CÁC CHUYÊN đề CHUYÊN sâu môn hóa học DÀNH CHO bồi DƯỠNG HSG CHUYÊN hóa

BTC TRI Hẩ HNG VNG LN TH XI -* - K YU CHUYấN MễN HO Lng Sn, thỏng nm 2015 MC LC CC NI DUNG MT S VN V IN HO HC V BI TP DNG CHO BI DNG HC SINH GII- THPT Chuyờn Hựng Vng - Phỳ Th PHN A: M U PHN B: NI DUNG Chng I: ễn v b sung mt s kin thc v in húa hc Chng II: H thng bi trc nghim Chng III :H thng bi t lun Chng IV : Mt s bi in húa cỏc thi hc sinh gii khu vc v quc gia PHN C: KIN NGH V XUT IN HểA HC V CC DNG BI TP BI DNG HC SINH GII - THPT Chuyờn Chu Vn An Lng Sn PHN A: M U PHN B: NI DUNG I/ Pin in húa II/ in phõn III/ Bi p dng KT LUN VI NẫT V IN HểA TRONG HC SINH GII - THPT Chuyờn Sn La PHN I: M U PHN II: NI DUNG II.1 CC KHI NIM C BN II.2 CC YU T NH HNG N CN BNG OXH KH II.3: H THNG CU HI, BI TP PHN III: KT LUN PIN IN HểA - THPT Chuyờn Lo Cai LI M U Phn A: C S Lí THUYT TểM TT Phn B: BI TP VN DNG Phn C: MT S KIN THC THC TIN V PIN IN HểA KT LUN V KIN NGH IN HểA HC - THPT Chuyờn Tuyờn Quang PHN I: M U PHN II: NI DUNG Chng PHN NG OXI HểA- KH Chng PIN IN Chng S IN PHN PHN III KT LUN MT S VN C BN CA HP CHT D VềNG - THPT Chuyờn Chu Vn An Lng Sn PHN I: M U PHN II: NI DUNG Phn H thng húa lớ thuyt c bn ca Hp cht d vũng Phn Mt s bi luyn v Hp cht d vũng PHN III KT LUN PH LC Tng hp nhn xột ngn gn t kt qu chm ca chuyờn khoa hc tri hố hựng vng Trang 2 5 14 50 80 99 102 102 102 102 108 111 136 137 137 138 139 142 144 187 188 188 189 195 228 237 239 239 240 240 243 262 269 270 270 271 271 274 308 311 TRNG THPT CHUYấN HNG VNG - PH TH CHUYấN MT S VN V IN HO HC V BI TP DNG CHO BI DNG HC SINH GII PHN A: M U I Lớ chn ti u th k XXI, nn giỏo dc ca th gii cú nhng bc tin ln vi nhiu thnh tu v mi mt Hu ht cỏc quc gia nhn thc s cn thit v cp bỏch phi u t cho giỏo dc Lut Giỏo dc 2005 ca nc ta ó khng nh: Phỏt trin giỏo dc l quc sỏch hng u nhm nõng cao dõn trớ, o to nhõn lc, bi dng nhõn ti Nh vy, bi dng nhõn ti núi chung, o to hc sinh gii, hc sinh chuyờn núi riờng ang c nh nc ta u t hng n Trong hi ngh ton quc cỏc trng THPT chuyờn, Phú Th tng, nguyờn B trng B GD&T Nguyn Thin Nhõn nhn mnh: Hi ngh c t chc nhm tng kt kt qu t c, nhng hn ch, bt cp, ng thi mc tiờu, gii phỏp nhm xõy dng, phỏt trin cỏc trng THPT chuyờn thnh h thng cỏc trng THPT chuyờn cht lng cao lm nhim v phỏt hin, bi dng ti nng tr, ỏp ng yờu cu phỏt trin t nc thi k i mi v hi nhp H thng cỏc trng THPT chuyờn ó úng gúp quan trng vic phỏt hin, bi dng hc sinh nng khiu, to ngun nhõn lc cht lng cao cho t nc, o to i ng hc sinh cú kin thc, cú nng lc t hc, t nghiờn cu, t nhiu thnh tớch cao gúp phn quan trng nõng cao cht lng v hiu qu giỏo dc ph thụng Tuy nhiờn mt nhng hn ch, khú khn ca h thng cỏc trng THPT chuyờn ton quc ang gp phi ú l chng trỡnh, sỏch giỏo khoa, ti liu cho mụn chuyờn cũn thiu, cha cp nht v liờn kt gia cỏc trng B Giỏo Dc v o to cha xõy dng c chng trỡnh chớnh thc cho hc sinh chuyờn nờn dy cho hc sinh, giỏo viờn phi t tỡm ti liu, chn giỏo trỡnh phự hp, phi t xoay s biờn son, cp nht giỏo trỡnh B mụn Húa hc l mt cỏc b mụn khoa hc c bn, rt quan trng Mi mng kin thc u vụ cựng rng ln c bit l nhng kin thc ginh cho hc sinh chuyờn húa, hc sinh gii cp khu vc, cp Quc Gia, Quc t Trong ú in hoỏ hc l mt cỏc ni dung rt quan trng Phn ny thng cú cỏc thi hc sinh gii lp 10, 11 khu vc; Olympic tri hố Hựng Vng hoc gn vi cỏc kin thc phn kim loi cỏc thi hc sinh gii Quc Gia, Quc T Tuy nhiờn, thc t ging dy cỏc trng ph thụng núi chung v cỏc trng chuyờn núi riờng, vic dy v hc phn kin thc v in hoỏ gp mt s khú khn: - ó cú ti liu giỏo khoa dnh riờng cho hc sinh chuyờn húa, nhng ni dung kin thc lớ thuyt v in hoỏ cũn s si cha trang b cho hc sinh, cha ỏp ng c yờu cu ca cỏc kỡ thi hc sinh gii cỏc cp - Ti liu tham kho v mt lớ thuyt thng c s dng l cỏc ti liu bc i hc, cao ng ó c biờn son, xut bn t lõu Khi ỏp dng nhng ti liu ny cho hc sinh ph thụng gp rt nhiu khú khn Giỏo viờn v hc sinh thng khụng thi gian nghiờn cu ú khú xỏc nh c ni dung chớnh cn trung l gỡ - Trong cỏc ti liu giỏo khoa chuyờn húa lng bi rt ớt, nu ch lm cỏc bi ú thỡ HS khụng lc thi vỡ thi khu vc, HSGQG, Quc T hng nm thng cho rng v sõu hn nhiu Nhiu thi vt quỏ chng trỡnh - Ti liu tham kho phn bi dng cỏc kin thc lớ thuyt v in hoỏ cng rt ớt, cha cú sỏch bi dnh riờng cho hc sinh chuyờn húa v cỏc ni dung ny khc phc iu ny, t thõn mi GV dy trng chuyờn phi t ng, mt rt nhiu thi gian v cụng sc bng cỏch cp nht thụng tin t mng internet, trao i vi ng nghip, t nghiờn cu ti liuT ú, GV phi t biờn son ni dung chng trỡnh dy v xõy dng h thng bi phc v cho cụng vic ging dy ca mỡnh Xut phỏt t thc tin ú, l giỏo viờn trng chuyờn, chỳng tụi rt mong cú c mt ngun ti liu cú giỏ tr v phự hp giỏo viờn ging dy - bi dng hc sinh gii cỏc cp v cng cho hc sinh cú c ti liu hc tp, tham kho Trong nm hc ny chỳng tụi trung biờn son chuyờn : IN HO v mt s dng bi hay gp cỏc thi hc sinh gii khu vc v quc gia Trong thi gian ti nh s quan tõm u t ca nh nc, ca B Giỏo Dc cựng vi s n lc ca tng giỏo viờn dy chuyờn, s giao lu hc hi, chia s kinh nghim ca cỏc trng chuyờn khu vc v c nc chỳng