Sử dụng phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử không ngọn lửa (GF AAS) để phân tích (xác định) lượng vết crom trong mẫu sinh học

M U Xó hi ngy mt phỏt trin, nhu cu ca ngi ngy cng cao S tng trng mnh ca nn kinh t ó a nhu cu ca ngi t mong mun n no, mc lờn n ngon, mc p Vỡ th nhu cu v thc phm sch, m bo sc khe ó tr thnh nhu cu thit yu, cp bỏch v c xó hi quan tõm hng u nc ta, s bựng n dõn s cựng vi tc ụ th hoỏ, cụng nghip hoỏ nhanh chúng ó to mt sc ộp ln ti mụi trng sng Vit Nam Vn v sinh an ton thc phm i vi nụng sn nht l rau xanh ang c c xó hi quan tõm Rau xanh l ngun thc phm cn thit v quan trng khụng th thiu c mi ba n hng ngy, l ngun cung cp vitamin, khoỏng cht, vi lng, cht x, cho c th ngi khụng th thay th c Ngoi ra, rau cũn c dựng nh mt loi thuc cha cỏc bnh thụng thng: nc rau mỏ giỳp gii nhit, rau ngi cu giỳp an thai, rau dip cỏ dựng h st, rau mung giỳp cm mỏu Tuy nhiờn, hin nhiu khu vc trng rau ang cú nguy c b ụ nhim cht thi ca cỏc nh mỏy, xớ nghip cựng vi vic s dng phõn bún mt cỏch thiu khoa hc dn n mt s loi rau cú th b nhim cỏc kim loi nng, cú nh hng n sc kho ngi Cỏc nguyờn t thuc nhúm kim loi nng nh Cr, Pb, Cd gõy c hi i vi c th ngi tu thuc vo hm lng ca chỳng Mt s khỏc nh Cu, Fe, Zn l nhng nguyờn t vi lng cn thit cho c th ngi Tuy nhiờn hm lng ca chỳng vt quỏ ngng cho phộp chỳng bt u gõy c Thi gian gn õy, rau sch ang l núng bng c nhiu c quan mụi trng v Xó hi quan tõm: Theo bỏo Lao ng s 288 Ngy 12/12/2008 thỡ Trung bỡnh 33km2 mi cú im bỏn rau an ton Theo Chi cc Bo v thc vt H Ni, n thi im ny, sn lng rau an ton ca ton thnh ph hng nm ch ỏp ng c gn 14% nhu cu rau xanh ca ngi dõn th ụ Nh th, vic iu tra, ỏnh giỏ cht lng rau sch tr nờn vụ cựng cp thit Mt cỏc ch tiờu dựng ỏnh giỏ an ton ca thc phm núi chung v rau sch núi riờng l ch tiờu v hm lng cỏc kim loi nng Nhm mc ớch phc v sc khe ngi v bo v mụi trng, nhm úng gúp cho chng trỡnh nh nc v nghiờn cu v iu tra iu kin dinh dng ca ngi Vit nam, bn lun ny chỳng tụi nghiờn cu vic s dng phng phỏp ph hp th nguyờn t khụng ngn la (GF-AAS) phõn tớch (xỏc nh) lng vt crom mu sinh hc Chng - TNG QUAN 1.1 Gii thiu chung v nguyờn t Crom.[18] Crom l mt nguyờn t thuc phõn nhúm VIB, chu k bng h thng tun hon, cú cu hỡnh lp electron ngoi cựng: 3d5 4s1 Crom c ký hiu l Cr, s th t nguyờn t l 24, nguyờn t lng Crom l 51,996 vC, Crom cú s oxi hoỏ c trng nht l +3 v kộm c trng hn l +6 Ngoi ra, hp cht Crom cũn cú cỏc s oxi hoỏ: +1; +2; +4; +5 Tr lng thiờn nhiờn ca Crom l 6.10-3 % tng s nguyờn t v trỏi t, ngha l tng i ph bin Khoỏng vt chớnh ca Crom l st cromit Fe(CrO2)2 Crom c s dng luyn kim, m in hoc nhum mu, thuc da Cỏc hp cht cromat thng thờm vo nc mn c ch s n mũn kim loi Trong nc t nhiờn, Cr3+ tn ti dng Cr(OH)2+, Cr (OH ) , cũn Cr(IV) tn ti dng CrO 24 , v Cr2 O 72 Ngi ta cho rng Cr3+ to phc bn vi cỏc amin v nú c bỏm vo cỏc khoỏng sột Crom c coi l khụng cn thit cho cõy trng nhng li l nguyờn t cn thit cho ng vt Crom kim loi c iu ch bng cỏc phng phỏp nhit nhụm, dựng bt nhụm kh Crom(III) oxit Cr2O3 + 2Al = 2Cr + Al2O3 Crom thu c cha 97,99% Cr v cht st 1.2.Tớnh cht ca Cr [ 9] 1.2.1 Tớnh cht vt lý: V mt lý hc, crom th hin rừ rt tớnh cht kim loi Nú l kim loi mu trng bc cú ỏnh kim, dn in v nhit tt Crom tinh khit d ch hoỏ c hc nhng ln cht thỡ tr nờn cng v giũn Vỡ vy, kim loi Crom k thut rt cng Vic a crom vo thộp lm tng cng, bn nhit, bn n mũn, v bn hoỏ cht ca cỏc loi thộp c bit Thộp dng c cha 3% ữ 4% Cr, thộp khụng r cha 18% ữ 25% Cr Mt s hng s vt lý quan trng ca Cr: Nhit núng chy (Tnc): 1890oC Nhit sụi (Ts): 3390oC Th in cc (Eo): -0,91V õm in theo paoling: 1,6 Bỏn kớnh nguyờn t : 1,27 Ao Nng lng iụn hoỏ : 6,77 eV 1.2.2 Tớnh cht hoỏ hc: Crom l cht kh ging nh Al, trờn b mt c bao ph mng oxit mng, bn vi khụng khớ Crom khụng phn ng trc tip vi H2, iu kin thng khụng phn ng vi O2 nhng t chỏy khụng khớ to thnh Cr2O3 4Cr(rn) + 3O2 = 2Cr2O3 H = - 1141 KJ/mol Tuy nhiờn nhit cao, Crom phn ng vi nhúm Halogen Th in cc tiờu chun ca Crom E oCr 2+ / Cr = - 0,91 (V) Crụm kh c H+ cỏc dung dch HCl, H2SO4 loóng, núng gii phúng H2 Cr + 2H+ = Cr2+ + H2 Crom b th ng axit HNO3 v H2SO4 c ngui Crom khụng tỏc dng vi nc cú lp oxit bo v Crom tan c dung dch kim Cr + NaOH + H2O = NaCrO2 + 3/2 H2 Crom tỏc dng vi mui ca nhng kim loi cú th tiờu chun cao hn to thnh mui Cr(II) Cr + Cu2+ = Cr2+ + Cu 1.2.3 Cỏc hp cht ca Crom 1.2.3.1 Hp cht Cr(II) Cỏc hp cht ca Cr(II) u cú tớnh kh nh CrO 1000oC b khớ H2 kh thnh crom kim loi Cũn Crom(II) hiroxit th hin tớnh kh mnh hn 2Cr(OH)2 + O2 (kk) = 2Cr(OH)3 V d b oxi hoỏ thnh Cr (III) Vớ d: 4CrCl2 + 4HCl + O2 = 4CrCl3 + 2H2O Mui Cr(II) ớt b thu phõn E Cr 3+ / Cr 2+ = - 0,41 (V), cỏc mui tan c nc cho iụn hirat hoỏ [Cr(H2O)6]2+ cú mu xanh lam 1.2.3.2 Hp cht Cr(III) Cỏc hp cht ca Cr(III) bn hn hp cht ca Cr(II) v cú nhiu ng dng thc t a Cr(III) oxit: L hp cht bn nht ca crom, nú núng chy 2265oC v sụi 3027oC Cr2O3 tr v mt hoỏ hc, nht l sau ó nung núng, nú khụng tan nc, dung dch axit v dung dch kim Tớnh lng tớnh ca Cr2O3 ch th hin nu chy vi kim hay Kali hirụ sunfat Cr2O3 + 2KOH = 2KCrO2 + H2O Cr2O3 + 6KHSO4 = Cr2(SO4)3 + 3K2SO4 + 3H2O b Cr(III) hiroxit: Cr(OH)3 cú tớnh cht ging vi nhụm hirụxit, nú l kt ta nhy, mu lc nht, khụng tan nc v l cht lng tớnh Khi mi iu ch Cr(III) hiroxit tan d dng axit v dung dch kim Cr(OH)3 + 3H3O+ = [Cr(H2O)6]3+ Cr(OH)3 + OH + nH2O = [Cr (OH) (H O) ] Tt c nhng ion ny c gi chung l hiroxo Cromit, nú luụn kộm bn, un núng dung dch ó phõn hu to thnh kt ta Cr(OH)3 S d nh vy l vỡ Cr(OH)3 cú tớnh axit yu hn Al(OH)3 Cr(III) hirụxit tan khụng ỏng k dung dch NH3 nhng tan d dng amoniac lng to thnh phc hecxanano Cr(OH)3 + 6NH3 = [Cr(NH3)6](OH)3 c Mui Crom(III): Ngi ta ó bit c nhiu mui Crom(III) nhng mui ny c vi ngi Nhiu mui Crom(II) cng cú cu to v tớnh cht ging vi mui nhụm(III) Bi vỡ cỏc ion Cr3+(0,57Ao) v Al3+(0,61Ao) cú kớch thc gn Dung dch mui Crom(III) cú mu tớm nhit thng, nhng cú mu lc un núng, mu tớa l mu c trng ca ion [Cr(H2O)6]3+ Mui Crom (III) cú tớnh thun t, rt bn khụng khớ khụ v b thu phõn mnh hn mui Cr(II) Trong mụi trng axit, ion Cr3+ cú th b kh n Cr2+ bi km, nhng mụi trng kim nú cú th b H2O2, PbO2, nc clo, nc brụm oxi hoỏ n Cromat 2CrCl3 + 10KOH + 3H2O2 = 2K2CrO4 + 6KCl + 8H2O Do cú bỏn kớnh v in tớch ln, ion Cr3+ l mt nhng cht to phc mnh nht, nú cú th to nờn phc bn vi hu ht phi t ó bit Tuy nhiờn, bn ca cỏc phc cht Cr(III) cũn tu thuc vo bn cht ca phi t v cu hỡnh ca phc cht Trong dung dch, Cr(III) clorua cú th kt hp vi clorua kim loi kim to nờn phc cht mu hng CrCl3 + 3KCl = K3[CrCl6] Vỡ trng thỏi oxi hoỏ trung gian, ion Cr3+ va cú tớnh cht oxi hoỏ (trong mụi trng axit), va cú tớnh kh (trong mụi trng baz) Ngi ta ó bit nhiu cỏc phc s phi t hai, ba, bn nhõn ca Cr(III), ú cú th cú cỏc phõn t trung hũa NH3, - NH2, CH2 CH2 NH2, hoc gc axit SO 24 , C O 24 , SeO 24 , CH 3COO 1.2.3.3 Hp cht Cr(VI) Cỏc hp cht Cr(VI) cú tớnh oxi hoỏ mnh, l nguyờn nhõn v tỏc hi ca Crom i vi c th Crom(VI) oxit (CrO3) l cht oxi hoỏ mnh, nú oxi hoỏ c I2, S, P, CO, C, HBr v nhiu cht hu c khỏc, phn ng thng gõy n L anhirit axit, CrO3 d tan nc v d kt hp vi nc to thnh axit, l axit cromic (H2CrO4) v axit poli cromic (H2Cr2O7, H2Cr2O10, H2Cr4O13) Axit cromic v axit policromic l nhng axit rt c vi ngi, khụng bn, ch tn ti dung dch nc Dung dch axit cromic (H2CrO4) cú mu vng, dung dch axit dicromic (H2Cr2O7) cú mu da cam, mu ca axit m dn ti mu s nguyờn t Cr phõn t tng Do vy cỏc dung dch axit trờn tỏc dng vi dung dch kim, nú cú th to nờn cỏc mui cromat, dicromat, tricromat Mui cromat cú mu vng cũn mui icromat cú mu da cam, cỏc cht ny l nhng cht oxi hoỏ mnh, tớnh cht ny th hin rừ mụi trng axit: 2CrO 24 + 16H+ + 6e = 2Cr3+ + 8H2O Mui cromat v icromat thng gp l: Na2CrO4, K2CrO4, PbCrO4, NiCrO4, ZnCrO4, K2Cr2O7, Na2Cr2O7, v (NH4)Cr2O7 Trong ú cỏc mui PbCrO4, NiCrO4 v ZnCrO4 c dựng nhiu cụng nghip, cht mu, sn, m Trong nc thi m in, Cr (VI) cú mt dng anion nh Cromat ( CrO 24 ), icromat ( Cr2 O 72 ) v tricromat ( HCrO ) Tu thuc vo pH v nng crom m Cr (VI) tn ti vi hng s cõn bng sau: H2CrO4 = H+ + HCrO4- + HCrO4 = H + CrO4 - 2- 2- 2HCrO4 = Cr2O7 + H2O K1 = 0,18 K2 = 3,2.10 K3 = 33,3 (pK1 = 6,15) -7 (pK2 = 5,65) (pK3 = 14,56) 1.3 c tớnh ca Crom [ ] Vi c tớnh lý húa ca Crom (bn nhit cao, khú oxi húa, cng v to mu tt)nờn nú ngy cng c s dng rng rói Kt qu nghiờn cu cho thy Cr(VI) ch mt liu lng nh cng l nguyờn nhõn gõy tỏc hi ngh nghip Crom l kim loi c xp vo nhúm cú kh nng gõy bnh ung th Crom tn ti hai dng s oxi húa chớnh l +3 v +6, ú Cr(VI) c hn nhiu so vi Cr(III) Nng Crom nc sinh hot thng phi thp hn 0,05mg/l theo tiờu chun ca t chc y t th gii[9] a i vi c th ngi Crom(VI) hp thu qua d dy, rut nhiu hn Crom (III) v cú th thm qua mng t bo, Cr(VI) d gõy viờm loột da, xut hin mn cm, viờm gan, thng vỏch ngn gia hai lỏ mớa, ung thu phi Crom xõm nhp vo c th theo ba ng : hụ hp, tiờu húa v tip xỳc trc tip Qua nghiờn cu ngi ta thy Crom cú vai trũ sinh hc nh chuyn húa glucoz, nhng vi hm lng ln cú th lm kt ta Protein, cỏc axit nucleic v c ch h thng men Dự xõm nhp vo c th theo bt k ng no Crom cng hũa tan vo mỏu nng 0,001mg/l sau ú chuyn vo hng cu v hũa tan vo hng cu nhanh 10-20 ln, t hng cu Crom chuyn vo cỏc t chc ph tng, c gi li phi, xng, thn, gan, phn cũn li chuyn qua nc tiu Crom ch yu gõy cỏc bnh ngoi da nh loột da, loột thng vỏch ngn mi, viờm da tip xỳc ngi lm cỏc cụng vic phi tip xỳc,hớt th vi Crom hoc cỏc hp cht ca Crom Crom cũn kớch thớch niờm mc sinh nga mi, ht hi, chy nc mi, nc mt, niờm mc mi b sng v cú tia mỏu, v sau cú th thng vnh mi Nhim c Crom cú th gõy mn, mn cm, viờm gan, viờn thn, ung th phi, au rng, tiờu hoỏ kộm Khi Crom xõm nhp qua ng hụ hp d dn n bnh