TỔNG hợp, NGHIÊN cứu cấu tạo và TÍNH CHẤT một số β DIXETONAT KIM LOẠI CHUYỂN TIẾP

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN _ ĐINH THỊ HIỀN TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU CẤU TẠO VÀ TÍNH CHẤT MỘT SỐ β-DIXETONAT KIM LOẠI CHUYỂN TIẾP Chuyên ngành Mã số : Hóa Vô : 62440113 DỰ THẢO TÓM TẮT LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC Hà Nội - 2015 Công trình hoàn thành tại: Khoa hóa học - Trường Đại học Khoa học Tự nhiên Đại học Quốc gia Hà Nội Người hướng dẫn khoa học: GS.TS Triệu Thị Nguyệt TS Lê Thị Hồng Hải Phản biện: Phản biện: Phản biện: Luận án bảo vệ trước Hội đồng cấp Đại học Quốc gia chấm luận án tiến sĩ họp Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, ĐHQGHN Vào hồi ngày tháng năm 20 Có thể tìm hiểu Luận án tại: - Thư viện Quốc gia Việt Nam - Trung tâm Thông tin - Thư viện, Đại học Quốc gia Hà Nội MỞ ĐẦU LÍ DO CHỌN ĐỀ TÀI Từ năm 80 kỉ XIX, β–đixetonat kim loại thu hút quan tâm nhiều nhà khoa học chúng có cấu trúc phong phú ứng dụng rộng rãi nhiều lĩnh vực khác làm tác nhân tách chiết tổng hợp hữu cơ, để xác định ion kim loại dung dịch loãng phương pháp quang phổ, phân tách sắc ký, sử dụng làm chất đầu kỹ thuật lắng đọng hóa học, Những năm gần đây, β– đixetonat đất có khả phát quang ứng dụng để sản xuất điốt phát quang với chi phí thấp, sợi polyme quang học, thiết bị phát ánh sáng trắng Hiện giới, phức chất β-dixetonat kim loại tiếp tục quan tâm nghiên cứu, đặc biệt β-dixetonat kim loại có cấu trúc đại phân tử polyme phối trí dựa phối tử β-dixeton có nhiều tâm phối trí Ở Việt Nam, tạo phức phối tử β–đixeton, đặc biệt axetylaxeton với kim loại chuyển tiếp nghiên cứu Trong số đó, nhiều công trình tập trung nghiên cứu tính bền nhiệt khả thăng hoa β–đixetonat ứng dụng chúng để tách kim loại khỏi hỗn hợp phương pháp thăng hoa, tạo màng oxit kim loại phương pháp lắng đọng hóa học Tuy nhiên, có công trình nước nghiên cứu tổng hợp, cấu trúc phân tử khả phát quang phức chất β–đixeton cồng kềnh đất Khả phát quang β–đixetonat đất bị hạn chế (i) chúng thường bị hidrat hóa (ii) dao động nhóm C-H phối tử β-đixeton O-H nước tiêu hao lượng lớn β–đixetonat đất Việc sử dụng phối tử β-đixeton cồng kềnh flo hóa giải pháp hữu ích để khắc phục nhược điểm (i) hiệu ứng không gian hạn chế hidrat hóa β– đixetonat đất hiếm, (ii) thay nhóm C-H dao động tần số cao C-F có dao động với tần số thấp Bên cạnh đó, việc sử dụng phối tử phụ trợ chứa O N có khả tạo liên kết phối trí tốt với nguyên tố đất để đẩy nước khỏi cầu phối trí quan tâm Với lí trên, đề tài lựa chọn hướng nghiên cứu: “Tổng hợp, nghiên cứu cấu tạo tính chất số β-dixetonat kim loại chuyển tiếp” Chúng hy vọng nghiên cứu đặt tiền đề cho hướng nghiên cứu phức chất Việt Nam tổng hợp β-dixetonat đất đưa phức chất vào ứng dụng thực tế MỤC ĐÍCH VÀ MỤC TIÊU NGHIÊN CỨU • Tổng quan tài liệu nguyên tố đất khả tạo phức của chúng với phối tử β-đixeton phức hỗn hợp β–đixetonat đất với phối tử hữu • Tìm điều kiện tổng hợp phức chất số nguyên tố đất với phối tử β-đixeton phức chất hỗn hợp chúng với phối tử hữu • Nghiên cứu phức chất thu phương pháp: phân tích nguyên tố, MALDI-TOF MS, phổ IR, phổ NMR, phương pháp X-ray đơn tinh thể • Nghiên cứu tính chất quang phức chất phương pháp phổ UV-vis phổ huỳnh quang PL ĐỐI TƯỢNG NGHIÊN CỨU • Phối tử: naphthoyltrifloaxetonat hay 4,4,4-triflo-1-(2-naphtyl) buta-1,3-đion (TFNB) phối tử phụ trợ o–phenanthrolin (phen), 2,2'-bipyridin (Bpy), 2,2'-bipyridin N–oxi (BpyO1), 2,2'-bipyridin N,N'– đioxi (BpyO2), triphenylphotphin oxit (TPPO) • Các nguyên tố đất hiếm: Y, Pr, Nd, Sm, Eu, Tb, Ho, Er  PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU: Phương pháp phân tích nguyên tố  Phổ khối lượng MALDI-TOF MS  Phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại (IR)  Phương pháp phổ cộng hưởng từ hat nhân  Phương pháp X-ray đơn tinh thể  Phương pháp phổ tử ngoại –khả kiến (UV-vis)  Phương pháp phổ huỳnh quang PL ĐIỂM MỚI