TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM TP HỒ CHÍ MINH ĐỀ CƯƠNG ÔN THI TUYỂN SINH SAU ĐẠI HỌC CHUYÊN NGÀNH HÓA HỮU CƠ MÔN CƠ SỞ: CSLT HÓA HỮU CƠ ALKAN, PHẢN ỨNG THẾ GỐC TỰ DO - Cấu tạo, - Danh pháp - Lý tính - Điều chế alkan - Phản ứng alkan, chế gốc tự CICLOALKAN - Danh pháp - Tính bền tương đối cicloalkan - Phản ứng gốc tự SR - Phản ứng cộng mở vòng vòng nhỏ 3,4 carbon - Điều chế ALKEN PHẢN ỨNG CỘNG AE AR - Cấu tạo - Danh pháp - Lý tính - Điều chế alken - Phản ứng nối đôi carbon - carbon: chế phản ứng cộng thân điện tử A E cộng gốc tự AR, cộng hydrogen, hidrogen hóa xúc tác, cộng halogen, cộng hidracid, qui tắc MARKOVNIKOV, hiệu ứng peroxid, cộng H2SO4, tạo thành halohidrin, nhị phân hóa, đa phân hóa, alkil hóa, hidrobor - oxid hóa, hidroxil hóa, tạo thành glycol, ozon giải DIEN - Cơ cấu tính chất nối đôi tiếp cách, nối đôi cô lập nối đôi kế cận - Tính bền cấu cộng hưởng dien diện tiếp cách - Sự tạo thành dễ dàng dien diện tiếp cách: cộng 1,4- cộng 1,2- Phản ứng DIELS-ALDER - Trùng hợp - Isopren qui tắc isopren ALKIN - Cấu tạo - Danh pháp - Lý tính - Điều chế - Phản ứng: cộng thân điện tử: cộng H 2, X2, HX, H2O, tính acid, tạo thành acetilur kim loại HIDROCARBON THƠM - Cấu tạo tính bền benzen - Cơ chế phản ứng thân điện tử S EAr: Nitro hóa, Sulfon hóa, Halogen hóa, FRIEDEL CRAFTS: alkyl alcyl hóa HỢP CHẤT THƠM ĐA NHÂN 1 - Naptalen: Danh pháp dẫn xuất naptalen, cấu naptalen, phản ứng: Thế thân điện tử: halogen hóa, nitro hóa sulfon hóa, acil hóa; Khử oxid hóa Naptol, định hướng phản ứng thân điện tử dẫn xuất naptalen, tổng hợp dẫn xuất naptalen: tổng hợp HAWORTH - Antracen phenantren: danh pháp dẫn xuất antracen phenantren, cấu antracen phenantren, phản ứng: oxid hóa khử, thân điện tử, điều chế dẫn xuất antracen phenantren đóng vòng antraquinon, hidrocarbon sinh ung thư DẪN XUẤT HALOGEN CỦA HIDROCACBON - Cấu tạo - Danh pháp - Lý tính - Điều chế - Cơ chế phản ứng nucleophile, phản ứng tách ALCOL - Cấu tạo - Danh pháp - Lý tính - Điều chế alcol : Hidrobor-oxid hóa, tổng hợp Grignard, thủy giải RX, khử chất carbonil, hidroxil hóa alcen, kết hợp aldol, khử acid ester - Phản ứng hóa học nhóm –OH : Phản ứng cắt đứt nối –C … OH: Phản ứng với RX, PX3, khử nước ; Phản ứng cắt đứt nối O … H: phản ứng với kim loại hoạt động, ester hóa, oxid hóa - Cơ chế phản ứng tách, phản ứng nucleophile - Tổng hợp alcol phức tạp 10 ETER VÀ EPOXID - Eter: cấu tạo danh pháp, lý tính, điều chế: Tổng hợp Williamson, phản ứng alcen với trifluoracetat Hg nhị, alcol NaBH 4; Phản ứng: cắt đứt acid, thân điện tử eter thơm; Eter vòng; Eter crown - Epoxid: Điều chế: từ halohidrin, peroxid hóa nối đôi carbon-carbon; Phản ứng: cắt đứt xúc tác acid baz với tác chất Grignard; Sự định hướng phản ứng cắt đứt 11 PHENOL - Cấu tạo - Danh pháp - Lý tính - Điều chế công nghiệp: hidrat hóa alcen, tiến trình Oxo, lên men carbohidrat - Điều chế phenol: thủy giải muối