viờm yt hu, viờm ph qun niờm mc b kớch thớch Khi da tip xỳc trc tip vi dung dch Crom (VI) d b ni phng v loột sõu, cú th b loột n xng, nhim c Crom lõu nm cú th b ung th phi, ung th gan Crom (VI) l tỏc nhõn oxi hoỏ mnh gõy c cao i vi ngi v ng vt Nhng cụng vic cú th gõy nhim c Crom nh: luyn kim, sn xut nn sỏp, thuc nhum, cht ty ra, thuc n, phỏo, diờm, xi mng, gm, bt mu, thu tinh, ch to c quy, m km, m in v m Crom Túm li, hm lng ln cỏc kim loi nng núi chung v Crom núi riờng nu b phi nhim u nh hng trc tip n sc kho ngi Chớnh vỡ vy vic xỏc nh hm lng Crom thc phm l cn thit i vi ngi T ú cú bin phỏp x lý thớch hp m bo cú thc phm sch cho ngi b i vi ng, thc vt Ngi ta kho sỏt s sng ca cỏ chộp bng cỏch ngõm trng cỏ sau th tinh vo nc cú cha ion Cr6+ nng 3,9 - 9,6 mmol/l vi pH=7,8 nhn thy Crom khụng nh hng n t l n trng v t l mc bnh tu sng ca cỏ Nhng nng 9,6 mmol/l ti pH=6,3 thỡ gim t l trng v tng t l t vong Nu ngõm trng cỏ nc nng Crom l 3,9 mmol/l, pH= 7,8 thỡ lm tng s kt dớnh ca nhng t bo tit cht nhy, gi nguyờn nng thay i pH= 6,3 t l mc bnh tu sng ca cỏ tng, mang v võy cỏ khụ hn, kh nng chu rột kộm hn Nh vy ti pH= 7,8 t l t vong v mc bnh tu sng l khụng ỏng k so vi ti pH=6,3[9] Thc hin cỏc thớ nghim trờn thc vt cng nhn thy Crom gõy nh hng i vi quỏ trỡnh phỏt trin nh gõy bnh vng lỏ i vi lỳa Do nhng nh hng xu ca Crom i vi mụi trng v gõy tỏc hi n cuc sng ca ngi, ng thc vt, nờn t chc y t th gii (WHO) ó quy nh hm lng cho phộp ca Crom (VI) nc ung l 0,005 mg/l [9] Trong ú, gii hn ti a cho phộp ca crom thc phm l 1,3àg/g [48] 1.4 Cỏc phng phỏp xỏc nh crom Hin nay, cú rt nhiu phng phỏp khỏc cú th xỏc nh crom, tựy thuc vo i tng phõn tớch, tựy thuc vo hm lng ca crom cỏc i tng khỏc m cú th la chn phng phỏp phõn tớch phự hp Sau õy l mt s phng phỏp xỏc nh crom [11] 1.4.1 Phng phỏp phõn tớch húa hc Nhúm cỏc phng phỏp ny dựng xỏc nh hm lng ln (a lng) ca cỏc cht, thụng thng ln hn 0,05%, tc l mc miligram Cỏc trang thit b v dng c cho cỏc phng phỏp ny l n gin v khụng t tin 1.4.1.1 Phng phỏp phõn tớch trng lng Phng phỏp phõn tớch trng lng cú chớnh xỏc ti 0,1% [11] Phng phỏp ny da trờn c s hũa tan mu cha nguyờn t cn xỏc nh dung mụi thớch hp, thờm lng thuc th gp 1,5 ln kt ta nguyờn t cn xỏc nh, sau ú ri sy, nung n lng khụng i T lng cõn kt ta thu c s tớnh c hm lng ca cht phõn tớch Crom c xỏc nh di dng kt ta cromat chỡ, cromat thy ngõn, cromat bari, v Cr2O3, nhng thc t thng dựng l kt ta baricromat (BaCrO4) 1.4.1.2 Phng phỏp phõn tớch th tớch Phõn tớch th tớch l phng phỏp phõn tớch nh lng da trờn vic o th tớch dung dch chun (ó bit chớnh xỏc nng ) cn dựng phn ng va vi cht cn xỏc nh cú dung dch phõn tớch Phng phỏp ny c s dng rng rói xỏc nh crom hm lng ln Phộp chun Cr6+ bng Fe2+ l phng phỏp th tớch c s dng rng rói nht : Nguyờn tc: Da trờn s o th tớch dung dch thuc th ó bit nng chớnh xỏc (dung dch chun) c thờm vo dung dch cht nh phõn tỏc dng ton b lng cht nh phõn ú Thi im thờm lng thuc th tỏc dng vi ton b cht nh phõn gi l im tng ng nhn bit im tng ng, ngi ta dựng cỏc cht gõy hin tng cú th quan sỏt bng mt gi l cht ch th Crom (VI) cú th xỏc nh bng cỏch chun bng dung dch Fe(II) vi cht ch th iphenylamin, phn ng chun ny ngi ta dựng H3PO4 che Fe(III) Phn ng chun l: Cr2 O 72 + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O Ngoi Crom (VI) cú th xỏc nh bng phng phỏp chun Iụt, da vo phng trỡnh phn ng: Cr2 O 72 + I + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O Sau ú chun lng I2 to thnh bng dung dch Na2S2O3 vi ch th h tinh bt Phn ng chun nh sau: I2 + 2Na2S2O3 = 2NaI + Na2S4O6 1.4.2 Cỏc phng phỏp phõn tớch cụng c 1.4.2.1 Phng phỏp phõn tớch in húa [10] 1.4.2.1.1 Phng phỏp cc ph Nguyờn tc: Ngi ta thay i liờn tc v tuyn tớnh in ỏp vo cc kh cỏc kim loi, mi kim loi cú th kh khỏc Thụng qua chiu cao ca ng cong Von Ampe cú th nh lng c ion kim loi dung dch ghi cc ph Vỡ dũng gii hn Igh cỏc iu kin xỏc nh t l thun vi nng ion dung dch ghi cc ph theo phng trỡnh : I = k.C Trong phng phỏp phõn tớch ny, ngi ta dựng in cc git thu ngõn ri l in cc lm vic nh lng cỏc cht cú hot tớnh cc ph, ngi ta thng dựng hai phng phỏp : phng phỏp ng chun v phng phỏp thờm chun Phng phỏp ny cú khỏ nhiu u im : cho phộp xỏc nh c cht vụ c v hu c vi nng 10-5 - 10-6 M Sai s ca phng phỏp thng l - 3% vi nng 10-3 - 10-4 M, l 5% vi nng 10-5M ( iu kin nhit khụng i ) Thnh Trinh Thc [23] v cỏc cng s ó ng dng phng phỏp cc ph xỏc nh cỏc nguyờn t Cr, Zn, Pb, Cd, Cu mt s loi thc phm v t trng mụi trng m axetat vi h in cc : in cc thu ngõn treo HMDE, in cc so sỏnh Ag/AgCl, in cc ph Pt Tuy nhiờn, phng phỏp ny cng cú nhng hn ch nh nh hng ca dũng t in, dũng cc i 1.4.2.1.2 Phng phỏp Von - Ampe ho tan V bn cht, phng phỏp Von - Ampe ho tan cng ging nh phng phỏp cc ph l da trờn vic o cng dũng xỏc nh nng cỏc cht dung dch Nguyờn tc gm hai bc : Bc : in phõn lm giu cht cn phõn tớch