4 ẢNH HƯỞNG CỦA chất xúc tác VÀ HOẠT ĐỘNG THÔNG SỐ VỀ Coking 4.1 Content kim loại Platinum, phân tán, Ensemble Kích Nội dung bạch kim kim loại ảnh hưởng đến số lượng tính chất than cốc Tăng hàm lượng bạch kim thường dẫn đến gia tăng số lượng than cốc xúc tác, phân tán kim loại tương tự [30-32] Điều chức kim loại chịu trách nhiệm cho việc sản xuất loài coke tiền thân methylcyclopentadiene [33] Lắng đọng Coke kim loại cấu trúc kim loại - phản ứng nhạy cảm Một số Các nghiên cứu báo cáo chất xúc tác kim loại với dạng phân tán thấp có nhiều nhạy cảm với autodeactivation than cốc lắng đọng catal- tan ysts [34,35] Điều hình thành than cốc ưu đãi máy bay góc cạnh tinh thể kim loại [36-38] Từ hiệu ứng điện tử quan điểm, kim loại phân tán cao với tinh thể nhỏ vào hỗ trợ thường cho thấy tính chất electron thiếu kim loại - hỗ trợ tương tác Khi Chấm dứt hoạt Coking 403 kích thước tinh thể kim loại giảm, electron chuyển từ kim loại để hỗ trợ gây nhân vật thiếu electron xuất kim loại Điều thuận lợi cho hấp thụ tiền chất than cốc cyclopentadiene, sản xuất than cốc phản ứng [34,39,40] Do đó, tinh thể nhỏ có sức đề kháng than cốc lớn Hình Coke thường đòi hỏi nhiều ngoại quan loài, đòi hỏi phối hợp cao nguyên tử kim loại số lượng lớn cụm công Các trang web hoạt động cho luyện cốc nguyên tử bề mặt kim loại tinh thể, nguyên tử góc bao phủ phần than cốc [41-45] Coke hình thành trang web kim loại chia thành hai loại: Coke đảo ngược (tỷ lệ nguyên tử H / C 1,5 - 2,0) than cốc đảo ngược (tỷ lệ nguyên tử H / Ckhoảng 0,2) [46,47] Các coke hồi nhiều dễ dàng loại bỏ cách xử lý hydro, than cốc đảo ngược graphitic khó khăn nhiều để loại bỏ với hydro Tỷ lệ loại bỏ hydro cho than cốc đảo ngược cao so với than cốc đảo ngược 1000 lần 4.2 Phụ gia kim loại Nó chứng minh việc bổ sung promoter kim loại thứ hai, Sn, Re, Ir, In, Ge, người khác, cải thiện chất xúc tác Pt ổn định nâng cao chọn lọc hình thành sản phẩm số octan cao [48A-f] Beltramini Trimm [48f] tìm thấy hình thành carbon Pt, Pt-Sn, Pt-Ir, Pt-Re, Pt-Ge hỗ trợ alumina chất xúc tác tăng lên với thời gian dòng; Tuy nhiên, lượng carbon khác với chất xúc tác khác n-heptan cải cách Trong đầu tiên, carbon lắng đọng tăng theo thứ tự Pt-Sn, Pt-Re, Pt-Ge, Pt-Ir, Pt (Fig 6) Hình cho thấy chất xúc tác lưỡng kim khả chống cốc tăng Trong việc gần đây, tỷ lệ Chấm dứt hoạt cho chuyển đổi n-hexane gây hai lưu huỳnh than cốc lắng đọng tìm thấy để tăng theo thứ tự Pt-Ge, Pt Pt-Sn Pt-Sn [49] Bảng cho thấy tác dụng Re Ir Ngoài hình thành than cốc thiên nhiên [36] Burch Mitchell [50] tóm tắt quan điểm khác trình bày nhóm khác nguồn gốc cải tiến liên quan đến giây kim loại: (1) hình thành hợp kim giống Pt-Sn Pt-Re, mà biểu khác tính kết cụm công trình sửa đổi electron; [51,52] (2) ổn định chống lại trình thiêu kết; [53] (3) tương tác với ion kim loại yếu tố thứ hai ổn định bề mặt hỗ trợ; [54,55] (4) tăng cường hoạt động thủy genolysis; [56] (5) giảm hoạt động thủy phân; [57] (6) đàn áp carbiding bề mặt; [58] (7) cải thiện hoạt động hydro hoá; [59] (8) hydro hóa dư lượng than cốc [60] Những kết luận trực tiếp gián tiếp liên quan đến than cốc decoking quy trình Phần chủ yếu tập trung vào tác động thiếc rhenium phụ gia vào hình thành than cốc tương tác chất phụ gia bạch kim 404 Novaro et al Hình Ảnh hưởng chất phụ gia kim loại thứ hai hình thành than cốc (Từ Ref [48f].) Tin Addition Hệ thống Pt-Sn đặc biệt kháng coke Chấm dứt hoạt Sự hình thành than cốc tiền chất ức chế Pt-Sn chất xúc tác nC cải cách trang web hiển thị hoạt động thấp cho việc chuyển đổi methylcyclopentene (MCPe), chìa khóa trung gian để sản xuất than cốc qua ngưng tụ liên tiếp phản ứng, để methylcyclopentadiene (MCPde), để tiếp tục MCPde dehydrogenation Điều phù hợp với kết thu Beltramini Trimm Bảng Ảnh hưởng Re Ir Thêm vào Formation Coke Nature Sản phẩm chiết Carbon graphitic chiết cốc (%) Catalyst (%) than cốc (%) than cốc (%) (mol wt, 202) Pt / Al O 1,18 72 28 30 Pt-Re / Al O 0,85 78 22 35 Pt-Ir / Al O 0,92 75 25 48 Nguồn: Ref [36] Chấm dứt hoạt Coking 405 người công nhận khả giảm kết hình thành từ than cốc tăng cường khí hóa tiền chất than cốc thiếc [48f, 61] Phạm vi bảo hiểm than cốc thiếc-pha tạp chất xúc tác platin rõ ràng chế độ độc kim, số trường hợp, tổng số tiền gần than cốc hai chất xúc tác [61,62] Nó giả định tiền chất than cốc hấp thụ mạnh mẫu bạch kim thiếc-pha tạp ảnh hưởng quần thiếc Do đó, tiền chất than cốc điện thoại di động nhiều dễ dàng di chuyển đến alumina nơi họ cuối gửi than cốc Điều "thoát khỏi" hiệu lực đảm bảo phần lớn trang web Pt tích cực miễn phí từ chặn tiền chất than cốc cung cấp hoạt động cao cho mẫu lưỡng kim Việc bổ sung Sn ngăn chặn phối hợp trang web Pt thấp tiêu diệt cụm công trình lớn Pt hiệu ứng pha loãng hình học Volter Kurschner [63] báo cáo việc bổ sung thiếc đổi mạnh mẽ chất xúc tác Pt cách hình thành hợp kim Pt-Sn nguyên nhân gây ức chế trình thủy phân hiệu ứng hình học làm chậm rã chất xúc tác cách sửa đổi than cốc lắng đọng Việc bổ sung tin không làm suy giảm lượng than cốc tăng khả trang web Pt-Sn để chống ngộ độc than cốc cách giảm hấp phụ tiền chất than cốc Rhenium Addition Khi rheni thêm vào bạch kim, ổn định xúc tác đáng kể cải thiện, mở rộng thời gian hoạt động đơn vị regenerations Cái giải thích số tác động rheni: ổn định giai đoạn kim loại vào hỗ trợ kháng cự cao để khử hoạt tính than cốc lắng đọng [64,65] Bổ sung Re phân chia cụm bạch kim lớn thành nhỏ hơn, đạt phân tán kim loại cao ức chế phản ứng cốc [66-69] Bổ sung Re phá hủy tiền chất than cốc thủy phân, giảm than cốc hình [70] Điều khác với kết luận nêu Parera et al vai trò Re để giảm khả khử Pt, Re Ngoài giảm hình thành than cốc [71] Bảng cho thấy việc bổ sung Re không gây sụt giảm số lượng tiền gửi coke