tụi hi vng s cú b ti liu phự hp, y ginh cho giỏo viờn v hc sinh chuyờn II Mc ớch nghiờn cu ỳc rỳt v tng kt kinh nghim rt nhiu nm ging dy i tuyn hoỏ hc quc gia t ú hon thnh chuyờn MT S VN V IN HO V BI TP DNG CHO BI DNG HC SINH GII MễN HO HC lm ti liu phc v cho giỏo viờn trng chuyờn ging dy, ụn luyn, bi dng hc sinh gii cỏc cp v lm ti liu hc cho hc sinh chuyờn hoỏ Ngoi cũn l ti liu tham kho cho giỏo viờn mụn húa hc v hc sinh yờu thớch mụn húa hc núi chung III Nhim v 1- Nghiờn cu chng trỡnh húa hc ph thụng nõng cao v chuyờn húa hc, phõn tớch cỏc thi hc sinh gii cp tnh, khu vc, cp quc gia, quc t v i sõu v ni dung liờn quan n in hoỏ 2- Su tm, la chn ti liu giỏo khoa, sỏch bi cho sinh viờn, cỏc ti liu tham kho Cỏc thi hc sinh gii cỏc cp cú ni dung liờn quan; phõn loi, xõy dng cỏc bi lớ thuyt v tớnh toỏn cỏc bi c trc nghim v t lun 3- xut phng phỏp xõy dng v s dng h thng bi dựng cho vic ging dy, bi dng hc sinh gii cỏc cp trng THPT chuyờn IV Gi thuyt khoa hc Nu giỏo viờn giỳp hc sinh nm vng lớ thuyt v xõy dng c h thng bi cht lng, a dng, phong phỳ ng thi cú phng phỏp s dng chỳng mt cỏch thớch hp thỡ s nõng cao c hiu qu quỏ trỡnh dy- hc v bi dng hc sinh gii, chuyờn húa hc V Phng phỏp nghiờn cu - Nghiờn cu thc tin dy hc v bi dng hc sinh gii húa hc trng THPT chuyờn - Nghiờn cu cỏc ti liu v phng phỏp dy hc húa hc, cỏc ti liu v bi dng hc sinh gii, cỏc thi hc sinh gii, - Thu thp ti liu v truy cp thụng tin trờn internet cú liờn quan n ti - c, nghiờn cu v x lý cỏc ti liu VI im mi ca chuyờn - Chuyờn ó xõy dng c h thng h thng lớ thuyt c bn cú m rng v nõng cao mt cỏch hp lớ v h thng bi gm 168 bi cú phõn loi rừ rng cỏc dng cõu hi lớ thuyt, cỏc dng bi v in hoỏ hc lm ti liu phc v cho hc sinh v giỏo viờn trng chuyờn hc ging dy, ụn luyn, bi dng cỏc kỡ thi hc sinh gii cỏc cp v lm ti liu hc cho hc sinh c bit cho hc sinh chuyờn v in hoỏ Ngoi cũn l ti liu tham kho m rng v nõng cao cho giỏo viờn mụn húa hc v hc sinh yờu thớch mụn húa hc núi chung - xut phng phỏp xõy dng v s dng cú hiu qu h thng bi húa hc NI DUNG Chng I: ễn v b sung mt s kin thc v in hoỏ Chng II: H thng bi trc nghim gm 90 bi - hng dn gii Chng III: H thng bi t lun gm 59 bi - hng dn gii Chng IV: Cỏc bi chn lc cỏc thi hc sinh gii hoỏ hc khu vc v quc gia gm 19 bi v hng dn gii chi tit PHN B : NI DUNG CHNG 1: ễN TP V B SUNG MT S KIN THC V IN HO HC I in cc v th in cc in cc in cc l mt vt n in c thng c t tip xỳc vi mụi trng phi kim (chng hn dung dch cht in gii) ca mch iờn v trờn b mt ca nú xy quỏ trỡnh oxi hoỏ hoc quỏ trỡnh kh Chng hn, in cc Cu,CuSO4 l tm kim loi ng nhỳng dung dch CuSO4, trờn b mt ca nú xy quỏ trỡnh kh ion Cu2+ hoc oxi hoỏ ng kim loi Vt liu dựng lm in cc cú th tham gia hoc khụng tham gia vo phn ng in hoỏ in cc tr l loi in cc m vt liu in cc khụng cú vai trũ hoỏ hc cỏc phn ng xy trờn in cc in cc lm bng kim loi quý, in cc than chỡ l nhng vớ d v in cc tr Trong cỏc phn ng oxi hoỏ kh thụng thng, cht kh trc tip nhng electron cho cht oxi hoỏ Cũn phn ng in hoỏ hc, s kh v s oxi hoỏ xy trờn cỏc in cc khỏc Vỡ th, ngi ta phõn bit in cc ú xy s kh vi in cc ú xy s oxi hoỏ v t tờn l catot v anot: Catot l in cc m ti ú xy s kh, tc l xy quỏ trỡnh nhn electron Anot l in cc m ti ú xy s oxi hoỏ, tc l xy quỏ trỡnh nhng electron 1.1 Anot v catot quỏ trỡnh in phõn Khi in phõn dung dch HCl (hỡnh bờn), cỏc in cc c ni vi hai cc ca ngun in (acquy) in cc ni vi cc õm s tớch in õm in cc ni vi cc dng ca ngun s tớch in dng in trng hai in cc to dung dch lm cho cỏc ion õm Cl i v in cc dng Ti õy, hai ion Cl nhng electron to phõn t khớ Cl2: 2Cl(dd) 2e Cl2(k) Nh vy, in phõn, cc dng l ni xy s oxi hoỏ ion Cl Theo nh ngha núi trờn, cc dng l anot Theo chiu ngc li, cỏc ion dng H+ i v in cc õm Ti õy, hai ion H+ s nhn electron tr thnh phõn t H2: 2H+(dd) + 2e H2 (k) in cc õm l ni xy s kh ion H+ Theo nh ngha núi trờn, cc õm l catot Phn ng hoỏ hc xy ton b h : Dũng diờn 2HCl (1) H2 + Cl2 Clo l mt phi kim in hỡnh, phn ng mónh lit vi hiro Phn ng (1) tc l s phõn li HCl thnh hiro khụng th t din bin, nhng ó xy mt cỏch cng bc nh nng lng ca dũng in 1.2 Anot v catot pin in hoỏ Xột mt pin in hoỏ c to bng cỏch ni in cc Zn nhỳng dung dch ZnSO4 vi in cc Cu nhỳng dung dch CuSO4 Cu mui cha dung dch cht in li úng vai trũ nh mt dõy dn, lm cho mch kớn dũng in cú th lu thụng Ti in cc Zn, mt kim loi hot ng mnh hn Cu, nguyờn t Zn nhng electron tr thnh ion Zn2+ i vo dung dch Nhng electron ny theo dõy dn i sang in cc ng,, ni m cỏc electron ny c ion Cu2+ dung dch CuSO4 thu nhn tr thnh nguyờn t Cu bỏm vo in cc Cu S chuyn electron ny lm phỏt sinh dũng in Vỡ vy, ta gi õy l mt pin in hoỏ, hay nguyờn t Ganvani Khi cỏc nguyờn t Ganvani u tiờn c phỏt hin, ngi ta cha tỡm electron v inh ninh rng dũng in l dũng chuyn di ca cỏc in tớch dng, vỡ th chiu dũng in c quy c l chiu chuyn ng ca cỏc in tớch dng, tc l ngc vi chiu chuyn ng ca dũng electron m ngy chỳng ta ó bit Ngi ta cng quy c rng dũng in i t cc dng sang cc õm pin in hoỏ Nh vy in cc ng l cc dng cũn in cc km l cc õm Trong pin in hoỏ ny,ti cc õm (Zn) xy s oxi hoỏ km: Zn (r) 2e Zn2+(dd) Ti cc dng xy s kh ion Cu2+: Cu2+(dd) + 2e Cu(r) Ton b phn ng xy pin: Zn(r) + Cu2+(dd) Zn2+ (dd) + Cu(r) (2) Phn ng (2) cú th t din bin, vỡ Zn ng trc Cu dóy hot ng hoỏ hc ca cỏc kim loi p dng nh ngha ó nờu v catot v anot thỡ pin in hoỏ Zn-Cu - Ti in cc õm (Zn) xy s oxi hoỏ Zn thnh Zn2+ nờn cc õm l anot - Ti in cc dng (Cu) xy s kh Cu2+ thnh Cu nờn cc dng l catot Nh vy du ca catot v anot pin v h in phõn l ngc S chuyn hoỏ nng lng pin v s in phõn cng ngc Trong pin in, mt phn ng hoỏ hc t din v nng lng ca phn ng ny chuyn thnh in nng Cũn in phõn, nng lng ca dũng in ó gõy s tin hnh cng bc mt phn ng hoỏ hc khụng cú kh nng t din bin Th in cc v sc in ng ca pin in Tr li vớ d v pin in hoỏ Zn-Cu S xut hin dũng in i t cc ng sang cc km chng t rng gia hai in cc cú s chờnh lch in th, tc l trờn mi in cc ó xut hin mt th in cc Hiu ca th in cc dng (E+) v th in cc õm (E-) chớnh l ng lc gõy s chuyn ng ca in tớch mch vỡ th c gi l sc in ng (Epin), vit tt l S: Epin = E+ - E(3) Sc in ng chun v th in cc chun 3.1 Th in cc chun S ca pin in, cú th o c bng thc nghim (chng hn nh mt von k cú in tr rt ln) Nú ph thuc vo nhit , bn cht in hoỏ ca cỏc kim loi dựng lm in cc v nng ca cỏc ion dung dch tip xỳc vi cỏc in cc cú th so sỏnh tớnh cht in hoỏ ca cỏc kim loi, ngi ta o S trng hp nng cỏc ion cỏc dung dch bng M v ỏp sut rieng phn ca cỏc cht khớ cú tham gia vo phn ng in cc bng atm S o c iu kin nh vy gi l S chun (E0pin) cũn th in cc ca cỏc in cc cỏc iu kin y gi l th in cc chun (E+0, E-0) Phng trỡnh (3) y cú dng: E0pin = E+0 - E-0 (4) Cn chỳ ý rng khỏi nim th in cc chun ch gn vi iu kin nng cỏc ion cỏc dung dch bng M v ỏp sut rieng phn ca cỏc cht khớ cú tham gia vo phn ng in cc bng atm Th in cc chun ph thuc vo nhit Ch cú th in cc chun ca in cc hiro c quy c bng khụng mi nhit 3.2 in cc hidro chun Khi o S chun (E0pin), ngi ta ch xỏc nh c hiu cỏc th in cc chun ca cc dng v cc õm, nhng khụng xỏc nh c giỏ tr riờng r ca cỏc th in cc chun Vỡ th ngi ta a khỏi nim in cc hidro chun v quy c rng th in cc ca in cc ny bng 0,000 V mi nhit in cc hidro chun c to bng cỏch sc khớ hydro ỏp sut atm vo mt tm kim loi Platin ph mui Platin nhỳng dung dch H+ cú nng M (hỡnh 2) Hỡnh Bỏn phn ng xy trờn in cc hidro: 2H+ + 2e H2 3.3 Tớnh th in cc chun da vo o S chun (E0pin) v quy c v th in cc ca in cc hidro chun (E0(hidro) = 0) Nu ta thit lp mt pin in hoỏ bao gm in cc nghiờn cu chun (úng vai trũ cc dng) v in cc hidro chun (hỡnh 3) thỡ: E0pin = E0+ E0(hidro) = E0+ 0,000 = E0+ > (5) Khi in cc hidro chun úng vai trũ cc dng: E0pin = E0(hidro) - E0- = 0,000 - E0- = - E0- > E0- < (6) Nh vy th in cc chun ca mt in cc bt kỡ nhit no u cú tr tuyt i bng S chun (E0pin)pin in hoỏ bao gm in cc nghiờn cu chun v in cc hidro chun Khi in cc nghiờn cu úng vai trũ cc dng, th in cc chun ca nú (E0) cú du dng Khi in cc nghiờn cu úng vai trũ cc õm, th in cc chun ca nú (E0) cú du õm Bng cỏch núi trờn ngi ta xỏc nh c th in cc chun ca cỏc in cc to thnh t mt kim loi nhỳng dung dch mui ca nú Bỏn phn ng trờn cỏc in cc ny cú th vit dng chung: Mn+ + ne M (7) Trong ú ne l s electron, M kớ hiu kim loi Vỡ phng trỡnh (7) biu din quỏ trỡnh quỏ trỡnh kh ion kim loi, nờn cỏc giỏ tr th in cc chun o c (hoc tớnh c) c gi l th kh chun v kớ hiu l EM0 n+ / M , chng hn E0Zn2+ /Zn hay E0Cu 2+ /Cu Bng cung cp cỏc giỏ tr th kh chun 25oC ca mt s nguyờn t thng gp BNG 1: Th in cc chun 25oC ca mt s nguyờn t thng gp Nguyờn t Bỏn phn ng Th in cc chun E0, Von Li Li+ + 1e Li 3,045 + K K + 1e K 2,925 Ca Ca2+ + 2e Ca 2,87 + Na Na + 1e Na 2,714 2+ Mg Mg + 2e Mg 2,37 3+ Al Al + 3e Al 1,66 2+ Zn Zn + 2e Zn 0,763 3+ Cr Cr + 3e Cr 0,74 2+ Fe Fe + 2e Fe 0,44 2+ Cd Cd + 2e Cd 0,403 2+ Ni Ni + 2e Ni 0,25 2+ Sn Sn + 2e Sn 0,14 2+ Pb Pb + 2e Pb 0,126 + H2 2H + 2e H2 0,000 2+ Cu +0,337 Cu + 2e Cu I2 +0,535 I2 + 2e 2I 2+ Hg +0,789 Hg + 2e Hg + Ag +0,799 Ag + e Ag Br2 +1,08 Br2 + 2e 2Br Cl2 +1,360 Cl2 + 2e 2Cl 3+ Au +1,50 Au + 3e Au F2 +2,87 F2 + 2e 2F Da vo bng s liu trờn ta thy: -Th in cc cng õm thỡ kim loi cú tớnh kh cng mnh v ion ca nú cú tớnh oxi hoỏ cng yu -Th in cc cng dng thỡ kim loi cú tớnh kh cng yu v ion ca nú cú tớnh kh cng mnh Vi phi kim, th in cc cng dng, tớnh oxi hoỏ ca nú cng mnh v tớnh kh ion ca nú cng yu Ngi ta cú th xp kim loi thnh mt dóy theo th t tng dn th kh chun Chỳ thớch: Th oxi hoỏ chun l giỏ tr ngc du ca th kh chun Chng hn th oxi hoỏ chun ca in cc km, kớ hiu l E0Zn/Zn 2+ s l +0,763 v tng ng vi bỏn phn ng: Zn(r) 2e Zn2+(dd) Theo ngh ca IUPAC, cỏc bng s liu thng cung cp giỏ tr th kh chun Trong M v Canada, ngi ta hay dựng th oxi hoỏ chun Th kh chun l i lng ph thuc vo nhit Nhng ngi ta quy c rng th in cc hidro chun luụn bng 0,000 V mi nhit , vic o th in cc bng cỏch so sỏnh vi in cc hidro c thun tin Trong cỏc ti liu ngi ta cng thng s dng thut ng th ca pin in vi ngha ca S Trong vớ d v pin Zn-Cu chỳng ta ó thy rng nu phn ng oxi hoỏ kh Zn(r) + Cu2+(dd) Zn2+ (dd) + Cu(r) c b trớ cho s kh v s oxi hoỏ xy riờng bit trờn cỏc in cc khỏc lm cho s trao i electron