trờn b mt in cc lm vic khong thi gian xỏc nh, ti th in cc xỏc nh Bc : Ho tan kt ta ó c lm giu bng cỏch phõn cc ngc in cc lm vic, o v ghi dũng ho tan Trờn ng Von - Ampe ho tan xut hin pic ca nguyờn t cn phõn tớch Chiu cao pic l mt hm ca nng M.Esteban [46] v cỏc cng s ó nghiờn cu s dng phng phỏp Von - Ampe xỏc nh lng vt cỏc kim loi Cr, As, Hg, Cd, trờn in cc git thy ngõn (SMDE v HMDE) Ngi ta ó kt hp ph hp th nguyờn t (AAS) ngn la hoc lũ graphit v phng phỏp Von - Ampe xỏc nh crom Phng phỏp ph hp th nguyờn t xỏc nh crom tng v phng phỏp von - ampe cú kh nng phõn bit gia Cr(tng) v Cr(VI) Phng phỏp ny cú gii hn phỏt hin l 5,2 ng/l, cho phộp xỏc nh Cr(VI) khong nng t 35àg/l n 2mg/l Tỏc gi Lờ Lan Anh [1] v cỏc cng s ó phõn tớch kim loi nng Cr, Cd, Pb lng thc, thc phm bng phng phỏp Von - Ampe ho tan trờn in cc mng thu 10 AbsCr 0.7 0.6 Parameter Value Error -A 0.0732 0.01982 B 0.05092 0.00265 0.5 0.4 R SD N P 0.9993 0.02369 0.00269 0.3 0.2 0.1 C 0.0 10 Cr 12 (ppb) 14 AbsCr Hỡnh 3.8 - th thờm chun xỏc nh crom mu rau ci cỳc 0.8 0.7 P aram eter Value E rror A 0.2009 0.01912 B 0.05035 0.00255 0.6 0.5 0.4 R SD N P -0.99744 0.02285 0.00256 0.3 0.2 0.1 C Cr(ppb) 0.0 10 12 14 Hỡnh 3.9 - th thờm chun xỏc nh crom mu rau cn Kt qu phõn tớch c ch bng 3.23 Bng 3.23 - Kt qu phõn tớch bng phng phỏp thờm chun STT Mu Hm lng (àg/kg) CV(%) Lỏ bp ci non 300,2 10,6 2,5 Rau ci cỳc 185,7 3,5 6,3 Rau cn 516,3 26,2 7,8 50 3.6.3 So sỏnh phng phỏp ng chun v phng phỏp thờm chun S dng phn mm Minitab 14.0 so sỏnh hai phng phỏp ng chun v phng phỏp thờm chun i vi tng mu phõn tớch cho kt qu nh sau: Mu rau bp ci non Phng phỏp N ng chun Thờm chun Giỏ tr trung bỡnh lch chun sai chun 295,0 4,44 2,0 300,2 3,53 1,6 (GTTB) S sai khỏc : GTTB (1) - GTTB (2) c lng cho s sai khỏc : -5,2 Khong tin cy 95% cho s sai khỏc: (-3,3 ; 8,4) Chun student (chun t) kim tra s sai khỏc, giỏ tr t = -1,01; tr s P = 0,3; n= Ta cú P = 0,3 > 0,05 Do ú, hai giỏ tr trung bỡnh khỏc khụng cú ý ngha thng kờ (bng 3.24) Bng 3.24 - Kt qu so sỏnh gia phng phỏp ng chun v thờm chun STT Mu Hm lng ( àg/kg) ng chun Thờm chun P Lỏ bp ci non 295,0 6,7 286,2 10,6 0,3 Rau ci cỳc 175,0 2,8 185,7 3,5 0,1 Rau cn 501,3 20,9 516,3 26,2 0,5 Kt lun Khỏc khụng cú ngha Khỏc khụng cú ngha Khỏc khụng cú ngha Nhn xột: i vi ba mu phõn tớch, hai giỏ tr trung bỡnh u khụng khỏc Vy hai phng phỏp ng chun v phng phỏp thờm chun khỏc khụng cú ngha thng kờ, ngha l phng phỏp u cho kt qu chp nhn c 3.6.4 So sỏnh phng phỏp GF - AAS v phng phỏp ICP-MS S dng phn mm Minitab 14.0 so sỏnh hai phng phỏp GF-AAS v phng phỏp ICP-MS i vi tng mu phõn tớch cho kt qu nh sau: 51 Mu rau bp ci non : chun t so sỏnh cp gia GF-AAS v ICP-MS Phng phỏp N GF-AAS ICP-MS S sai khỏc Giỏ tr trung bỡnh lch chun sai chun 295,0 3,3 1,5 302,5 4,5 2,0 -7,5 10,8 3,0 (GTTB) S sai khỏc : GTTB(1) - GTTB(2) c lng cho s sai khỏc : -7,0 Khong tin cy 95% cho s sai khỏc : (-7,8 ; 3,7) Chun student (chun t) kim tra s sai khỏc, giỏ tr t = -0,8; tr s P = 0,4; n=8 Ta cú P = 0,4 > 0,05 Do ú, hai phng phỏp GF-AAS v ICP-MS khỏc khụng ý ngha thng kờ (bng 3.25) Bng 3.25 - Kt qu so sỏnh gia phng phỏp GF-AAS v ICP-MS STT Mu Hm lng (àg/kg) P GF-AAS ICP-MS 295,0 6,7 302,5 10,3 0,4 456,3 10,3 432,0 8,9 0,5 Rau cn 501,3 20,9 522,6 14,7 0,6 Rau ci xoong 695,0 25,6 673,2 16,8 0,8 Rau ng 413,8 7,5 421,5 9,7 0,9 Lỏ bp ci non Lỏ bp ci xanh Kt lun Khỏc khụng cú ngha Khỏc khụng cú ngha Khỏc khụng cú ngha Khỏc khụng cú ngha Khỏc khụng cú ngha Nhn xột: i vi nm mu phõn tớch, hai giỏ tr trung bỡnh u khụng khỏc Vy hai phng phỏp GF-AAS v ICP-MS khỏc khụng cú ý ngha thng kờ iu ny xỏc nhn quy trỡnh phõn tớch ó nờu l hp lý 3.6.5 ỏnh giỏ hiu sut thu hi bng phng phỏp thờm chun Kt qu phõn tớch thu c ph thuc vo nhiu yu t nh phng phỏp x lý mu, cỏc iu kin xỏc nh, k thut thc hin, thit b Do ú, ỏnh giỏ hiu sut thu hi ca 52 quỏ trỡnh nh lng mu, chỳng tụi chn mu rau bp ci phn lỏ non tin hnh lm mu thờm Tin hnh phỏ mu rau bp ci non v thờm lng chớnh xỏc dung dch chun Cr vi lng nh sau: 1,00ml dung dch cỏc nng 25,00ppb; 50,00ppb; 100,00ppb Sau ú nh mc 25ml, o ph vi nhng iu kin ó kho sỏt c Xỏc nh hm lng ca Cr mu rau bp ci non (Cn) v cỏc mu thờm bng ng chun (Cdc) Tớnh hiu sut thu hi theo cụng thc: %H = C dc C n ì 100 Ct Hiu sut thu hi lng thờm chun c ch bng 3.26 Bng 3.26 - Hiu sut thu hi Cr lng thờm chun o ph GF-AAS C Cr (àg/kg) %H Mu rau bp ci v mu thờm chun Mu thc Mu thờm (1,00ppb) Mu thờm (2,00ppb) Mu thờm (4,00ppb) 0,29 0,41 0,54 0,82 - 97% 99% 106% Nhn xột: T cỏc kt qu ca hiu sut thu hi tớnh trờn ng chun u ln hn 97% Do ú, phng phỏp GF-AAS phự hp xỏc nh lng vt Cr cỏc mu rau xanh 3.6.6 ỏnh giỏ hiu sut thu hi dựng mu chun Bờn cnh vic ỏnh giỏ hiu sut thu hi thụng qua phng phỏp thờm chun, chỳng tụi dựng mu chun IAEA-CRM 359 cú nn mu tng t mu nghiờn cu (lỏ bp ci) v cú thnh phn