CỦA LUẬN ÁN: Điểm 1: Tổng hợp 48 phức chất đất hiếm, có 23 phức chất chưa công bố (các phức hỗn hợp với phối tử phụ trợ BpyO1, BpyO2, TPPO) Điểm 2: Xác định cấu trúc tinh thể 10 phức chất phương pháp nhiễu xạ tia X đơn tinh thể Trong số đó, cấu trúc phức chất hỗn hợp với BpyO1 BpyO2 cấu trúc chưa công bố, ra tương tác π-π phức hỗn hợp với Phen, Bpy BpyO2 Điểm 3: Nghiên cứu tính chất quang dãy phức chất ion Eu3+ phương pháp phổ huỳnh quang, cho thấy phức bậc hai không phát quang phức hỗn hợp phát quang mạnh màu đỏ, đặc biệt đo hiệu suất lượng tử phức chất Ý NGHĨA KHOA HỌC VÀ THỰC TIỄN CỦA ĐỀ TÀI: a Ý nghĩa khoa học đề tài: Kết nghiên cứu luận án góp phần cho hướng nghiên cứu phức chất Việt Nam tổng hợp β-dixetonat đất có khả phát quang b Ý nghĩa thực tiễn đề tài: Kết nghiên cứu đề tài sở cho nghiên cứu nhằm đưa phức chất phát quang vào ứng dụng thực tế (làm vật liệu phát quang, sensor huỳnh quang,…) CƠ SỞ TÀI LIỆU CỦA LUẬN ÁN: Luận án có 79 tài liệu tham khảo có tài liệu tiếng Việt 70 tài lieu tiếng Anh Kết luận án có 12 công bố, có 11 công bố tạp chí chuyên ngành có uy tín 01 công bố tạp chí ISI Các tài liệu khoa học công bố phức chất với phối tử β-ddixxeton phức hỗn hợp chúng (79 tài liệu danh mục tài liệu tham khảo); Các phương pháp nghiên cứu hóa lí đại thực nước nước ngoài; Các báo công bố Tạp chí khoa học uy tín, đặc biệt có báo đăng tạp chí nước có số ISI CẤU TRÚC CỦA LUẬN ÁN: Ngoài phần mở đầu, kết luận, tài liệu tham khảo phụ lục, nội dung luận án trình bày chương: Chương Tổng quan tài liệu nguyên tố đất phối tử β-đixeton (35 trang); Chương Kĩ thuật thực nghiệm phương pháp nghiên cứu (13 trang); Chương 3: Kết thảo luận (68 trang) NỘI DUNG CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1 Giới thiệu chung nguyên tố đất 1.1.1 Đặc điểm chung nguyên tố đất 1.1.2 Đặc tính quang nguyên tố đất 1.2 Đặc điểm cấu tạo khả tạo phức β–đixeton 1.3 Các β–đixetonat đất 1.3.1 Cấu tạo β–đixetonat đất 1.3.2 Ứng dụng β–đixetonat đất 1.3.3 Một số phương pháp hóa lí nghiên cứu β–đixetonat đất CHƯƠNG 2: KĨ THUẬT THỰC NGHIỆM VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 2.1 Hóa chất dụng cụ 2.2 Tổng hợp naphthoyltrifloaxetonat đất Việc tổng hợp phức chất mô theo qui trình tổng hợp phức chất 2–(2,2,2–trifloethyl)–1–indonat europi samari tài liệu [34] Quy trình tổng hợp sau: Hỗn hợp dạng rắn gồm 1,2 mmol natrihidroxit 1,2 mmol HTFNB hòa tan hoàn toàn 30 ml etanol, khuấy hỗn hợp 15 phút, dung dịch có màu vàng be HTFNB Thêm từ từ 0,4 mmol LnCl3 (Ln= Y, Pr, Nd, Sm, Eu, Tb, Ho, Er) vào hỗn hợp trên, khuấy nhiệt độ phòng khoảng 20 – 23 cho metanol bay đến khoảng ml, hỗn hợp phản ứng có màu đặc trưng ion Ln3+ Thêm 10 ml CCl4 vào hỗn hợp trên, tiếp tục khuấy dung môi CCl4 bay gần hết xuất kết tủa phức chất Tiếp tục lặp lại trình quan sát thấy lượng kết tủa tạo không đổi Lọc, rửa phức chất nước cất, sau dung dịch CCl4 làm khô nhiệt độ phòng bình hút ẩm Phức chất thu có màu đặc trưng ion kim loại Hiệu suất 70 – 80% Theo tài liệu [34], metanol bay gần hết lại khoảng 5ml cho nước cất vào khuấy để tách phức chất Tuy nhiên tiến hành thí nghiệm, không thu phức chất mong muốn thấy HTFNB bị tách ra, đồng thời xuất kết tủa hiđroxit kim loại Để tách phức chất dạng rắn, sử dụng dung môi khác nước nóng, etanol, đietylete, axeton, clorofom, cacbon tetraclorua, thấy CCl4 dung môi phù hợp để tách rửa phức chất 2.3 Tổng hợp phức hỗn hợp naphthoyltrifloaxetonat đất với phối tử phụ Việc tổng hợp phức chất hỗn hợp mô theo qui trình tổng hợp phức chất hỗn hợp 2–(2,2,2– trifloethyl)–1–indonat europi samari với phen tài liệu [34] Quy trình tổng hợp sau: Hỗn hợp rắn gồm 0,1 mmol naphthoyltrifloaxetonat đất 0,1 mmol X (X=Phen, Bpy, BpyO1, BpyO2), 0.2 mmol Y (Y=TPPO), hòa tan hoàn toàn 30 ml dung môi metanol, khuấy hỗn hợp nhiệt độ phòng Dung dịch có màu đặc trưng ion Ln3+ Tiếp tục khuấy khoảng cho metanol bay đến hỗn hợp phản ứng khoảng 5ml xuất kết tủa Lọc, rửa kết tủa