phi thc hin giỏn tip qua dõy dn thỡ s hỡnh thnh mt pin in hoỏ S dng quy c v th in cc hidro chun cú th xỏc nh c th kh chun ca cỏc cp oxi hoỏ - kh núi trờn V nguyờn tc, bt kỡ phn ng oxi hoỏ kh no cng cú th c b trớ nh vy Vỡ th, tng t nh vi cỏc cp oxi hoỏ kh Cu2+/Cu, Zn2+/Zn, ngi ta cng xỏc nh c th kh chun ca cỏc cp oxi hoỏ kh bt kỡ Giỏ tr th kh chun ca mt s cp oxi hoỏ kh liờn quan n nhiu phn ng vụ c quan trng c cho di õy: MnO4 + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O MnO4 + 4H+ + 3e MnO2(r) + 2H2O MnO4 + 2H2O + 3e MnO2(r ) + 4OH Cr2O72 + 14H+ + 6e 2Cr3+ + 7H2O CrO4 + 4H2O + 3e Cr(OH)4 + 4OH NO3 + 4H+ + 3e NO + 2H2O S2O82 + 2e 2SO42 2SO42 + 4H+ + 2e S2O62 + 2H2O SO42 + H2O + 2e SO32 + 2OH SO42 + 4H+ + 2e H2SO3 + H2O 2SO32 + 2H2O + 2e S2O42 + 4OH 2SO32 + 3H2O + 4e S2O32 + 6OH O2(k) + 4H+ + 4e 2H2O O2(k) + 2H2O + 4e 4OH O3(k) + 2H+ + 2e O2(k) + H2O 2H2O + 2e H2 + 2OH Fe3+ + e Fe2Chỳ thớch: cỏc giỏ tr trờn l th kh chun 25oC Chng hn E0 = +1,507 V E0 = +1,70 V E0 = +0,60 V E0 = +1,33 V E0 = 0,13 V E0 = +0,96 V E0 = +1,96 V E0 = 0,25 V E0 = 0,936 V E0 = +0,172 V E0 = 1,13 V E0 = 0,576 V E0 = +1,229 V E0 = +0,401 V E0 = +2,07 V E0 = 0,828 V E0 = +0,77 V = +1,507 V liờn quan EMnO / Mn2+ 2+ n bỏn phn ng kh MnO4 mụi trng axit thnh Mn iu kin [MnO4]=1M v [Mn2+] = 1M Mc dự cỏc giỏ tr trờn l th kh chun, cỏc ti liu ngi ta hay dựng thut ng th oxi hoỏ kh chun ch cỏc giỏ tr ny Khi cung cp giỏ tr th oxi hoỏ chun ngi ta s kớ hiu l: EMn = - 1,507 V 2+ / MnO 4 Cỏc yu t nh hng n th in cc 4.1 nh hng ca nng , phng trỡnh Nernst Mi quan h gia th in cc vi nng dng oxi hoỏ v dng kh c biu din bng phng trỡnh Nernst: RT E = E0 (8) ln Q nF 25oC, phng trỡnh tr thnh: 0, 059 E = E0 lgQ (9) n vi E l th ca in cc ti iu kin nng bt kỡ, E0 l th in cc ti iu kin tiờu chun, R l hng s khớ, R = 8,31 J.mol1.K1, T l nhit Kenvin, n l s electron trao i bỏn phn ng, Q, thng gi l t s phn ng, l biu thc cú dng ging nh hng s cõn bng nhng cỏc nng cú mt biu thc khụng phi l nng h t n cõn bng Chng hn cú th ỏp dng phng tỡnh Nernst tớnh th in cc ca in cc km nng ion km dung dch bng 0,01 M: 0, 059 lg =- 0,704 V E Zn2+ / Zn = E0Zn2+ / Zn [Zn 2+ ] 10 NH2 (A) NH2 (B) N N H H (C) (D) Hóy sp xp cụng thc cỏc cht ú theo trỡnh t tng dn tớnh baz, gii thớch Gii: (C) < (A) < (B) < (D) ; - N (B) l bc cú tớnh baz yu hn N (D) l bc - (A) cú nhúm hỳt e lm gim mt e trờn N tớnh baz gim - N (C) tham gia vo h liờn hp vi vũng thm nờn hu nh khụng cũn tớnh baz Cõu 56 Cho cỏc cht: Piridin, Piperidin, Pirol, Anilin, Xiclohexylamin, p-amino piridin, mamino piridin v morpholin Cho cỏc pKa tng ng: 5,17 - 11,11 - 0,4 - 4,58 - 10,64 - 9,11 6,03 v 8,33 Hóy so sỏnh v gii thớch tớnh baz gia: a Piridin v Piperidin b Piridin v Pirol c Anilin v Xiclohecxylamin d p aminopiridin v Piridin e Morpholin v Piperidin Gii: a) Pyridin < Piperidin : ụi e gõy tớnh baz ca pyridin thuc obital sp2, nú b gi cht hn so vi trng hp piperidin vi obital sp3 ( õm in ca obital sp2 > sp3) b) Piridin > Pyrol : pyrol ch cú th kt hp vi proton ỏnh i tớnh thm ca vũng c) Xiclohexylamin > anilin : - nguyờn t N anilin liờn kt vi nguyờn t Csp2 ca vũng thm, nguyờn t C ny cú õm in mnh hn nguyờn t Csp3 ca xiclohexylamin Mt khỏc, cỏc e khụng liờn kt cú th c phõn tỏn trờn vũng thm Cỏc cụng thc cng hng ch rng cú s gim mt e ti Nit + NH2 + + NH2 NH2 NH2 d) Para amino anilin > Piridin : hiu ng liờn hp p - gia cp e n ca N vi h e ca vũng thm nờn mt e vũng tng v mt e N cng tng e) Piperidin > Morpholin : Nguyờn t oxi morpholin cú õm in ln hn nhúm CH2( cựng v trớ) ca piperidin, vỡ th mt e trờn nguyờn t N ca morpholin s nh hn so vi piperidin Cõu 57 So sỏnh nhit núng chy ca: N N N ( Imidazol ) ( Indol ) N N H H ( Purin ) N Gii: 298 N H H N N H N Indol cú liờn kt hidro nhng rt yu N H N N Indol (520C) < Imidazol (910C) < Purin (2170C) Cõu 58 So sỏnh kh nng phn ng halogen húa ca nhõn pirol, thiofen, benzen v piridin Gii: Pirol > Thiofen > Benzen > Pyridin - Phn ng halogen húa vo nhõn thm theo c ch eletrofin (tỏc nhõn E+ tn cụng ) v thng xy mụi trng axit mnh: s tn cụng ca mt ion tớch in dng vo nhõn thm to hp cht trung gian cng l mt ion tớch in dng Do tớnh baz, mụi trng ny pyridin l mt ion amoni tớch in dng, s cú mt ca ion tớch in dng nhõn thm s ngn cn s to thnh in tớch dng th Do ú pyridin phn ng khú khn nht - Trong cỏc d vũng Furan, pirol, thiofen cú s phõn b bt i xng in tớch, lm cho trờn cỏc nguyờn t cacbon ca vũng tớch in õm ln hn trờn nguyờn t cacbon ca vũng benzen ú l nguyờn nhõn gõy tớnh nhy cm cao ca d vũng i vi s th electrofin - Do kh nng to hiu ng liờn hp khỏc v gim dn t O N S nờn mt e trờn nguyờn t cacbon vũng Furan, Pyrol, Thiofen cng gim dn Vớ d: 1) CH 3COO -NO2+,-100C C S O O NO2 C 2) Pyridin S O O (51%) Cõu 59 Hp cht hu c M cú lng phõn t 127 Trong M cú 75,6% C; 13,38% H ; M cú kh nng lm xanh qu tớm , khụng lm mt mu dung dch Br2/CCl4 hay dung dch KMnO4 loóng , hidro hoỏ M thu c cht A (C8H11N) oxi hoỏ A thu c cht B: Trong c phn ng trờn u khụng cú s úng hay m vũng v phõn t M khụng cú cac