mu xỏc nh ỏnh giỏ hiu sut thu hi ca quỏ trỡnh x lý v phõn tớch mu Mu c x lý lũ vi súng, sau ú tin hnh o ph theo cỏc iu kin ó chn mc 3.4 Kt qu c ch bng sau: 53 Bng 3.27 - Hiu sut thu hi Cr theo mu chun Mu Nng tỡm c Nng theo Hiu sut thu (àg/kg) chng nhn (àg/kg) hi(%) 1262,5 25 1300 97,12 2,2 IAEA-CRM 359 Nhn xột: T kt qu ca hiu sut thu hi Cr bng mu chun tớnh trờn ng chun ln hn 95%, kt qu ny tng t tớnh theo hiu sut thu hi Cr lng thờm chun Do ú, phng phỏp GF-AAS phự hp xỏc nh lng vt Cr cỏc mu rau xanh 3.6.7 So sỏnh kt qu mu rau ( vựng cú tỏc ng gõy ụ nhim) v mu rau sch (mua ca hng rau sch ): Mu phõn tớch c x lý lũ vi súng Tin hnh o ph theo cỏc iu kin ó chn mc Kt qu c ch bng 3.28 Kt qu ny l kt qu trung bỡnh ca mu lp, mi mu o ln Bng 3.28 - Kt qu phõn tớch ca hai mu rau bng phng phỏp ng chun STT Mu Hm lng(àg/kg) Mu rau vựng cú tỏc Mu rau sch ng gõy ụ nhim Rau mung (phn gi) 312,5 2,5 218,8 3,2 Rau mung (phn non) 260,0 5,6 80,1 4,6 Nhn xột : Ta thy kt qu phõn tớch ca mu rau vựng cú tỏc ng gõy ụ nhim cao hn mu rau sch Tuy nhiờn, hm lng Cr ca cỏc mu ny khụng vt quỏ gii hn cho phộp ca t chc y t (WHO) cho crom thc phm l 1300 àg/kg [48] 54 3.6.8 Kt qu phõn tớch T nhng kt qu phõn tớch bng phng phỏp GF-AAS s dng k thut ng chun, k thut thờm chun v cú tham kho cỏc kt qu thu c bng phng phỏp ICPMS, chỳng tụi thu c hm lng Cr cỏc mu rau : Lỏ bp ci non: 295 6,7(àg/kg) Lỏ bp ci xanh: 456,3 10,3(àg/kg) Rau cn: 501,3 20,9(àg/kg) Rau ci xoong: 695,0 25,6(àg/kg) Rau ng: 413,8 7,5(àg/kg) Rau ci cỳc (phn non): 175,0 2,8(àg/kg) Rau ci cỳc (phn gi:Thõn v R): 276,3 3,1(àg/kg) Rau mung (phn non): 260,0 5,6(àg/kg) Rau mung (phn gi): 312,5 2,5 (àg/kg) Nhn xột : Hm lng Cr cỏc mu rau u nh hn gii hn cho phộp l 1300àg/kg [48] 55 KT LUN Trờn c s cỏc kt qu thc nghim ó nghiờn cu xỏc nh crom mu sinh hc núi chung v mu rau núi riờng bng k thut phõn tớch GF- AAS, chỳng tụi ó thu c kt qu sau: 1.Cỏc iu kin xỏc nh crom bng phng phỏp GF-AAS: Cỏc thụng s ca thit b quang ph: Vch ph hp th : 357,9nm; Cng dũng ốn : 10mA rng khe o : 0,5nm; Tc dũng khớ Ar : 0,1 lớt/phỳt Cỏc thụng s ca lũ graphit: Nhit sy mu: - Bc 1: 1500C 20 giõy, nhit tng tuyn tớnh theo thi gian; - Bc 2: 2500C 10 giõy, nhit tng tuyn tớnh theo thi gian; Nhit tro húa: 8000C 20 giõy, tc 2000C/s; Nhit nguyờn t húa: 26000C giõy, tc 20000C/s; Nhit lm sch cuvet: 27000C giõy Mụi trng cho mu : HNO3 2%; Cht ci bin húa hc : (NH4)H2PO4 0,01%; Lng mu a vo lũ graphit : 20àl Khong tuyn tớnh Cr: 2,0ppb - 12ppb Gii hn phỏt hin Cr: 0,3ppb Gii hn nh lng Cr: 0,9ppb Chn c iu kin phự hp x lý mu rau lũ vi súng Hiu sut thu hi ca quỏ trỡnh x lý mu ln hn 95% Da trờn cỏc kt qu thc nghim, ó tin hnh phõn tớch mt s mu thc cho kt qu nh sau : Rau bp ci non : 295 6,7(àg/kg) Rau bp ci xanh : 456,3 10,3(àg/kg) Rau cn : 501,3 20,9(àg/kg) Rau ci xoong : 695,0 25,6(àg/kg) 56 Rau ng : 413,8 7,5(àg/kg) Rau ci cỳc : 175,0 2,8(àg/kg) R rau ci cỳc : 276,3 3,1(àg/kg) Rau mung phn non : 260,0 5,6(àg/kg) Rau mung phn gi : 312,5 2,5(àg/kg) Vi quy trỡnh phõn tớch ó ra, chỳng tụi nhn thy phng phỏp ph hp th nguyờn t khụng ngn la (GF-AAS) l mt k thut phự hp xỏc nh hm lng vt kim loi Cr cỏc mu rau dựng lm thc phm Kt qu thu c ỏng tin cy v sai s nm gii hn cho phộp (sai s nh hn 15%) 57 TI LIU THAM KHO Ting vit Lờ Lan Anh, Lờ Trng Giang, Vit Anh v V c Li (1998), Phõn tớch kim loi nng Cr, Cd, Pb lng thc, thc phm bng phng phỏp von ampe hũa tan trờn in cc mng thy ngõn, Tp phõn tớch Húa, Lý v Sinh Hc, 3, s 2 Lờ Lan Anh, V c Li, Trnh Anh c, Nguyn Th Hng Giang, Nguyn Th Minh Li (2010), Nghiờn cu phõn tớch dng Cr, Cd, Pb t trng trt, Tp phõn tớch Húa, Lý v Sinh hc, 15, s 3 Dng Th Tỳ Anh, Trnh Xuõn Gin, Tng Th Thanh Thy (2010), Nghiờn cu xỏc nh mt s dng tn ti ca crụm nc bng phng phỏp von - ampe hũa tan, Tp phõn tớch Húa, Lý v Sinh hc, 15, s 4,tr 25-29 Nguyn Vn Can (1962), Phũng bnh húa cht, Nh xut bn Y hc Trnh Vn Dõn (2001), Khúa Lun tt nghip, Trng i hc Khoa hc T Nhiờn - i hc Quc gia H Ni Lờ Th Khỏnh D (2007), Khúa Lun tt nghip, Trng i hc Khoa hc T nhiờn - i hc Quc gia H Ni Nguyn Th Hng Hnh (2006), Khúa lun tt nghip, Trng i hc Khoa hc T nhiờn - i hc Quc gia H Ni Phan Diu Hng (2001), Khúa lun tt nghip, Trng i hc Khoa hc T nhiờn - i hc Quc gia H Ni Nguyn Th Thanh Hoa (2005), Lun thc s khoa hc, Trng i hc Khoa hc T nhiờn - i hc Quc gia H Ni 10 Trn T Hiu, T Vng Nghi, Nguyn Vn Ri v Nguyn Xuõn Trung (2007), Húa hc phõn tớch - phn 2: cỏc phng phỏp phõn tớch cụng c, nh xut bn Khoa hc v K thut 11 Phm Th Xuõn Lan (1979), Khúa lun tt nghip, i hc Tng hp H Ni 58 12 Phm Lun (2001), Giỏo Trỡnh c s ca cỏc k thut x lý mu phõn tớch - Phn I, phn II, Trng i hc Khoa hc T Nhiờn - i hc Quc gia H Ni 13 Phm Lun (2002), C s lý thuyt ca phng phỏp phõn tớch ph lng nguyờn t, phộp o ph ICP-MS, Trng i hc Khoa hc T nhiờn - i hc Quc gia H Ni 14 Phm Lun (2003), Phng phỏp phõn tớch ph nguyờn t, nh sn xut bn i hc Quc gia H Ni 15 Nguyn Vn Ly, Ngụ Huy Du, Trn T Hiu (2010), Nghiờn cu xỏc nh Cr(VI) bng phng phỏp trc quang -ng hc xỳc tỏc, Tp phõn tớch Húa, Lý, Sinh hc, 15, s3, tr 42-47 16 Lờ Th Thanh Mai (1998), Khúa lun tt nghip, Trng i hc Khoa hc T Nhiờn - i hc Quc Gia H Ni 17 T Vng Nghi (2001), Húa hc phõn tớch - C s lý thuyt cỏc phng phỏp húa hc phõn tớch, nh xut bn i hc Quc gia H Ni 18 Hong Nhõm (2003), Húa hc vụ c - Tp hai, Tp ba nh xut bn Giỏo Dc 19 Trn Ngc Quang (1994), Khúa lun tt nghip, Trng i hc Khoa hc T Nhiờn - i hc Quc gia H Ni 20 Nguyn Phng Thanh (2007), Khúa lun tt nghip, Trng i hc Khoa hc T Nhiờn - i hc Quc gia H Ni 21 Lờ Ngc Tỳ (2006), c t v an ton thc phm, nh xut bn Khoa hc v K thut 22 Thnh Trinh Thc, Nguyn Xuõn Lóng, Bựi Mai Hng, Nguyn on Huy v Nguyn Nh Tựng (2007), ng dng phng phỏp cc ph xỏc nh mt s kim loi nng mt s loi thc phm v t trng, B Cụng nghip - V Khoa hc Cụng ngh, thụng tin khoa hc Cụng ngh, www.ips.gov.vn 23 T Th Tho (2006), Bi ging chuyờn thng kờ húa phõn tớch (statistics for Analytical chemistry), Trng i hc Khoa hc T nhiờn - i hc Quc gia H Ni 59 24 Nguyn Vn Ri v T Th Tho (2003), Thc húa hc phõn tớch - phn I: Phõn tớch nh lng húa hc, Trng i hc Khoa hc T Nhiờn - i hc Quc Gia H Ni Ting Anh 25 Alan H Stern, Natalie C.G Freeman, Patricia Pleban, Robert R Boesch, Thomas Wainman, Timothy Howell, Saul I Shupack, Branden B Johnson, Paul J Lioy (1992), Residential exposure to chromium wasteurine biological monitoring in conjunction with environmental exposure monitoring, Environmental Research, Volume 58, Issues 1-2, Pages 147-162 26 Angeline M.Stoyanova (2004), Determination of Chromium Cr(VI) by a Catalytic Spectrometic Method in the persence of p-Aminobenzoic acid, Turk Jbiochem, 29(2),p.104-207 27 Chemical Abtract, Vol.127, 1997, 282-295 28 Chu-Fang Wang, Ching-Jer Chin, Shen-Kay Luo, Lee-Chung Men (1999), Determination of chromium in airborne particulate matter by high resolution and laser ablation inductively coupled plasma mass spectrometry, Analytica Chimica Acta, Volume 389, Issues 1-3, Pages 257-266 29 Claude Veillon (1989), Analytical chemistry of chromium, Science of The Total Environment, Volume 86, Issues 1-2, Pages 65-68 30 El bieta Skrzydlewska, Maria Balcerzak, Frank Vanhaecke (2003), Determination of chromium, cadmium and lead in food-packaging materials by axial inductively coupled plasma time-of-flight mass spectrometry , Analytica Chimica Acta, Volume 479, Issue 2, Pages 191-202 31 E Lendinez, M L Lorenzo, C Cabrera, M C Lúpez (2001), Chromium in basic foods of the Spanish diet: seafood, cereals, vegetables, olive oils and dairy products, The Science of The Total Environment, Volume 278, Issues 1-3, Pages 183-189 32 Elene P Nardi, Fỏbio S Evangelista, Luciano Tormen, Tatiana D SaintPierre, Adilson J Curtius, Samuel S de Souza, Fernando Barbosa Jr (2009), The use of inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) for the determination of 60 toxic and essential elements in different types of food samples, Food Chemistry, Volume 112, Issue 3, Pages 727-732 33 F Hesford, Marianne Bỹhre (1978), Determination of chromium sesquioxide in faeces by a spectrophotometric method, Clinica Chimica Acta, Volume 82, Issue 3, Pages 225-22 34 Filik H, Dogutan M, A pak R(2003), Speciation analysis of chromium by separation on a 5-palmitoyl oxine-functionnalized XDA-2 resin and spectrophotometic determination with diphenyl carbazide Anal.Biona.chem, 376(6); p.928-33 35 Francesco Cubadda, Silvana Giovannangeli, Francesca Iosi, Andrea Raggi, Paolo Stacchini (2003), Chromium determination in foods by quadrupole inductively coupled plasmamass spectrometry with ultrasonic nebulization, Food Chemistry, Volume 81, Issue 3, Pages 463-468 36 Francesco Cubadda, Andrea Raggi (2005), Determination of cadmium, lead, iron, nickel and chromium in selected food matrices by plasma spectrometric techniques, Microchemical Journal, Volume 79, Issues 1-2, Pages 91-96 37 Francisco Laborda, Marớa P Gúrriz, Eduardo Bolea, Juan R Castillo (2006), Mathematical correction for polyatomic interferences in the speciation of chromium by liquid chromatographyinductively coupled plasma quadrupole mass spectrometry, Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy, Volume 61, Issue 4, Pages 433-437 38 J.C Amiard, A Pineau, H.L Boiteau, C Metayer, C Amiard-Triquet (1987), Application de la spectrometrie d'absorption atomique zeeman aux dosages de huit elements traces (Ag, Cd, Cr, Cu, Mn, Ni, Pb et Se) dans des matrices biologiques solides, Water Research, Volume 21, Issue 6, Pages 693-697 39 J Medina, F Hernandez, A Pastor, J B Beferull, J C Barbera (1986), Determination of mercury, cadmium, chromium and lead in marine organisms