metanol làm khô nhiệt độ phòng bình hút ẩm Phức chất thu có màu đặc trưng ion kim loại Hiệu suất 80 – 90% 2.4 Kết tinh lại phức chất β–đixetonat đất hiếm: Việc kết tinh phức chất sau phản ứng, đặc biệt lấy đơn tinh thể phức chất có vai trò quan trọng có tính chất tiên để sử dụng phương pháp hóa lí nghiên cứu, xác định cấu trúc phức chất Việc lựa chọn dung môi phương pháp kết tinh phụ thuộc vào thành phần, cấu tạo độ tan phức chất Sau tổng hợp phức chất, tiến hành thử tính tan chúng để lựa chọn phương pháp kết tinh lấy đơn tinh thể phức chất để sử dụng cho nghiên cứu Các dung môi chọn dung môi đơn giản, có độ phân cực khác nhau.Dựa vào kết tinh tan cua cac phuc chat, chọn phương pháp dung môi để kết tinh lại phức chất Bằng phương pháp khuếch tán dung môi hơi, kết tinh lại phức chất Ln(TFNB)3BpyO1 sử dụng hỗn hợp dung môi C2H5OH/CCl4, phức Ln(TFNB)3BpyO2 sử dụng hỗn hợp dung môi C2H5OH/n–hexan Hình 2.1 Tinh thể Er(TFNB)3BpyO1 kết tinh lại Bằng phương pháp khuếch tán dung môi lỏng, kết tinh lại phức chất Ln(TFNB)3Phen Ln(TFNB)3Bpy sử dụng hỗn hợp dung môi CHCl3/n–hexan (a) (b) Hình 2.2 Tinh thể phức chất sau kết tinh lại: a Ho(TFNB)3.Phen; b Pr(TFNB)3.Bpy CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1 Xác định hàm lượng nguyên tố phức chất Xác định hàm lượng C, H N: Hiện Việt Nam máy phân tích nguyên tố nên việc xác định hàm lượng C, H N khó khăn Do vậy, lựa chọn số phức chất đại diện để gửi phân tích xác định hàm lượng C, H N Đại học Tự Berlin Xác định hàm lượng ion đất phức chất: Hàm lượng ion đất phức chất xác định phương pháp chuẩn độ EDTA Kết hàm lượng nguyên tố phức chất phù hợp với công thức giả định phức chất 3.2 Nghiên cứu phức chất phương pháp phổ khối lượng Phương pháp phổ khối lượng phù hợp để xác định khối lượng phân tử phức chất phương pháp MALDI-TOF Đây phương pháp đại giúp xác định khối lượng phân tử chất chưa có Việt Nam Chúng gửi mẫu Eu(TFNB)3.BpyO2 sang UIC để ghi phổ khối lượng theo phương pháp MALDI-TOF Đúng dự đoán, kết thu hỗ trợ đắc lực để khẳng định thêm công thức giả định phức chất Phổ MS+ phức chất Eu(TFNB)3.BpyO2 đưa Hình 3.1 Hình 3.1 Phổ MS+ phức chất Eu(TFNB)3.BpyO2 Trên phổ MS+ phức chất Eu(TFNB)3.BpyO2 xuất pic m/z= 1137,1, ứng với khối lượng phân tử [M + H]+ phức chất Điều chứng tỏ công thức giả định phức chất đưa bảng hoàn toàn phù hợp Để thêm thông tin khẳng định công thức giả định phức chất, tiến hành khảo sát cụm pic đồng vị phổ MS+ phức chất Kết cho thấy, tỉ lệ cụm pic đồng vị phức chất theo thực nghiệm lí thuyết tương đối phù hợp 3.3 Nghiên cứu phức chất phương pháp phổ hồng ngoại Phổ hấp thụ hồng ngoại naphthoyltrifoaxetonat đất phức chất hỗn hợp chúng với phối tử phụ Phen, Bpy, BpyO1, BpyO2, TPPO bước đầu khẳng định tạo thành phức chất, cụ thể là: – Trong thành phần naphthoyltrifoaxetonat đất có nước phối trí Các nguyên tố đất tạo thành liên kết với nguyên tử oxi nhóm xeton phối tử TFNB- – Trong phức chất hỗn hợp nước phối trí phối tử phụ thay nước thành phần naphthoyltrifoaxetonat đất hiếm: + Đối với phức chất hỗn hợp với phối tử phụ Phen, Bpy, BpyO1, BpyO2: ion đất phối trí với nguyên tử oxi nhóm xeton phối trí với hai nguyên tử nitơ Phen, Bpy; với nguyên tử nitơ nguyên tử oxi BpyO1; với hai nguyên tử oxi BpyO2 Các phối tử Phen, Bpy, BpyO1, BpyO2 đóng vai trò phối tử hai + Đối với phức chất hỗn hợp phối tử phụ TPPO: ion đất phối trí với nguyên tử oxi nhóm xeton phối trí với nguyên tử oxi nhóm P=O TPPO TPPO phối tử Hình 3.2 Phổ hấp thụ hồng ngoại HTFNB Hình 3.3 Phổ hấp thụ hồng ngoại Y(TFNB)2(H2O)2 Hình 3.4 Phổ hấp thụ hồng ngoại Y(TFNB)3.Phen Hình 3.5 Phổ hấp thụ hồng ngoại Y(TFNB)3.Bpy Hình 3.6 Phổ hấp thụ hồng ngoại Nd(TFNB)3.BpyO1 Hình 3.7 Phổ hấp thụ hồng ngoại Y(TFNB)3.BpyO2 Hình 3.8 Phổ hấp thụ hồng ngoại Pr(TFNB)3(TPPO)2 3.4 Nghiên cứu phức chất phương pháp phổ cộng hưởng từ hạt nhân Trong số phức chất tổng hợp có phức chất ytri nghịch từ nên phức chất ytri chọn để nghiên cứu phương pháp