bon bc ba (B) N COOH 1- Xỏc nh cụng thc cu to ca M 2- tỏch ly M nờn dựng dung mụi no cỏc dung mụi sau, gii thớch: nc, ru etylic, dung dch NaOH, dung dch HCl Gii: Tỡm CTPT: C8H17N bt bóo CTCT ca M l: v CTCT ca A l: ho = ; - M khụng lm mt mu dd Br2 => M cú vũng no N CH2-CH2-CH3 CH2-CH2-CH3 N - T CTCT ca B; CTPT ca A C8H11N => CTCT A: A ch cú gc hirocacbon M khụng cú cac bon bc ba nờn 299 tỏch M dựng dung dch HCl vỡ: C8H17N + HCl C8H17N+HCl- Nu dựng H2O , M cú gc R ln khú tan nc - Nu dựng C2H5OH, khụng cú tớnh chn lc vỡ C2H5OH cú kh nng ho tan nhiu cht khỏc - Nu dựng dd NaOH, M khú tan vỡ M cú tớnh baz Dựng dd HCl: C8H17N+HCl- + NaOH C8H17N (Khụng tan) + NaCl + H2O Cõu 60 X l cht c cú thuc lỏ Phõn tớch nguyờn t cho thy X cha 74,07% cacbon; 8,64% hiro v 17,28% nit Dung dch 0,799 g X 100g benzen cú nhit ụng c l 5,280C Xỏc nh cụng thc phõn t ca X, bit rng benzen cú nhit ụng c l 5,530C v hng s nghim lnh K = 5.07 Khi oxi hoỏ X bng dung dch Na2Cr2O2 mụi trng a xớt thu c mt cỏc sn phm l (M) Oxi hoỏ X nhng iu kin thớch hp li thu c cỏc sn phm l (N) Vit cụng thc cu to ca X Vit phng trỡnh phn ng ca X, M, N vi dung dch HCl 3- Sp xp s tng dn tớnh a xớt ca M, N, a xớt benzonic, gii thớch ( Chất N ) ( Chất M ) COOH COOH N N H Gii: Xỏc nh cụng thc cu to ca X: Tỡm c cụng thc n gin nht ca X l: C5H2N Mx = 0,799.1.000 5,07 = 162 Phõn t ca X l 162 u (5,53 5,28).100 (C5H7N)n = 162 n = Cụng thc phõn t ca X l: C10H14 N2 Lp lun dn n cụng thc cu to ca X l : Phn ng vi HCl: N + + 2HCl N CH3 N N+ Cl H CH3 Cl H COOH COOH + HCl N N+ Cl H N CH3 COOH + HCl Cl + N CH3 COOH H Xp s tng dn tớnh axit: (N) < Axit benzoic < (M) Do kh nng hỳt electron ca cỏc gc gim theo th t sau: piridyl > phenyl > metyl pirolidyl Cõu 61 300 Trong thuc lỏ cú cht anabazin v mt ng phõn cu to ca nú l nicotin (rt c) Ngoi ngi ta cũn tng hp c cht nicotirin cú cu to tng t nicotin: H CH3 CH3 N N N N N Anabazin N Nicotirin Nicotin a) Vit phng trỡnh phn ng xy cho mi hp cht trờn tỏc dng vi HCl theo t l mol 1:1 Sp xp chỳng theo trỡnh t tng dn kh nng phn ng ú Gii thớch b) Trong s hp cht trờn, cht no cú nhit sụi cao nht? Gii thớch Oxi hoỏ nicotin bng K2Cr2O7 dd H2SO4 thu c axit nicotinic dựng iu ch cỏc amit ca nú l vitamin PP v coiamin (thuc cha bnh tim): O O NH2 C N(C2H5)2 C ( Vitamin PP) N ( Codiamin ) N a) Vit cụng thc cu to ca axit nicotinic v so sỏnh nhit núng chy ca nú vi axit benzoic Gii thớch b*) Cho bit trng thỏi lai hoỏ ca cỏc nguyờn t nit phõn t vitamin PP So sỏnh tớnh baz ca cỏc nguyờn t nit ú: gii thớch c) Vitamin PP núng chy nhit cao hn coiamin, mc dự cú phõn t nh hn Ti sao? Gii: a) H H N H N + Cl + HCl N N Anabazin HCl phn ng vo nhúm NH tớnh baz ca NH (amin bc hai, N trng thỏi lai hoỏ sp3 v liờn kt vi hai nguyờn t Csp3) ln hn tớnh baz ca N vũng (N trng thỏi lai hoỏ sp2 v liờn kt vi hai nguyờn t Csp2) CH3 H N CH3 N + Cl + HCl N N Nicotin Nicotin Do tớnh baz ca nhúm CH3N (amin bc ba, N trng thỏi lai hoỏ sp3) ln hn tớnh baz ca N vũng thm CH3 CH3 N N + HCl N N+ Nicotirin H 301 Cl Do tớnh baz ca nhúm CH3N (cp electron ca N ó tham gia vo h liờn hp thm) kộm tớnh baz ca N vũng thm - Trỡnh t tng dn kh nng phn ng Nicotirin < Nicotin (Tớnh baz vũng piriin: Nsp2 ni Csp2) < Anabazin (Tớnh baz vũng piroliin: Nth: amin bc ba) (Tớnh baz vũng piperiin: amin no bc hai) b) Anabazin cú nhit sụi cao nht, vỡ cú liờn kt hiro liờn phõn t: N H N a) Axit nicotinic núng chy nhit cao hn so vi axit benzoic, vỡ cú liờn kt hiro liờn phõn t: COOH N COOH Axit Benzoic Axit Nicotinic b) Trng thỏi lai hoỏ: N(a) : sp2 ; N(b) : sp3 Tớnh baz ca N(a) > N(b) vỡ nhúm C = O hỳt electron lm gim mt electron trờn N(b) c) Vỡ vitamin PP cú liờn kt hiro liờn phõn t: N H NH C Cõu 62 ( HSG QG 2003) Hóy ngh s phn ng vi y iu kin t etilen v cỏc cht vụ c tng hp cỏc hp cht sau v sp xp chỳng theo th t tng dn nhit sụi: O NH O O C2H5OCH2CH2OCH2CH2OH (Etylcacbitol) ; Dioxan Mopholin (A) (B) (C) Gii: + CH2=CH2 CH CH 2 H O, H , C2H5OH t ,p O 2/Ag t0 CH CH CH C 2H 5OH CH H 3O + O CH 2CH 2OH C 2H 5O H 3O + HOCH 2CH 2OCH 2CH 2OH O CH CH NH HOCH 2CH 2NH-ưCH 2CH 2OH H 2O O Nhit sụi: A > C > B 302 CH CH O H 3O + CH 2CH 2OCH 2CH 2OH ( A ) C 2H 5O H 2SO t0 1) H 2SO 2) Na 2CO O O O ( B ) NH ( C) Cõu 63 ( HSG QG 2004) Pirol l mt hp cht d vũng vi cu trỳc nờu hỡnh v Pirol phn ng vi axit nitric cú mt anhidrit axetic to thnh sn phm X vi hiu H H sut cao a) Vit phng trỡnh phn ng to thnh X H H N b) Phn ng ny thuc loi phn ng gỡ ? Gii thớch da trờn cu to ca pirol H c) Gii thớch v trớ ca pirol b tn cụng tin hnh phn ng ny bng cỏc cht trung gian v bn ca chỳng d) So sỏnh phn ng nờu trờn vi phn ng nitro húa ca benzen v toluen bng hn hp HNO3 /H+ Gii: a) Anhidrit axetic HNO3 NO2 + CH3COOH H N N H b) õy l phn ng th electrophin vỡ pirol l mt hp cht d vũng cú tớnh thm cú cp electron v cp electron cha tham gia liờn kt ca nit N H N H N H H N H N c) Phn ng th electrophin ca pirol v v trớ ortho i vi nguyờn t nit, tc l cacbon cnh nguyờn t nit cacbocatron trung gian bn hn nh cu trỳc liờn hp NO2 NO2 N HH N NO2 N H H