diazonium, nấu sulfonat với NaOH - Phản ứng phenol: Tính acid, tạo thành ester, eter; Thế vòng thơm: nitro hóa, sulfon hóa, halogen hóa, alkil acil hóa Friedel-Crafts, nitroso hóa, phản ứng KOLBE, REIMER-TIEMANN, phản ứng với HCHO, ghép cặp với muối diazonium 12 ALDEHYDE VÀ CETON SỰ CỘNG NUCLEOPHILE - Cấu tạo - Danh pháp - Lý tính 2 - Điều chế: Điều chế aldehid: oxid hóa alcol bậc metil benzen, khử clorur acid, phản ứng REIMER-TIEMANN; Điều chế ceton: Oxid hóa alcol bậc hai, acid hóa Friedel-Crafts, phản ứng clorur acid với chất –Cu, tổng hợp ester acetoacetic - Phản ứng, cộng nucleophile: Cộng với cianur, dẫn xuất NH alcol, RMgX; Khử oxid hóa; phản ứng Cannizzaro; cộng carbanion: aldol hóa, phản ứng claisen, Wittig - Cơ chế cộng AN vào hợp chất carbonyl 13 HỢP CHẤT CARBONYL KHÔNG NO TẠI α, β SỰ CỘNG TIẾP CÁCH - Cấu tạo lý tính - Điều chế: aldol hóa, kết hợp Perkin - Phản ứng cộng electrophile: với HX, H2O, alcol - Phản ứng cộng nucleophile: - Cộng Michael - Phản ứng Diels-Alder - Quinon 14 ACID CARBOXYLIC - Cấu tạo, Danh pháp, Lý tính - Sản xuất công nhiệp acid acetic, benzoic, phtalic - Điều chế: Oxid hóa alcol bậc một; Carbon hóa tác chất Grignard; Thủy giải nitril; Tổng hợp ester malonic - Phản ứng: Tính acid; Biến đổi thành dẫn xuất clorur acid, ester, amid, anhidrid acid; Khử; Thế nhóm alkil hay aril: phản ứng Hell-Volhard-Zelinsky vòng acid thơm 15 DẪN XUẤT CỦA ACID CARBOXYLIC SỰ THẾ NUCLEOPHILE ACYL - Danh pháp, Lý tính - Phản ứng nucleophile acyl Vai trò nhóm carbonyl - Clorur acid: Điều chế, phản ứng: biến đổi thành acid dẫn xuất khác acid - Anhidrid acid: Điều chế, phản ứng: biến đổi thành acid dẫn xuất khác acid, tạo thành ceton - Amid: Điều chế, phản ứng: thủy giải, biến đổi thành imid, giảm cấp Hofmann - Ester: Điều chế; phản ứng: thủy giải, amoniac giải, alcol giải, phản ứng với tác chất Grignard, khử thành alcol, kết hợp Claisen 16 AMIN - Cấu tạo, Danh pháp, Lý tính - Sản xuất công nghiệp anilin, metil, dimetil trimetilamin - Điều chế: Khử nitro, phản ứng RX với NH3 amin, amin hóa – khử, khử nitril, giảm cấp Hofmann - Tổng hợp amin bậc hai bậc ba - Phản ứng: Tính baz, tạo thành muối; alkil hóa, biến đổi thành amid, vòng amin thơm, khử Hofmann, phản ứng với acid nitrơ - Muối diazonium: Điều chế, phản ứng diazo hóa amin thơm; Phản ứng: Thế nitrogen Cl2, Br2 CN-(phản ứng Sandmeyer), nitrogen I 2, nitrogen F2, nitrogen –OH, nitrogen H, ghép cặp, tổng hợp hợp chất azo - Tổng hợp dùng muối diazonium 17 HÓA HỌC LẬP THỂ CỦA PHẢN ỨNG THẾ VÀO CARBON NO, PHẢN ỨNG TÁCH, PHẢN ỨNG CỘNG ELETROPHILE, PHẢN ỨNG CỘNG NUCLEOPHILE 3 4 Tài liệu tham khảo Thái Doãn Tĩnh, Cơ sở hóa học hữu 1, 2, 3, NXB KHKT 2001-2003 Nguyễn Kim Phi Phụng, Cơ sở lý thuyết hóa hữu 1, NXB Đại học Quốc gia Tp Hồ Chí Minh, 2003 Võ Thị Thu Hằng, Hóa học lập thể, NXB ĐHSP, 2003 Graham Solomons, Craig B Fryhle, Scott A Snyder, Organic chemistry, John Wiley & Sons, Inc., 2011 5