cộng hưởng từ hạt nhân Phổ cộng hưởng từ phối tử HTFNB phức chất bậc hai Y(TFNB)3(H2O)2 ghi dung môi CH3OD, phức chất hỗn hợp ghi dung môi CDCl3 3.4.1 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân phối tử HTFNB Để thuận tiện cho việc quy kết, đánh số thứ tự, kí hiệu proton phối tử HTFNB sau: 11 O CF3 O Phổ 1H-NMR: Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H HTFNB đưa Hình 3.9 Hình 3.9 Phổ 1H-NMR HTFNB Trong dung dịch, phối tử HTFNB tồn hai dạng xeton enol nên quan sát phổ 1H-NMR ta thấy tín hiệu chồng chéo lên Do chuyển hóa nhanh hai dạng xeton enol nên phổ không quan sát tín hiệu proton –CH2 (dạng xeton) –CH –OH (dạng enol) 3.4.2 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân Y(TFNB)3(H2O)2 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H: Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H phức chất Y(TFNB)3(H2O)2 đưa Hình 3.22, việc qui gán tín hiệu Bảng 3.1 Hình 3.10 Phổ 1H-NMR Y(TFNB)3(H2O)2 Hình 3.12 Phổ 13C-NMR Y(TFNB)3(H2O)2 Trên phổ cộng hưởng từ 1H-NMR 13C-NMR phức chất thu tín hiệu ba phối tử TFNBlà dung dịch ba phối tử hoàn toàn tương đương Kết thu phương pháp cộng hưởng từ 1H-NMR 13C-NMR cho phép khẳng định công thức giả định phức chất phù hợp 3.4.3 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân Y(TFNB)3.Phen Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H : Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H phức chất Y(TFNB)3.Phen đưa Hình 3.13 Hình 3.13 Phổ 1H-NMR Y(TFNB)3.Phen Trên phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H Y(TFNB)3.Phen, tín hiệu cộng hưởng phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H-NMR Y(TFNB)3(H2O)2 có thêm tín hiệu cộng hưởng nguyên tử H phối tử Phen Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 13C: Để khẳng định thêm cấu trúc Y(TFNB)3.Phen, sử dụng phương pháp cộng hưởng từ 13C, kết đưa Hình 3.14 10 Hình 3.14 Phổ 13C-NMR Y(TFNB)3.Phen Kết thu phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H 13C Y(TFNB)3.Phen cho thấy Phen tham gia vào tạo phức hỗn hợp 3.4.4 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân Y(TFNB)3.Bpy Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H: Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H phức chất Y(TFNB)3.Bpy đưa Hình 3.15 Hình 3.15 Phổ 1H-NMR Y(TFNB)3.Bpy Trên phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H Y(TFNB)3.Bpy, tín hiệu singlet 6,47 ppm với tỉ lệ tích phân ~ 3,0 đặc trưng cho proton đixeton qui gán cho 3H nhóm CH phối tử TFNB- Các tín hiệu 7,44 9,48 ppm qui gán cho H vòng naphtalen vòng bipyridin Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 13C: Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 13C phức chất đưa Hình 3.16 11 Hình 3.16 Phổ 13C-NMR Y(TFNB)3.Bpy Trên phổ 13C-NMR xuất 20 tín hiệu cộng hưởng ứng với khung cacbon phân tử Y(TFNB)3.Bpy Các tín hiệu C nhóm C=O, C-F C-H vòng naphtalen, vòng Phen vòng Bpy phổ Y(TFNB)3.Bpy Y(TFNB)3.Phen xuất vị trí gần giống Kết thu phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H 13C Y(TFNB)3.Bpy cho thấy α,α’–bipyridin tham gia tạo phức chất hỗn hợp 3.4.5 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân Y(TFNB)3.BpyO1 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H phức chất Y(TFNB)3.BpyO1 đưa Hình 3.17 Hình 3.17 Phổ 1H-NMR Y(TFNB)3.BpyO1 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 13C : Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 13C Y(TFNB)3.BpyO1 đưa Hình 3.18 12 Hình 3.18 Phổ 13C-NMR Y(TFNB)3.BpyO1 Các tín hiệu H C phổ NMR phức chất Y(TFNB)3.BpyO1 không sắc nét cường độ yếu nhiều so với phức chất Y(TFNB)3.Bpy Lý dẫn đến điều phức Y(TFNB)3.BpyO1, nguyên tố Y(III) phối trí với phối tử BpyO1 tạo vòng chelat cạnh Y(TFNB)3.Bpy gồm vòng chelat cạnh Do đó, cấu trúc Y(TFNB)3.BpyO1 không cứng nhắc Y(TFNB)3.Bpy Vòng chelat cạnh không phẳng cứng nhắc Y(III) với BpyO1 nguyên nhân làm cho tín hiệu H, C phổ NMR không rõ ràng 3.4.6 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân Y(TFNB)3.BpyO2 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H: Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H phức chất Y(TFNB)3.BpyO2 đưa Hình 3.19 Hình 3.19 Phổ 1H-NMR Y(TFNB)3.BpyO2 13 Tương tự phức chất hỗn hợp khác, phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H Y(TFNB)3.BpyO2 tín hiệu cộng hưởng 1H Y(TFNB)3(H2O)2 xuất tín hiệu cộng hưởng 1H phối tử 2,2’ – bipyridin N, N’– dioxit Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 13C : Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 13C Y(TFNB)3.BpyO2 đưa Hình 3.20 Hình 3.20 Phổ 13C-NMR Y(TFNB)3.BpyO2 Khác với phổ 13C-NMR Y(TFNB)3.BpyO1, phổ 13C-NMR Y(TFNB)3.BpyO2 tín hiệu 187,0 ppm qui gán cho C C=O xuất rõ ràng, nhiên tín hiệu ~171,0 ppm C thuộc C=O ~120,0 ppm C thuộc C-F yếu Các tín hiệu yếu so với phổ Y(TFNB)3.Bpy Nguyên nhân Y(TFNB)3.BpyO2, nguyên tố Y(III) phối trí với BpyO2 tạo vòng chelat cạnh – vòng bền so với vòng chelat cạnh Y(III) với Bpy Vì vậy, cấu trúc Y(TFNB)3.BpyO2 cứng nhắc, không phẳng so với cấu trúc Y(TFNB)3.Bpy Kết thu phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H 13C Y(TFNB)3.BpyO2 cho thấy 2,2’ – bipyridin N,N’– dioxit tham gia thành phần phức chất hỗn hợp 3.4.7 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân Y(TFNB)3(TPPO)2 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H: Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H phức chất Y(TFNB)3(TPPO)2 đưa Hình 3.21 Trên phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H Y(TFNB)3(TPPO)2, tín hiệu singlet 6,49 ppm với tỉ lệ tích phân 1,0 đặc trưng cho proton đixeton qui gán cho 3H CH phối tử TFNB- Các tín hiệu 7,20 – 8,35 ppm qui gán cho H vòng naphtalen vòng phenyl Trên phổ 13C–NMR, thấy xuất tín hiệu cacbon nhóm CH vùng xeton tín hiệu 120,4 – 135,8 ppm cacbon vòng naphtalen vòng thơm Các tín hiệu cacbon hai nhóm C=O C–F yếu, gần trùng với đường Điều giải thích hiệu ứng Overhauser, cacbon gắn với nhiều hidro tín hiệu mạnh ngược lại Điều thể phổ 13C-NMR tất phức chất tổng hợp được, tín hiệu C C=O C-F luôn có tần suất thấp Kết hợp liệu thu từ phổ 1H-NMR 13C-NMR, cho có tạo phức ion Y3+ với TFNB- TPPO 14 Hình 3.21 Phổ 1H-NMR Y(TFNB)3(TPPO)2 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 13C phức chất Y(TFNB)3(TPPO)2 đưa Hình 3.21 Hình 3.22 Phổ 13C-NMR Y(TFNB)3(TPPO)2 Để khẳng định thêm tham gia TPPO phức chất hỗn hợp Y(TFNB)3(TPPO)2, tiến hành ghi phổ 31P Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 31P: Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 13C-NMR Y(TFNB)3(TPPO)2 đưa Hình 3.23 Trên phổ 31P, tín hiệu P phức chất Y(TFNB)3(TPPO)2 31,8 ppm dịch chuyển trường thấp so với tín hiệu P phối tử TPPO (25,2 ppm)[20] Sự dịch chuyển mật độ electron xung quanh nguyên tử P giảm tạo phức, TPPO tạo liên kết với Y(III) qua nguyên tử oxi nhóm P=O Điều khẳng định TPPO tham gia phối trí với Y(III) 3.5 Nghiên cứu phức chất phương pháp X–ray đơn tinh thể Trong 48 phức chất tổng hợp khuân khổ luận án, phức chất Ln(TFNB)3(H2O)2 phức chất Ln(TFNB)3(TPPO)2 chưa lấy đơn tinh thể để nghiên cứu phức chất phương pháp X–ray đơn tinh thể Việc lấy tinh thể phức khó khăn Ln(TFNB)3(H2O)2 có hai phân tử nước phối trí phức chất Ln(TFNB)3(TPPO)2 có cấu trúc cồng kềnh, dẫn đến chúng khó xếp lại cấu trúc tinh thể Cấu trúc tinh thể phức chất Ln(TFNB)3 Phen: Trong dãy phức chất này, xác định 15 cấu trúc ba phức chất với nguyên tử trung tâm Ln= Y, Ho Er Cấu trúc Y(TFNB)3.Phen Er(TFNB)3.Phen Hình 3.24 (a, b) Cấu trúc tinh thể phức chất Ln(TFNB)2Bpy: Trong dãy phức chất hỗn hợp với phối tử phụ Bpy, đo tinh thể phức chất với nguyên tử trung tâm Ln= Pr, Nd, Tb, Ho Er Cấu trúc Nd(TFNB)3.Bpy đưa Hình 3.25(a.b) Cấu trúc tinh thể phức chất Ln(TFNB)3 BpyO1: Việc nuôi đơn tinh thể dãy phức chất khó khăn phối tử phụ BpyO1 không đối xứng Chúng lấy đơn tinh thể phức chất Er(TFNB)3.BpyO1 Cấu trúc Er(TFNB)3.BpyO1 Hình 3.26 Cấu trúc tinh thể phức chất