H H Nu nhúm NO2+ tn cụng cacbon s so vi nit ch cú cu trỳc liờn hp kộm bn v khụng u tiờn H H NO2 N N H H NO2 d) NO2 + HNO3 + H+ 303 CH3 CH3 CH3 NO2 + HNO3 + H+ H oặc NO2 Do hiu ng liờn hp ca ụi electron khụng liờn kt trờn nit ca pirol nờn vũng pirol cú mt electron cao hn so vi vũng benzen vỡ vy phn ng th electrophin ca pirol d hn ca benzen Vũng benzen ca toluen cú thờm nhúm CH3 y electron nh hng nhúm NO2 vo v trớ ortho nh pirol hoc cú th nh hng vo para Cõu 64 ( HSG QG 2005) Sp xp (cú gii thớch) theo trỡnh t tng dn tớnh axit ca cỏc cht trong dóy sau: COOH N ; COOH (A) ; ; N CH2COOH COOH (D) (C) (B) Sp xp (cú gii thớch) theo trỡnh t tng dn nhit núng chy ca cỏc cht sau: COOH ; S COOH COOH N (A) ; (C) (B) Gii: -ưI CH 2COOH < COOH -ưI (D) < (C) C O H O (A ) -ưC N -ưI COOH -ưI < N -ưC (B) Vỡ: - I1 < - I2 nờn (C) cú tớnh axit ln hn (D) (A) v (B) cú N nờn tớnh axit ln hn (D) v (C) (A) cú liờn kt hiro ni phõn t lm gim tớnh axit so vi (B) Tng dn nhit núng chy ca cỏc cht: COOH COOH COOH < (C) S (A ) < Vỡ MC < MA (B) cú thờm liờn kt hiro liờn N (B) phõn t vi N ca phõn t khỏc Cõu 65 ( d b HSG QG 2005) Vit s phn ng tng hp cỏc dc cht sau t benzen v cỏc hirocacbon cha khụng quỏ C (1) (2) 304 Gii: Xiclool Br2 C 6H Fe C 6H 5Br H /Ni C 6H 11Br o t CO2 Mg H3O+ PCl3 C 6H 11COCl ete OH CH C 6H 5C-ưC 6H 11 O CH =CH + C H=CH xt, to H2 N C 6H 5COC 6H 11 H 3O + C 6H HO xt, to ClCH 2CH 2Cl Mg 1:1 ete NH N CH 2CH 2MgCl C 6H 11 CH 2CH N Mepholin C 6H OH H 3C NH + O CH CH o t -ư H 2O C 6H O H 3C N H Cõu 66 ( d b HSG QG 2005) un v tru hoc lừi bp ngụ vi axit sunfuric, ngi ta thu c hp cht hu c X cú thnh phn lng 62,5 % C ; 4,17 % H v 33,33 % O X phn ng vi thuc th Sip v vi phenylhirazin Khi oxi hoỏ X bng dung dch KMnO4 to axit hu c A, ecacboxyl hoỏ thu c hp cht B B b kh bi hiro cú xỳc tỏc cho sn phm D tan c H2SO4 c,lnh v khụng lm mt mu dung dch KMnO4 Ph hng ngoi cho bit D khụng cú nhúm chc -OH, D tỏc dng vi HCl (d) thu c hp cht ihalogen E Khi th SN2 cht E bi KCN to cht F Thu phõn F sinh sn phm G cú th ngng t vi 1-6-iaminohexan cho t nilon-6,6 Hóy vit s cỏc phn ng t X to thnh nilon-6,6 di dng cỏc cụng thc cu to theo cỏc d kin trờn Gii: Cụng thc phõn t ca X: %C %H %O 62,5 = 4,17 33,33 : 4: 12 80 12 16 Cụng thc n gin nht ca X l C5H4O2 Sn phm thu phõn cht F cú th ngng t vi 1,6iamino hexan to t nilong 6,6 l axit aipic HOOC-(CH2)4-COOH(C6H10O4) Quỏ trỡnh t X n cht ny khụng cú s thay i nhiu s nguyờn t cacbon nờn cụng thc phõn t ca X l C5H4O2 - T E n F tng thờm nguyờn t cacbon v mch ca E, F ging axit aipic cho thy: F l dn xut xianua NC-(CH2)4-CN v E l Cl-(CH2)4-Cl - Cht E c iu ch t D tỏc dng vi HCl d (2 clo thay th O), ng thi D cú mt nguyen t oxi khụng thuc chc ancol (OH) v khụng bn vi H2SO4 c,lnh, suy D l mt ete vũng no B khụng no to bi s ecacboxyl A nờn B l mt d vũng cnh cha oxi v A cú nhúm chc COOH ớnh vo d vũng ú - Cht X cú nhúm cacbonyl vỡ cú phn ng vi thuc th Sip v phenylhirazin ng thi b oxi hoỏ to axit, suy X l fufural Kt qu, cu to cỏc cht c biu din theo s sau: 305 O K MnO CHO O (X ) H 3O + H2 t O (A ) HOOC-ư(CH 2)4-ưCOOH COOH O xt (B ) H 2N-ư(CH 2)6-ưNH HCl d-ư O (D) Cl Cl (E ) CN CN (F ) Tơ nilong-ư6,6 Cõu 67 ( HSG QG 2005) T metylamin v cỏc hoỏ cht cn thit khỏc (benzen, etyl acrilat, natri etylat v cỏc cht vụ c), hóy vit s iu ch N-metyl-4-phenylpiperidin Gii: 306 Cõu 68 ( HSG QG 2009) Vit cụng thc cu to ca cỏc cht A v B s iu ch nha melamin sau: NH2 Xianogen clorua A NH3 N N H 2N CH2O N B NH2 Xianuramit (melamin) Gii: Cõu 69 ( HSG QG 2009) Cho d vũng (hỡnh bờn) Hóy sp xp cỏc d vũng theo th t a) tng dn nhit sụi; b) tng dn tớnh baz ca cỏc nhúm NH Gii thớch N N N N H H H A B Gii: a So sỏnh nhit sụi: Nhit sụi ph thuc vo liờn kt hiro gia cỏc phõn t N-H .N N H Vũng no, liờn kt hiro gia nhúm NH ca d vũng no nờn rt yu H .N Vũng thm, liờn kt hiro gia nhúm NH vi d vũng thm cha mt nguyờn t nit yu hn so vi d vũng thm C cú nguyờn t N A b So sỏnh tớnh baz: A: Tớnh baz mnh nht vỡ electron n Nsp3 N N-H N H < B < B: Tớnh baz khụng cũn vỡ electron n ó tham gia liờn hp vũng thm A > C C N H Vũng thm, liờn kt hiro bn C C: Tớnh baz trung bỡnh vỡ electron n Nsp2 > B Cõu 70 ( HSG QG 2010) So sỏnh (cú gii thớch) tớnh baz ca cỏc hp cht A v B di õy: N C6H5-CHOH-CH2NHC6H5-CHOH-CH2NHN A B Cho benzen, piriin, cỏc cht hu c mch h v cht vụ c Vit s cỏc phn ng tng hp A 307 Gii: So sỏnh tớnh baz ca cỏc hp cht A v B: N C6H5-CHOH-CH2NHC6H5-CHOH-CH2NHN A B A, tõm baz l nguyờn t N-piriin chu nh hng -I v +C ca nhúm NH Hiu ng khụng gian ca mch nhỏnh lm khú cho s proton húa B, tõm baz l nguyờn t N-piriin chu nh hng -I (yu hn vỡ cỏch xa hn) v +C ca nhúm NH Mch nhỏnh khụng gõy hiu ng khụng gian Vy A < B Cho benzen, piriin, cỏc cht mch h v cht vụ c Vit s cỏc phn ng tng hp A C6H6 CH2=CH2 H+ C6H5CH2CH3 NH3 (lỏng) N RCOO2H C6H5CH=CH2 C6H5CH-CH2 O KNH2 N to NH2 C6H5CH-CH2 O C6H5-CHOH-CH2NHN A Cõu 71 ( HSG QG 2010) Cho cỏc cht: anilin, glyxerol, axit photphoric N Vit s cỏc phng trỡnh phn ng iu ch Gii: iu ch quinolin HOCH2-CHOH-CH2OH H3PO4 