chuyển đổi tiền chất than cốc hóa thành loài khác, gây biến thể than cốc thiên nhiên, dẫn đến hình thành than cốc dehydrogenated tăng cốc độc tính [36,72] Tương tác Platinum phụ gia Sự tương tác bạch kim phụ gia kim loại thứ hai sản xuất quan trọng ảnh hưởng hai hình thành than cốc độc tính Việc lớn Pt-Re tương tác, thấp Chấm dứt hoạt cốc vào chức kim loại [73] Trong Cyclopentane cải cách nonsulfided Pt-Re / Al O chất xúc tác, than cốc 406 Novaro et al lắng đọng cho chức kim loại độc tính giảm tương tác tăng Pt-Re Tuy nhiên, sau sunfua, Chấm dứt hoạt cốc phụ thuộc vào Pt-Re tương tác áp lực làm việc.Dưới áp lực bình thường, tính độc than cốc tăng hình thành với mức độ tương tác PtRe Tuy nhiên, áp suất cao (15 bar) chất xúc tác cho thấy nhạy cảm với than cốc lắng đọng [74] Sự tương tác kim loại Pt mà di chuyển hydrogenate tiền chất than cốc mạnh tương tác Pt-Re ức chế đề xuất cho việc loại bỏ hydrogen từ chức có tính axit [76] Re cung cấp hydrogen kích hoạt trang web có tính axit [75] Ngoài ra, lan tỏa ngược hydro tiền chất hấp phụ than cốc Hỗ trợ 4,3 Catalyst Hầu hết cốc hình thành hàm lượng axít hỗ trợ Khi nồng độ axit hỗ trợ giảm dãy Al O TiO SiO MgO, ví dụ, lượng than cốc hình thành chất xúc tác cho thấy chuỗi giảm tương tự từ Al O đến MgO [76] Khi hỗ trợ alumina sửa đổi theo quảng bá khác, chẳng hạn clorua, [77-79] phốt pho, [80] axit boric, [81] kali hydroxit,[82] axit tăng cường giảm xuống, dẫn đến thay đổi số lượng loại than cốc sản xuất Aranda đồng nghiệp, [83] điều tra cốc vào chất xúc tác Pt-niobia hỗ trợ, phát nhiều hydro cốc nhẹ hình thành Pt / Nb O chất xúc tác vào thứ e Pt / Al O mật độ giảm trang web có tính axit cựu Bảng cho thấy lượng than cốc kiểu cho ba chất xúc tác Ptsupported khác Ngoài ra, tác dụng hỗ trợ điều chỉnh oxit đất hiếm, chẳng hạn CeO 2, nghiên cứu [84,85] Zeolit chua với 12 lỗ chân lông nhẫn, ZSM-3, ZSM-20, b-zeolite, Yzeolite, USY, sử dụng chất xúc tác hỗ trợ cho cải cách phản ứng [86-90] Gần đây, bạch kim-KL hỗ trợ Ba 2th -doped KL Bảng Relative Dữ liệu với số tiền Coke chất xúc tác khác % Wt / wt Pt-Sn / Loại cốc Pt / Nb O Pt / Al O Nb O Tổng số coke 3.7 3.1 1.2 Không hòa tan 1,9 2,2 Hòa tan 1,8 0,9 Nguồn: Ref [83] Chấm dứt hoạt Coking 407 zeolit coi cải cách chất xúc tác [91-95] So với zeolit có tính axit, zeolite L cung cấp hoạt động cuối trình cải cách cao nguyên liệu công nghiệp paraffin, than cốc hình thành ưu tiên trang web có tính axit so với cụm bạch kim Các hoạt động cải cách giảm Pt / L Pt / b Pt / USY [96] Nó quan sát thấy sau phản ứng Pt / BaKL cho thấy màu xám Pt / b Pt / USY zeolite người da đen Dưới điều kiện giống nhau, tỷ lệ Chấm dứt hoạt USY cao bzeolite nhiều trang web có tính axit [96] Thế hệ than cốc cồng kềnh tiền gửi supercages kết USY zeolite việc ngăn chặn lỗ chân lông nó, ngăn ngừa truy cập chất phản ứng với trang web hoạt động nội