anh Asem A Atia, Ahmed M Donia , Khalid Z Elwakeel (2005), “Adsorption behaviour of non-transition metal ions on a synthetic chelating resin bearing iminoacetate functions”, Separation and Purification Technology 43 ,43–48 Biplob Kumar Biswas, Jun-ichi Inoue, Katsutoshi Inoue, Kedar Nath Ghimire,Hiroyuki Harada, Keisuke Ohto, Hidetaka Kawakita (2008), “Adsorptive removal of As(V) and As(III) from water by a Zr(IV)-loaded orange waste gel”, Journal of Hazardous Materials 154 ,1066–1074 Cutter G.A., (1989), “The estuarine behavior of selenium in San Francisco Bay”, Estuarine, Coastal Shelf Sci., 28/1 : 13-34 K.JohanssonU Örnemark, Å Olin, “Soid-phase extracction procedure for the determination of selenium by capillary gas chromattography”, Department of 48 analytical chemistry, university of uppsala, P.O.Box 531, S-751 21 uppsala Sweden 10 Mc.Dowell L.R., Conrad J.H., Ellis G.L., Looski J.K., (1983) “Mineral for grazing ruminants in tropical regions” Gainesville, Univ Florida 86 pp 11 M.Tuzen a, K.O.Saygia, M.Soylakb (2008), “coprecipitation graphite furnace atomic absorption Spectrometric determination”, Talanta, 74(56), pp 744 - 746 12 M.S Dzul Erosaa, W.H Höllb,* J Horstc (2009), “Sorption of selenium species onto weakly basic anion exchangers”, Reactive & Functional Polymers 69, 576–585 13 Lucas Moore, Ph.D., Amir Mahmoudkhani, Ph.D (2011), Methods for Removing Selenium from Aqueous Systems, Proceedings Tailings and Mine Waste 2011 Vancouver, BC, November to 14 Norooz Maleki, Afsaneh Safevi, Mohammad Mahdi Doroodmand (2005), “Determination of selenium in water and soil by hydride generation atomic absorption spectrometry using solid reagents”, Talanta, 66, pp 858 - 862 15 Ondrej Hegedűs, Alžbeta Hegedűsová, Silvia Šimková, Vladimír Pavlík, Klaudia Jomova, (2008), “ Evaluation of the ET – AAS and HG – AAS methods of selenium determination in vegetables”, Journal of biochemical and biophysical methods, volume 70, issue 6, pp 1287 – 1291 16 RezaMilani Hosseeini, Yayghub Asadi Araz Bidari, Payam Hemmatkhanh, Sanaz Jaforvand, Mohammad(2008), “Selenium analysis in water samples by dispersive liquid liquid microextraction based on piazselenol formation and GC–ECD”, Microchimica Acta, Voleme 163, issue 3-4, pp243-249 17 Ulusoy Halil Ibrahim (2010), The Investigation of a Novel Indicator System for Trace Determination and Speciation of Selenium in Natural Water Samples by Kinetic pectrophotometric detection, Talanta, vol.31, no7, pp.1907-1914, ISSN: 0253-2964 49 18 Tatineni Balaji *, T.Yokoyama, Hideyuki Matsunaga * (2005), “Adsorption and removal of As(V) and As(III) using Zr-loaded lysine diacetic acid chelating resin”, hemosphere 59 ,1169–1174 19 Vimlesh Chand, Surendra Prasad (2009), “Trace determination anh chemical speciation of selenium in environmental water samples using catalytic kinetic spectrophotometric method”, Jounal of Hazardous Materials 165, 780-788 MỤC LỤC 50 [...]... Zr(IV) trên chất mang thích hợp để tách và làm giàu hợp chất Se( IV) ở lượng vết trong môi trường nước 2.1.2 Nội dung nghiên cứu Nội dung nghiên cứu của luận văn gồm: - Nghiên cứu điều kiện cố định Zr(IV) trên nhựa cation và nhựa vòng càng - Khảo sát khả năng hấp phụ Se( IV) trên nhựa trao đổi ion và nhựa vòng càng gắn Zr(IV) - Khảo sát khả năng giải hấp bước đầu làm giàu xác định lượng vết Se( IV) bằng phương... trình nghiên cứu ứng dụng Zr(IV) trên các chất mang khác nhau để xử lý As, PO43-, F-…Theo luận văn thạc sĩ Nguyễn ngọc Khánh đã nghiên cứu cố định Zr(IV) trên than hoạt tính để hấp phụ As, PO43- Kết quả cho thấy lượng Zr(IV) cố định trên than tốt nhất là 2,38%, còn nhựa XAD-7 là 15,39% Kết quả chụp SEM cho thấy bề mặt của vật liệu gần như được phủ hoàn toàn bằng một lớp Zr Vật liệu rất bền trong môi trường. .. bỏ các hợp chất hữu cơ trong nguồn nước tự nhiên tác giả đã sử dụng vật liệu XAD-8 và Dowex 1x8 để xác định Se Như vậy, mẫu phân tích khi đi qua cột chiết pha rắn đã được làm giàu lên nhiều lần so với mẫu ban đầu 1.4 Ứng dụng của hợp chất Zr(IV) trong xử lý môi trường Có nhiều tác giả đã công bố liên quan đến cố định Zr(IV) trong xử lý môi trường Biplob Kurmar Biswas cùng các cộng sự đã nghiên cứu sử... tách ra khỏi vật liệu[2] Các hợp chất Zr hấp phụ rất tốt các hợp chất của Asen, Flo, photphat Tuy nhiên giá thành rất đắt Mặt khác việc thu hồi tái sử dụng vật liệu sẽ khó khăn Để khắc phục người ta thường cố định hợp chất Zr(IV) trên chất mang thích hợp như nhựa trao đổi ion, than hoạt tính Một số chất mang được nghiên cứu phổ biến là: + Nhựa trao đổi cationit [3] Là những chất có đặc trưng axit trong. .. độ Zr(IV) càng cao thì khả năng hấp phụ của vật liệu càng kém Điều đó có thể giải thích liên kết giữa Zr(IV) và vật liệu kém bền khi nồng độ Zr(IV) tăng Do đó nồng độ Zr(IV) cố định tốt nhất lên nhựa là 0,01M (vì hiệu xuất cố định là cao nhất) Sau khi chọn được các điều kiện cố định Zr(IV) chúng ta tiến hành cố định Zr(IV) trên nhựa cation và nhựa vòng càng 2.3.3 Cố định Zr(IV) trên nhựa cation và. .. 0 -126.3 và 0-789.6 µg/L của Se (IV) cho tốc độ phản ứng ban đầu và 0315.8 và 0-789.6 µg/L cho phương pháp cố định thời gian Giới hạn phát hiện là 1.3 và 14.7 µg/L cho tốc độ phản ứng ban đầu và cố định thời gian Mục đích của phương pháp này là thẩm định thống kê và nghiên cứu độ thu hồi trong mẫu nước môi trường Độ lệch chuẩn tương đối được xác định ở nồng độ 31.6-94.8 µg/L của Se (IV) và Se (VI) thấp... yếu còn ở pH =2 thì Se( IV) tồn tại là chủ yếu ở dạng H2SeO3 Nhìn vào tải trọng hấp phụ của các vật liệu trước và sau cố định Zr(IV) chúng tôi chọn nhựa cation và nhựa vòng càng để khảo sát các thí nghiệm 30 Chương 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1 Khảo sát khả năng hấp phụ Se( IV) trên nhựa cation và nhựa vòng càng gắn Zr(IV) 3.1.1 Khảo sát khả năng hấp phụ Se( IV) trên nhựa cation cố định Zr(IV) 3.1.1.1 Ảnh... Co(II) trên nhựa Các ứng dụng của nhựa chelex 100 như : phân tích các dấu vết kim loại trong nước tự nhiên, trong hóa chất, sinh hóa… Trong thực tế người ta cũng sử dụng nhựa trao đổi ion (Cationit và Anionit ) để xử lý nước thải trong công nghiệp 19 Chương 2: THỰC NGHIỆM 2.1 Mục tiêu, nội dung, phương pháp nghiên cứu 2.1.1 Mục tiêu Chế tạo được vật liệu hấp phụ bằng cách cố định hợp chất Zr(IV) trên chất. .. động học xúc tác được mô tả để xác định Se( IV), Se( VI) và tổng Se vô cơ trong nước dựa vào hiệu ứng xúc tác của Se( IV) về việc khử bromat bởi hydrazine dihydrochoride trong môi trường acid Các brom sinh ra làm mất màu methyl da cam (MO) được đo phổ ở bước sóng 507nm theo thời gian Tốc độ phản ứng ban đầu và phương pháp ấn định thời gian được thông qua để xác định dạng của Selen vô cơ Theo các tác giả... hydrazine vào môi trường phản ứng sẽ làm cho tốc độ phản ứng chậm lại Cơ chế xúc tác của Se( IV) có thể giả định như sau: muối hydrazin khử Se( IV) về Selen nguyên tố trong môi trường axit theo phản ứng (1) Selen nguyên tố được tạo thành lại bị oxi hóa thành Se( IV) bởi BrO3- và sinh ra Br- theo phản ứng (2) Trong môi trường axit, Br - bị oxi hóa bởi BrO3- thành Br2 theo phản ứng (3) và chính Br 2 sinh ra làm