CH2=CH-CHO H CHO + + NH2 NH -2H OH H + H2C=CH-CHO NH (quinolin) NH H - H2O N Cõu 72 ( chn TQT 2013) Ba hp cht d vũng cnh d t thng gp l imiazol, oxazol v thiazol u l nhng tin cht c s dng tng hp cỏc hp cht cú hot tớnh sinh hc a) Hóy so sỏnh nhit sụi, nhit núng chy ca ba hp cht trờn v gii thớch ngn gn b) Cho imiazol phn ng vi photgen thu c 1,1-cacbonyliimiazol (C7H6N4O, kớ hiu l CDI) Hóy xut c ch cho phn ng ú a) Vit cụng thc cu to ca cỏc cht sau õy v sp xp theo th t tng dn tớnh baz: piriin, cỏc aminopiriin, 3-clopiriin, 3-nitropiriin v gii thớch ngn gn b) Hóy cho bit sn phm to thnh khi: - un núng piriin vi hn hp axit nitric v axit sunfuric - un núng 2,4,6-trimetylpiriin vi axit nitric c Gii: a) Sp xp th t v gii thớch: 308 - Th t tng dn ca tosụi v tonúng chy: Oxazol < Thiazol < Imiazol - Gii thớch: Imiazol cú liờn kt hiro liờn phõn t nờn cú nhit sụi v nhit núng chy cao hn hai cht cũn li, thiazol cú phõn t ln hn, d b phõn cc hoỏ hn nờn cú nhit sụi v nhit núng chy cao hn oxazol b) C ch phn ng ca imiazol vi photgen to thnh 1,1-cacbonyliimiazol (C7H6N4O): a) + Sp xp theo th t tng dn tớnh baz: + Gii thớch ch yu bng hiu ng electron b) C hai hp cht u to cựng mt sn phm l 3-nitropiriin: III KT LUN Trờn õy l ni dung chuyờn Húa hc cỏc hp cht d vũng nhúm Húa hc trng THPT Chuyờn Chu Vn An tng hp, su tm v xõy dng Trong quỏ trỡnh hon thin chuyờn chc chn cũn nhiu thiu sút, chỳng tụi mong nhn c cỏc ý kin úng gúp giỳp chuyờn nõng cao hn v cht lng, tr thnh ngun ti liu b ớch cho hc sinh i tuyn Hc sinh gii t hc v cho giỏo viờn quỏ trỡnh ging dy 309 PH LC Tng hp nhn xột ngn gn t kt qu chm ca chuyờn khoa hc tri hố hựng vng I S LNG Tng cng cú 150 chuyờn trờn 10 mụn c trin khai ti cỏc trng chm II MC TIấU V NH HNG VIT CHUYấN Mc tiờu ch yu ca vic vit chuyờn l nõng cao cht lng o to hc sinh gii c v kin thc, k nng Ngoi ra, thụng qua vic vit chuyờn , cỏc tỏc gi cỏc trng thnh viờn cú dp giao lu, trao i kinh nghim, h tr ln cụng tỏc o to HSG cp quc gia Ni dung v nh hng ca chuyờn u ó c cỏc tỏc gi vit theo ỳng biờn bn tho lun bui hp cỏc t chuyờn mụn phiờn trự b trng THPT Chuyờn Lờ Quý ụn, tnh in biờn Trong ú cú phm vi vit chuyờn , danh sỏch cỏc chuyờn u ó c ly ý kin t cỏc t chuyờn mụn cỏc trng thnh viờn v ó c thng nht phiờn hp trự b Danh sỏch cỏc chuyờn ó thng nht ny sau ú c trin khai cho cỏc t chuyờn mụn cỏc trng vit Cỏc tỏc gi sau ú da vo kinh nghim, nng lc, s trng ca mỡnh s la chn chuyờn phự hp III PHNG THC THC HIN CHM CHUYấN Cỏc chuyờn sau nhn c t cỏc trng thnh viờn, s c phõn loi theo 10 mụn Cỏc chuyờn c mó húa bng mt mó bao gm phn ch v phn s: Toỏn (TOxx); Lý (Lxx); Húa (Hxx); Sinh (SIxx); Vn (Vxx); S (SUxx); a (xxx); Ting Anh (Axx); Ting Trung (TRxx); Tin (TIxx) Trong ú phn ch u tiờn úng vai trũ phõn bit cỏc mụn; hai s (xx) phớa sau úng vai trũ ỏnh s th t ngu nhiờn (t 01 n 17) cho cỏc chuyờn Tờn tỏc gi v tờn trng s c thay th bi mó húa trờn m bo tớnh bo mt trc c gi cho cỏc trng thnh viờn chm Cỏc trng thnh viờn s nhn c bn mm (nh dng PDF) ca chuyờn qua email ca trng Tt c cỏc chuyờn ca 10 mụn ny sau ú c gi cho tng cng 16 trng tham gia chm Mi mt chuyờn s cú 16 trng chm i vi mi mụn, mi trng s chm chuyờn ca 16 trng cũn li Cú ngha l mi mt chuyờn s cú 16 trng chm Theo cỏch ny thỡ kt qu chm ca mi chuyờn s phn ỏnh sỏt cht lng ca mi chuyờn 310 Kt qu chm im ca cỏc chuyờn trc ht l c tớnh trung bỡnh cng T s phõn tớch ph im, cú cú mt vi im lch quỏ nhiu so vi im trung bỡnh thỡ nờn cụng thc loi im cú lch ln so vi cỏc im cũn li c s dng theo quy trỡnh: o Tớnh im trung bỡnh ca tt c cỏc chuyờn : D = o Tớnh lch chun: = (D D ) D i n n i n n o Ch ly cỏc im nm phm vi hai lch chun: Dk D , D + / o im trung bỡnh mi s l: D = D k k k ; im trung bỡnh c lm trũn n im nguyờn / o Nu giỏ tr ca D phm vi t 80-100 im thỡ xp loi A; t 65-79 im thỡ xp loi B; 50-65 im thỡ xp loi C o Khụng xp loi v khụng chm i vi chuyờn chộp III KT QU CHM CC CHUYấN Thi gian gi chuyờn : Cỏc trng u gi cỏc chuyờn n trng THPT Chuyờn Chu Vn An ỳng hn Thi gian nhn kt qu chm chuyờn : Sau cỏc trng nhn chuyờn c mó hoỏ v tin hnh lp hi ng chm, kt qu ó c a s cỏc trng gi ỳng thi gian quy nh Ch cú mt s trng gi kt qu chm hi mun nờn dn n s bt tin cụng tỏc tng hp Cht lng chuyờn Hu ht cỏc chuyờn u ỳng theo yờu cu nh hp trự b a Tỏc gi cú s u t nghiờm tỳc cho chuyờn Chuyờn cú b cc cht ch, rừ rng v c trỡnh by mch lc, ỳng phong khoa hc, khụng sai sút v khỏi nim, cõu v bn Chuyờn m bo ni dung, hỡnh thc, cu trỳc v phng phỏp trỡnh by d hiu phự hp vi quỏ trỡnh dy hc, d ỏp dng Cú tớnh kh thi v ng dng cao vic bi dng hc sinh gii v cỏc t chuyờn mụn mi trng hc kinh nghim ln 311 Kt qu Tng cng cú 28 chuyờn xp loi A; 92 loi B; 16 loi C v 12 ko xp loi phỏt hin chộp v 04 khụng ỳng yờu cu Riờng mụn ting Anh cú n 08 chuyờn b phỏt hin chộp c cỏc trng a minh chng Mt s trng cú t l chuyờn t loi A cao cỏc mụn l: THPT Chuyờn Vnh Phỳc (t 5A), THPT Chuyờn Hựng Vng (t 4A), THPT Chuyờn Tuyờn Quang (t 4A), THPT Chuyờn Chu Vn An (t 4A); THPT Chuyờn H Long v THPT Chuyờn Lo Cai (t 3A) T l chuyờn t gii A cỏc mụn