by flameless atomic absorption spectrophotometry, Marine Pollution Bulletin, Volume 17, Issue 1, Pages 41-44 61 40 Joanna Shaofen Wang and Kong Hwa Chiu (2004), Simulttaneous Extraction of Cr(III) and Cr(VI) with Dithiocarbamate ReagentFollowed by HPLC separation for chromium speciation, Anlaytical Sciences, Vol.20, p 841-846 41 Keneth R.Neubauer, Wihad M.Reuter, Pamela A.Perrone(2005), Simultaneous Arsenic and Chromium speciation by HPLC/ICP-MS in environmental water, Perkin Elmer Life and Analytical Sciences 42 Khakhathi L Mandiwana, Niko (2006), Electrothermal atomic absorption spectrometric determination of total and hexavalent chromium in atmospheric aerosols, Journal of Hazardous Materials, Volume 136, Issue 2, Pages 379-382 43 Marcuccar R., Whiteman J., P and suder B.J (1982), Interaction of heavy metal with chitin and chitosan, J.Appl.polymer.Sci., 27, 4827-4837 44 Marcos A Bezerra, Walter N.L dos Santos, Valfredo A Lemos, Maria das Graỗas A Korn, Sộrgio L.C Ferreira (2007), On-line system for preconcentration and determination of metals in vegetables by Inductively Coupled Plasma Optical Emission Spectrometry, Journal of Hazardous Materials, Volume 148, Issues 1-2, Pages 334-339 45 Ministry of Agriculture, Fisheries and Food (1985), Survey of aluminium, antimony, chromium, cobalt, indium, nickel, thallium and tin in food 15 Report of the Steering Group on Food Surveillances; The Working Party on the Monitoring of Foodstuffs for Heavy Metals.London, Her Majesty's Stationery Office 46 M Esteban, C Ariủo, I Ruisỏnchez, M.S Larrechi, F.X Rius(1994), Expert system for the voltammetric determination of trace metals: Part IV Methods for speciation of chromium and arsenic, Analytica Chimica Acta, Volume 285, Issues 12, Pages 193-208 47 M J Lagarda, V Alonso de Armiủo, R Farrộ (1991), The use of direct determination of chromium in human urine by electrothermal atomic absorption spectrometry in diabetic patient, Journal of Pharmaceutical and Biomedica, Analysis, Volume 9, Issue 2, Pages 191-194 62 48 Muhammad Farooq, Farooq Anwar, Umer Rashid (2008), Appraisal of heavy metal contents in diffrent vegetables grown in the vicinity of an industrial area, Pak J Bot., 40(5): 2099-2106 49 M.V.Balasama Krishna, K.Chandrasekoran (2005), Speciation of Cr(III) and Cr(VI) in water using immobilized moss and determination by ICP-MS Talanta 65, 133-143 50 M.teresa Siles Cordero, Elisa I.Vereda Alonso, Amparo Garcia de Torres and Jose M.Cano Pavon (2004), Development of a new system for the speciation of chromium in natural waters and human urine samples by combining ion exchange and ETA-AAS Journal of Analytical Atomic spectrometry, 19(3), 398-403 51 Peter Heitland and Helmut D.Koster (2006), Biomonitoring of 30 trace elements in urine of children and adultus by ICP-MS, Clinica Chimica Acta, volume 365, Issues 1-2, pp.310-318 52 Po-Chien Li, Shiuh-Jen Jiang (2003), Electrothermal vaporization inductively coupled plasma-mass spectrometry for the determination of Cr, Cu, Cd, Hg and Pb in rice flour, Analytica Chimica Acta, Volume 495, Issues 1-2, Pages 143-150 53 S DIlio, F Petrucci, M DAmato, M Di Gregorio, O Senofonte, N Violante (2008), Method validation for determination of arsenic, cadmium, chromium and lead in milk by means of dynamic reaction cell inductively coupled plasma mass spectrometry, Analytica Chimica Acta, Volume 624, Issue 1, Pages 59-67 54 S P Quinỏia, J A Núbrega (1999), Direct determination of chromium in gelatine by graphite furnace atomic absorption spectrophotometry, Food Chemistry, Volume 64, Issue 3, Pages 429-433 55 R Farrộ, M J Lagarda (2003), CHROMIUM | Properties and Determination, Encyclopedia of Food Sciences and Nutrition, Pages 1301-1307 56 S DIlio, F Petrucci, M DAmato, M Di Gregorio, O Senofonte, N Violante (2008), Method validation for determination of arsenic, cadmium, chromium and lead in milk by means of dynamic reaction cell inductively coupled plasma mass spectrometry, Analytica Chimica Acta, Volume 624, Issue 1, Pages 59-67 63 57 U Tinggi, C Reilly, C Patterson(1997), Determination of manganese and chromium in foods by atomic absorption spectrometry after wet digestion, Food Chemistry Volume 60, Issue 1, Pages 123-128 58 Vincent Dufailly, Laurent Noởl, Thierry Guộrin (2006), Determination of chromium, iron and selenium in foodstuffs of animal origin by collision cell technology, inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS), after closed vessel microwave digestion, Analytica Chimica Acta, Volume 565, Issue 2, Pages 214-221 59 Y Martớnez-Bravo, A F Roig-Navarro, F J Lúpez, F Hernỏndez (2001), Multielemental determination of arsenic, selenium and chromium(VI) species in water by high-performance liquid chromatographyinductively