Ln(TFNB)3.BpyO2: Việc nuôi đơn tinh thể phức chất hỗn hợp với phối tử phụ BpyO2 dễ so với phức chất với phối tử phụ BpyO1, nhiên đưa khỏi dung môi tinh thể phức chất lại dễ bị phân hủy Vì vậy, đo tinh thể phức chất Eu(TFNB)3.BpyO2 Cấu trúc Eu(TFNB)3.BpyO2 Hình 3.27 Hình 3.23 Phổ 31P–NMR Y(TFNB)3(TPPO)2 (a) 16 (b) Hình 3.24 Cấu trúc phân tử phức chất Y(TFNB)3.Phen ; b) mô hình tương tác π–π phức Y(TFNB)3Phen C: xám, F: vàng, N: xanh nhạt, O: đỏ, Er: xanh (a) (b) Hình 3.25 a) Cấu trúc phân tử phức chất Nd(TFNB)3.Bpy; b) mô hình tương tác π–π phức chất C: xám, F: vàng, N: xanh nhạt, O: đỏ, Nd: xanh 17 Hình 3.26 Cấu trúc phân tử phức chất Er(TFNB)3.BpyO1 (a) (b) Hình 3.27 a) Cấu trúc phân tử phức chất Eu(TFNB)3.BpyO2; b) mô hình tương tác π–π phức chất C: xám, F: vàng, N: xanh nhạt, O: đỏ, Nd: xanh 18 Các kết thu phương pháp nhiễu xạ tia X đơn tinh thể phức chất khẳng định cấu trúc phức chất hoàn toàn phù hợp với kết thu phương pháp phổ hồng ngoại, phân tích nguyên tố, phổ khối lượng cộng hưởng từ hạt nhân Các phức chất có số phối trí thông qua sáu nguyên tử oxi ba phối tử TFNB- hai nguyên tử N (Phen, Bpy); nguyên tử N nguyên tử O (BpyO1); hai nguyên tử O (BpyO2) phối tử phụ Đặc biệt, cấu trúc phức chất với phối tử phụ BpyO1 BpyO2 có nhiều đặc điểm riêng biệt Trong phức chất này, vòng chelat sáu cạnh (trong trường hợp BpyO1), bảy cạnh (trong trường hợp BpyO2) hình thành phối tử phụ phối trí với ion đất hiếm, hai vòng Bpy phân tử BpyO1 BpyO2 tạo phức tạo góc nhị diện khác không Chính điểm lạ cấu trúc phức chất đóng góp quan trọng phạm vi nghiên cứu cấu trúc phức chất Ngoài ra, số phức chất hỗn hợp với Bpy, Phen BpyO2 tồn tương tác π–π vòng naphtalen vòng đixeton phân tử cấu trúc tinh thể phức chất Trong số phức chất tổng hợp có 23 phức chất chưa công bố, phức chất hỗn hợp Ln(TFNB)3X với Ln = Y, Pr, Nd, Er, Sm, Eu, Tb, Ho, X= BpyO1, BpyO2 Ln(TFNB)3(TPPO)2 với Ln = Y, Pr, Nd, Er, Sm, Tb, Ho 3.6 Nghiên cứu tính chất quang phức chất Nhằm mục đích hướng nghiên cứu vào ứng dụng, tiến hành nghiên cứu tính chất quang phức chất Những nghiên cứu có tính định hướng ứng dụng β-đixetonat có khả phát quang vào lĩnh vực sensor huỳnh quang, diot phát quang, sợi quang học, Do nghiên cứu lĩnh vực nhóm nghiên cứu nên chọn dãy phức chất Eu(III) làm đối tượng Lý lựa chọn Eu(III) phức chúng có khả phát quang tốt Trong phức chất Eu(III), phức chất bậc hai Eu(TFNB)3(H2O)2 không phát quang có nước phối trí, dẫn đến làm giảm mạnh khả phát quang phức chất Do tiến hành nghiên cứu tính chất quang dãy phức chất hỗn hợp Eu(III) 3.6.1 Phương pháp phổ hấp thụ electron Để nghiên cứu tính chất quang phức chất β–dixetonat, trước hết đo phổ hấp thụ HTFNB tự do, phối tử phụ etanol phức chất CHCl3 vùng sóng từ 250 – 800 nm Sự phụ thuộc độ hấp thụ quang bước sóng thể Hình 3.28 Từ Hình 3.29, cho thấy phức chất hấp thụ mạnh ánh sáng mạnh vùng 250 – 400 nm Các dải rộng hấp thụ 336 nm - 337 nm quy gán cho chuyển mức π → π* hợp phần β-đixetonat hợp chất Các dải hấp thụ dịch chuyển nhẹ vùng có số sống dài so với vị trí HTFNB tự (334 nm) Điều chứng tỏ ảnh hưởng Eu3+ đến khả hấp thụ phối tử Dải hấp thụ vùng sóng ngắn (264 – 268 nm) qui gán cho chuyển mức π → π* hợp phần napthalen Các phối tử phụ hấp thụ vùng bước sóng tử ngoại (265-305 nm) Giá trị hệ số hấp thụ phức chất lớn nhiều so với phối tử HTFNB tự (khoảng ba lần) phân tử phức chất chứa ba phối tử TFNB- Do đặc điểm cấm dải chuyển 4f ion đất nên gần không quan sát dải phổ hấp thụ phức chất 19 Hệ số hấp thụ (L mol-1.cm-1) Bước sóng (nm) Hệ số hấp thụ (L mol-1.cm-1) (a) Bước sóng (nm) (b) Hình 3.28 Phổ hấp thụ của: a) phối tử , b) phức chất 3.6.2 Nghiên cứu phức chất phương pháp phổ huỳnh quang PL Trên sở phổ hấp thụ phức chất, kết hợp với mục đích nghiên cứu phát quang phức chất vùng tử ngoại gần trông thấy, chọn bước sóng kích thích phổ PL 324 nm phổ kích thích ghi bước sóng phát xạ 613 nm Phổ kích thích phổ phát xạ phức chất Eu(III) đưa Hình 