Toỏn, Lý v Hoỏ (t 5-6) cao hn nhiu so vi cỏc mụn khỏc Nhng chuyờn xp loi A l nhng chuyờn c 16 trng cũn li ỏnh giỏ cú tớnh khoa hc, s phm; cú tớnh mi, sỏng to; hiu qu v tớnh kh thi vic ng dng vo ging dy Hu ht cỏc chuyờn cú im chm ca cỏc trng rt trung, ph im hp lý, lch im chm gia cỏc trng khụng cao Thc th cho thy rng, cỏc chuyờn cú cht lng (loi A), thỡ kt qu khụng thay i tớnh im trung bỡnh cng ca cỏc im hoc tớnh theo cụng thc loi im Mt s nhc im Mt s trng cũn gi kt qu chm chm dn n vic khụng thun li cho b phn tng hp thng kờ kt qu Mt s trng (khong 2-3 trng) cú l trc trc k thut m cỏc chuyờn khụng download xung ht nờn ch chm c mt s chuyờn Tuy nhiờn cú s chuyờn , cú 2-3 trng chm im lch khỏ cao so vi im trung bỡnh ca cỏc trng cũn li iu ny dn n s phõn tỏn im Tuy nhiờn nhng im chm quỏ thp hoc quỏ cao so vi im trung bỡnh thỡ, s dng cụng thc nh trỡnh by trờn, s b t ng loi phộp tớnh 312 [...]... trên than chì có giá trị rất lớn làm cho thế phân hủy của oxi vượt qua thế phân hủy của clo Nhờ thế, ở anot xảy ra sự phóng điện của ion Cl- *KẾT LUẬN: Trên đây là một số kiến thức cơ bản về điện hoá (có mở rộng và nâng cao hợp lí) giúp cho các em học sinh hiểu rõ và vận dụng nhanh để giải quyết tốt các dạng bài tập về điện hoá trong các đề thi học sinh giỏi khu vực và quốc gia 14... các hiện tượng quan sát được từ quá trình điện phân dung dịch CuCl2, một học sinh đã đưa ra hai dự đoán sau: 1 Ở catot có lớp bột màu đỏ bám lên bề mặt điện cực, ở anot có khí vàng lục nhạt thoát ra 2 Màu xanh của dung dịch bị nhạt dần Trong hai dự đoán này, A 1 đúng B 2 đúng C cả 1 và 2 đúng D cả 1 và 2 đều sai Chọn đáp án đúng Bài 76 Giả sử rằng trong các cặp dung dịch dưới đây nồng độ các chất đều... Thực nghiệm đã cho thấy rằng: Ag không tan trong dung dịch Fe(NO3)3 trong khi Fe(NO3)2 khi tác dụng với AgNO3 tạo ra kết tủa Ag và muối Fe(NO3)3 Cho biết nhận xét nào dưới đây không chính xác A Fe2+ có tính khử mạnh hơn Ag B Fe3+ có tính oxi hoá yếu hơn Ag+ C E0Fe3+ /Fe2+ > E 0Ag+ /Ag D Ag là kim loại hoạt động kém hơn Fe Chọn đáp án đúng Bài 20 Thực nghiệm cho thấy rằng các phản ứng sau đều có thể tự... xuống A Chỉ I B Chỉ II C Cả I và II D Không phải I cũng như II Chọn đáp án đúng Câu 47 Điều gì xảy ra đối với các cation trong khi điện phân muối nóng chảy? A Các cation chuyển động về anot và bị khử B Các cation chuyển động về anot và bị oxi hoá 23 C Các cation chuyển động về catot và bị khử D Các cation chuyển động về catot và bị oxi hoá Chọn đáp án đúng Câu 48 Người ta điện phân Al2O3 nóng chảy để... của các ion trên điện 13 cực (gọi là thế phân hủy) với thế khử hoặc thế oxi hoá chuẩn (trong kĩ thuật điện phân thường gọi là thế điện cực cân bằng) được gọi là quá thế: η (quá thế) = E(phân hủy) – E(cân bằng) (21) Có nhiều loại quá thế: - Quá thế hoá học liên quan đến năng lượng hoạt động hoá của phản ứng hoá học trước khi sự trao đổi ion xảy ra Quá thế hoá học thường có thể khắc phục nhờ sử dụng các. .. viết được các phản ứng có thể xảy ra: 35 Fe(r) + Cu2+(dd) → Fe2+(dd) Cu(r) + Fe3+(dd) → Cu2+(dd) + Fe2+(dd) Fe(r) + Fe3+(dd) → + Cu(r) Fe2+(dd) Chọn: D Bài 19 Ag+(dd) + Fe2+(dd) → Ag(r) + Fe3+(dd) Phản ứng này tự xảy ra cho thấy rằng: ∗ Ag+ có tính oxi hoá mạnh hơn Fe3+, ∗ Fe2+ có tính khử mạnh hơn Ag, hay E0 3+ 2+ < E 0Ag+ /Ag Fe /Fe Chọn: C Bài 20 Thực nghiệm cho thấy rằng các phản ứng sau đều có thể... oxi hoá -khử Mn+/M: 1 Mn+ là dạng oxi hoá, M là dạng khử 2 Phương trình hoá học thể hiện sự trao đổi electron giữa Mn+ và M được viết là : Mn+ → M + ne− Trong hai phát biểu này, A chỉ có 1 đúng B chỉ có 2 đúng C cả 1 và 2 đều đúng D cả 1 và 2 đều sai Chọn đáp án đúng Bài 3 Pin điện hoá Zn-Cu được mô tả ở hình vẽ bên Có thể mô tả các quá trình diễn ra khi pin hoạt động như sau: 1 Nguyên tử Zn nhường electron... Chọn đáp án đúng Câu 37 Một pin điện hoá được tạo ra từ hai điện cực Rh3+/Rh, Cu+/Cu trong đó nồng độ mỗi ion Rh3+, Cu+ đều là 1 M Thế điện cực chuẩn của các điện cực tạo nên pin ở hình vẽ bên được cho dưới đây: Rh Cu Rh3+dd + 3e− ⎯⎯ E0 = 0,80V → Rh Cu+dd + 2e− ⎯⎯ E0 = 0,52V → Cu Cho biết nhận xét nào dưới đây chính xác nhất? Cu(NO ) Rh(NO ) Chiều dòng điện trong mạch ngoài Thế chuẩn của pin A Từ anot... anot của cả hai trường hợp D Về catot trong cả hai trường hợp Chọn đáp án đúng Câu 40 Trong pin điện hoá catot luôn luôn là một điện cực mà ở đó 3 3 22 3 2 A các quá trình oxi hoá xảy ra B các quá trình khử xảy ra C các ion dương được tạo ra D các ion âm được tạo ra Chọn đáp án đúng Câu 41 Phát biểu nào sau đây là đúng đối với pin điện hoá và bình điện phân? 1 Quá trình oxi hoá xảy ra ở anot 2 Dòng... Chọn đáp án đúng Bài 5 Hai điện cực tạo ra từ hai kim loại A, B được nhúng vào hai ngăn của một bình chứa dung dịch muối nitrat kim loại tương ứng Hai ngăn này được cách li bằng một vách xốp có nhiều lỗ nhỏ cho các ion đi qua, nhưng không để các dung dịch bị trộn lẫn Nối hai điện cực với nhau bằng một dây dẫn, dòng electron chuyển động theo hướng như hình vẽ bên, nhận xét nào dưới đây không chính xác?