coupled plasma mass spectrometry , Journal of Chromatography A, Volume 926, Issue 2, Pages 265-274 60 Yoanna Shaofen Wang and Kong Hwa Chiu (2004), Simulttaneous Extraction of Cr(III) and Cr(VI) with Dithiocarbamate ReagentFollowed by HPLC separation for chromium speciation, Anlaytical Sciences, Vol.20, p 841-846 61 Wei Wei Zhu, Nian Bing Li, Hong Qun Luo ( 2007), Simultaneous determination of chromium(III) and cadmium(II) by differential pulse anodic stripping voltammetry on a stannum film electrode, Talanta, Volume 72, Issue 5, Pages 1733-1737 62 Wu Y, Hu B, Peng T, Jiang Z (2001), In-situ separation of chromium(III) and chromium(VI) and sequential ETV-ICP-AES determination using acetylacetone and PTFE as chemical modifiers Frisennius J Anal Chem, 307(7):904-8 64 [...]... thuật nguyên tử hóa mà ta có các phương pháp phân tích quang phổ hấp thụ nguyên tử với độ nhạy khác nhau Với kỹ thuật nguyên tử hóa mẫu phân tích bằng kĩ thuật ngọn lửa, ta có phương pháp phân tích quang phổ hấp thụ nguyên tử ngọn lửa (F -AAS) có độ nhạy cỡ 0,1ppm; Với kỹ thuật nguyên tử hóa mẫu phân tích trong cuvet graphit nhờ năng lượng nhiệt của dòng điện có công suất lớn, ta có phương 13 pháp phân tích. .. phương pháp này cũng có nhược điểm : độ nhạy bị hạn chế bởi dòng dư 1.4.2.2 Nhóm các phương pháp phân tích quang học 1.4.2.2.1 Phương pháp phân tích quang phổ hấp thụ phân tử (UV - Vis) Phương pháp phân tích phổ hấp thụ phân tử ( phổ electron hay phổ UV - Vis) dựa trên việc đo phổ UV- Vis của những chất có khả năng hấp thụ năng lượng chùm sáng để tạo ra phổ hấp thụ phân tử và những chất không có phổ. .. lượng một trong các kim loại độc hại trong mẫu rau, đó là crom( Cr) Có nhiều phương pháp để xác định hàm lượng các kim loại Tùy thuộc vào hàm lượng chất phân tích mà có thể sử dụng các phương pháp khác nhau Vì hàm lượng kim loại nặng trong thực phẩm rất nhỏ chỉ cỡ ppb nên việc áp dụng phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử không ngọn lửa (GF- AAS) rất phù hợp với đối tượng này Mặt khác phương pháp phân tích. .. sự đã ứng dụng phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử xác định Mn và Cr trong mẫu thực phẩm J.Medina [39] và các cộng sự đã xác định Hg, Cd, Cr, Pb trong sinh vật biển bằng phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử không ngọn lửa Với giới hạn phát hiện là 0,1 ppb và giới hạn định lượng là 0,9 ppb 1.4.2.2.4 Phương pháp phổ khối plasma cao tần cảm ứng ICP-MS[13] Khi dẫn mẫu phân tích vào ngọn lửa plasma, trong điều... với tia phát xạ nhạy của nguyên tố cần nghiên cứu vào đám hơi nguyên tử tự do thì các nguyên tử tự do sẽ hấp thụ năng lượng của các tia chiếu vào và tạo ra phổ hấp thụ nguyên tử của nó Đo phổ này sẽ xác định được nguyên tố cần phân tích Trong phương pháp phân tích quang phổ hấp thụ nguyên tử thì quá trình chuyển hóa chất cần xác định thành hơi nguyên tử (quá trình nguyên tử hóa mẫu) là quan trọng nhất... tích quang phổ hấp thụ nguyên tử không ngọn lửa (GF- AAS) có độ nhạy cao hơn kĩ thuật ngọn lửa 50 - 1000 lần; cỡ 0,1 - 1ppb và sai số không vượt quá 15% Thực tế cho thấy phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử có nhiều ưu việt như: độ nhạy, độ chính xác cao, lượng mẫu tiêu thụ ít, tốc độ phân tích nhanh Với ưu điểm này, AAS được thế giới dùng làm phương pháp tiêu chuẩn để xác định lượng nhỏ và lượng vết các... phát phổ liên tục đã biến điệu (D2 - Lamp hay Xe - Lamp) Phần II : Hệ thống nguyên tử hoá mẫu phân tích Kỹ thuật nguyên tử hoá không ngọn lửa: so với kỹ thuật nguyên tử hoá mẫu bằng ngọn lửa đèn khí, kỹ thuật này ra đời sau cùng với phép đo phổ hấp thụ nguyên tử không ngọn lửa ( GF -AAS), nhưng lại có độ nhạy rất cao đạt đến 0,1ppb và hiện nay đang được ứng dụng rất phổ biến Kỹ thuật nguyên tử hoá mẫu không. .. giai đoạn nguyên tử hoá đạt kết quả tốt Ở giai đoạn nguyên tử hoá mẫu, dưới tác dụng của nguồn năng lượng này, cuvet chứa mẫu phân tích sẽ được nung đỏ ngay tức khắc, mẫu sẽ được hoá hơi và nguyên tử hoá để tạo ra các nguyên tử tự do ở trạng thái hơi có khả năng hấp thụ tia bức xạ đơn sắc tạo ra phổ hấp thụ nguyên tử của nó Kỹ thuật này có độ hấp thụ bức xạ đơn sắc tạo ra phổ hấp thụ nguyên tử của nó... (1500) Để xác định lượng vết Cr bằng phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử không ngọn lửa (GF- AAS), chúng tôi sử dụng hệ thống máy quang phổ hấp thụ và phát xạ nguyên tử Model AA 6800 (hãng Shimadzu, Nhật) Nguồn tạo tia đơn sắc là đèn catot rỗng (HCL), lấy mẫu tự động ASC-6100 (hãng Shimadzu, Nhật), khí trơ được dùng là khí Ar (tinh khiết 99,99%) 23 Hình 2.1 - Hệ thống máy quang phổ hấp thụ nguyên tử. .. quang phổ hấp thụ nguyên tử không ngọn lửa cho phép xác định lượng vết với độ chính xác cao, kết quả phân tích ổn định, độ nhạy có thể đạt tới cỡ 0,1ppb; tốn ít mẫu và sai số nhỏ (