3.29 Hình 3.30 So sánh phổ hấp thụ (Hình 3.29) kích thích phức chất (Hình 3.30), thấy chúng có hình dạng tương đồng nhau, đặc biệt dải vùng 250 - 400 nm đặc trưng cho phối tử TFNBvà phối tử phụ Từ cho phép khẳng định phát quang trình chuyển lượng phối tử nguyên tử trung tâm, hay gọi hiệu ứng “ăngten” Sự không xuất dải chuyển 4f-4f ion Eu3+ chứng tỏ chuyển lượng phối tử - nguyên tử trung tâm hiệu Hình 3.30 cho thấy phức chất hỗn hợp Eu(III) CHCl3 phát quang mạnh với hiệu suất lượng tử tương đối lớn (0.08 – 0.42) 20 Lý dẫn đến Eu(TFNB)3(H2O)2 không phát quang trái ngược với phức chất hỗn hợp, phức chất bậc hai có trình chuyển lượng hiệu từ ion đất đến phân tử nước phối trí, kết ion đất bị tán xạ lượng dạng dao động không khả phát quang Trong phức chất hỗn hợp, phân tử nước phối trí bị thay phối tử vòng (Bpy, Phen, BpyO1, BpyO2), (TPPO) Các phối tử nhóm O-H, không xảy chuyển lượng từ Eu3+ đến O-H Hơn nữa, phối tử phụ lựa chọn có hệ liên hợp π, tạo hiệu ứng ăngten Do cường độ phát xạ Cường độ tương đối phức chất hỗn hợp so với phức chất bậc hai tăng lên nhiều lần Bước sóng (nm) Cường độ tương đối Hình 3.29 Phổ kích thích phức chất Eu(III) Bước sóng (nm) Hình 3.30 Phổ phát xạ phức chất Eu(III) Khi kích thích 324 nm, phức chất phát xạ dải đặc trưng ion Eu3+, tương ứng với chuyển mức 5D0 → 7FJ (J = 0–4) Trong số đó, dải chuyển 5D0 → 7F2 bước sóng màu đỏ λ = 612 – 614 nm mạnh có chất lưỡng cực điện Dải phát xạ 592 - 595 nm tương ứng với chuyển mức 5D0 → 7F1 có cường độ tương đối yếu Dải chuyển có chất lưỡng cực từ không phụ thuộc vào kết hợp ion Eu3+ với 21 phối tử Tỷ lệ cường độ I7F2/I7F1 tương đối cao Điều Eu3+ bao quanh trường phối trí tâm đối xứng Các phát xạ yếu với bước sóng 580- 652 nm quy gán cho dải chuyển 5D0 → 7F0,3, dải bị ngăn cấm lưỡng cực điện lưỡng cực từ Dựa vào hiệu suất quang lượng tử phức chất hỗn hợp, xếp phức chất theo khả phát quang chúng sau: Eu(TFNB)3.Bpy ≈ Eu(TFNB)3.Phen > Eu(TFNB)3.BpyO1 ≈ Eu(TFNB)3.BpyO2 > Eu(TFNB)3.(TPPO)2 KẾT LUẬN Từ kết thu rút kết luận sau: Đã tổng hợp 48 phức chất đất Ln(III) (Ln = Y, Pr, Nd, Sm, Eu, Tb, Ho, Er) với naphthyoltrifloaxeton phức chất hỗn hợp chúng với phối tử phụ Cụ thể là: – phức chất đất với HTFNB, có công thức Ln(TFNB)3(H2O)2 – phức chất hỗn hợp đất với HTFNB Phen, có công thức Ln(TFNB)3.Phen – phức chất hỗn hợp đất với HTFNB Bpy, có công thức Ln(TFNB)3.Bpy – phức chất hỗn hợp đất với HTFNB BpyO1, có công thức Ln(TFNB)3.BpyO1 – phức chất hỗn hợp đất với HTFNB BpyO2, có công thức Ln(TFNB)3.BpyO2 – phức chất hỗn hợp đất với HTFNB TPPO, có công thức Ln(TFNB)3(TPPO)2 Trong số đó, 23 phức chất chưa công bố, 16 phức chất hỗn hợp Ln(TFNB)3X với Ln = (Y, Pr, Nd, Er, Sm, Eu, Tb, Ho), X= (BpyO1, BpyO2) phức chất Ln(TFNB)3Y2 với Ln = (Y, Pr, Nd, Er, Sm, Tb, Ho), Y= TPPO Đã nghiên cứu sản phẩm phương pháp phân tích nguyên tố, phổ khối lượng, phổ hấp thụ hồng ngoại phổ cộng hưởng từ hạt nhân Kết thu xác nhận tạo thành liên kết phối tử ion đất Trong thành phần phức chất bậc hai với đất có nước phối trí, phức chất hỗn hợp không chứa nước phối trí Kết H-NMR, 1H-1H COSY, 13 C-NMR 31P-NMR phức chất sạch, phối tử phụ tham gia phối trí Đã xác định cấu trúc 10 phức chất phương pháp X–ray đơn tinh thể Kết sản phẩm, Ln(III) có số phối trí thông qua liên kết với sáu nguyên tử oxi ba phối tử TFNB- O N phối tử phụ (Phen, Bpy, BpyO1, BpyO2) Các cấu trúc có R1 < 10 %, đạt yêu cầu tinh thể tốt Trong số đó, phức chất hỗn hợp với BpyO1 BpyO2 có đặc điểm thú vị cấu trúc cấu trúc chưa công bố Cấu trúc tinh thể phức chất hỗn hợp với Phen, Bpy BpyO2 có tương tác π–π Đã nghiên cứu tính chất quang học phức chất Eu(III) phương pháp phổ hấp thụ UV–vis, phổ kích thích phổ PL Các phức chất có đỉnh phát xạ ion Eu3+ tương ứng với dải chuyển f–f D0 → 7FJ (J = – 4), dải 5D0 → 7F2 bước sóng λ = 612 – 618 nm ứng với ánh sáng đỏ có cường độ mạnh Sự phát quang trình chuyển lượng từ phối tử sang ion đất hiếm, phức chất hỗn hợp phát quang mạnh phức chất bậc hai 22 DANH MỤC CÔNG TRÌNH CÔNG BỐ CỦA TÁC GIẢ Triệu Thị Nguyệt, Đinh Thị Hiền, Nguyễn Minh Hải, Nguyễn Hùng Huy, Cao Thị Ly (2013), “Tổng hợp nghiên cứu phức chất naphthoyltrifloaxetnat số nguyên tố đất hiếm”, Tạp chí hóa học, T51, (6), Tr 672–676 Triệu Thị Nguyệt, Đinh Thị Hiền, Nguyễn Minh Hải, Nguyễn Hùng Huy (2013), “Tổng hợp nghiên cứu phức chất hỗn hợp số nguyên tố đất với naphthoyltrifloaxetnat o–phentrolin”, Tạp chí hóa học, T51, (3AB), Tr 369–372 Triệu Thị Nguyệt, Nguyễn Minh Hải, Nguyễn Hùng Huy, Đinh Thị Hiền (2013), “Tổng hợp nghiên cứu phức chất hỗn hợp số nguyên tố đất với naphthoyltrifloaxetnat bis–pyridin”, Tạp chí Phân tích Hóa, Lý Sinh học, T19, (2), Tr 3–8 Triệu Thị Nguyệt, Nguyễn Minh Hải, Nguyễn Hùng Huy, Đinh Thị Hiền (2013), “Tổng hợp nghiên cứu phức chất hỗn hợp số nguyên tố đất với naphthoyltrifloaxetnat 2,2 dipyridin N, N dioxi”, Tạp chí Phân tích Hóa, Lý Sinh học, T19, (1), Tr 26–31 Triệu Thị Nguyệt, Đinh Thị Hiền, Nguyễn Minh Hải, Nguyễn Hùng Huy (2014), “Tổng hợp nghiên cứu phức chất hỗn hợp số nguyên tố đất với naphthoyltrifloaxetnat triphenylphotphin oxit”, Tạp chí hóa học, T52, (1), Tr.91-95 Đinh Thị Hiền, Triệu Thị Nguyệt, Nguyễn Minh Hải, Nguyễn Hùng Huy (2014), “Tổng hợp nghiên cứu phức chất hỗn hợp số nguyên tố đất với naphthoyltrifloaxetnat 2,2 dipyridin N– oxi”, Tạp chí Phân tích Hóa, Lý Sinh học, T19, (3), Tr.86-91 Đinh Thị Hiền, Triệu Thị Nguyệt, Nguyễn Minh Hải, Nguyễn Hùng Huy, “Nghiên cứu cấu trúc phức chất hỗn hợp naphtalenthoyltrifloaxeton o–phenanthrolin Ho(III)”, Tạp chí hóa học (Bài nhận đăng) Đinh Thị Hiền, Triệu Thị Nguyệt, Nguyễn Minh Hải, Nguyễn Hùng Huy, “Nghiên cứu cấu trúc phức chất hỗn hợp naphtalenthoyltrifloaxeton 2,2’ bipyridin Ho(III)”, Tạp chí hóa học, T52, (5A), Tr 157–160 Đinh Thị Hiền, Triệu Thị Nguyệt, Nguyễn Minh Hải, Nguyễn Hùng Huy (2014), “Nghiên cứu cấu trúc phức chất hỗn hợp naphtalenthoyltrifloaxeton 2,2’ bipyridin Nd(III)”, Tạp chí Khoa học ĐHQGHN: Khoa học Tự nhiên Công nghệ, T30, (5S), Tr 204-209 10 Triệu Thị Nguyệt, Đinh Thị Hiền, Nguyễn Minh Hải, Nguyễn Hùng Huy, Vũ Thị Thu Thủy, Nguyễn Thu Hà, Nguyễn Thị Huyền (2015), “Tổng hợp nghiên cứu phức chất La(III) với naphthoyltrifloaxetnat o–phentrolin”, Tạp chí Phân tích Hóa, Lý Sinh học, T20, (2), Tr.30- 37 11 Đinh Thị Hiền, Triệu Thị Nguyệt, Nguyễn Minh Hải, Lê Thị Hồng Hải, “Nghiên cứu cấu trúc phức chất hỗn hợp naphtalenthoyltrifloaxeton o–phenanthrolin Y(III)”, Tạp chí Phân tích Hóa, Lý Sinh học, T20, (4), Tr.7-12 12 Đinh Thị Hiền, Triệu Thị Nguyệt, Nguyễn Minh Hải, Lê Thị Hồng Hải, “Nghiên cứu cấu trúc phức chất hỗn hợp naphtalenthoyltrifloaxeton 2,2’ bipyridin La(III)”, Tạp chí Phân tích Hóa, Lý Sinh học Tạp chí Phân tích Hóa, Lý Sinh học, T20, (3), Tr.105-110 13 Thi–Nguyet Trieu, Thi–Hien Dinh, Hung–Huy Nguyen, Ulrich Abram and Minh–Hai Nguyen (2015), “Novel lanthanide(III) ternary complexes with naphthoyltrifluoroacetone: A synthetic and spectroscopic study”, Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie, B641, (11), pp.1934-1940 [...]... BpyO1 và BpyO2 khi tạo phức sẽ tạo ra các góc nhị diện khác không Chính điểm mới lạ trong cấu trúc của các phức chất này đã đóng góp quan trọng trong phạm vi nghiên cứu cấu trúc phức chất Ngoài ra, trong một số phức chất hỗn hợp với Bpy, Phen và BpyO2 tồn tại tương tác π–π giữa vòng naphtalen và vòng đixeton của các phân tử kế tiếp trong cấu trúc tinh thể phức chất Trong số các phức chất đã tổng hợp... được có 23 phức chất chưa từng được công bố, đó là các phức chất hỗn hợp Ln(TFNB)3X với Ln = Y, Pr, Nd, Er, Sm, Eu, Tb, Ho, X= BpyO1, BpyO2 và Ln(TFNB)3(TPPO)2 với Ln = Y, Pr, Nd, Er, Sm, Tb, Ho 3.6 Nghiên cứu tính chất quang của các phức chất Nhằm mục đích hướng các nghiên cứu cơ bản vào ứng dụng, chúng tôi đã tiến hành nghiên cứu tính chất quang của các phức chất Những nghiên cứu này có tính định hướng... Huy (2013), Tổng hợp và nghiên cứu phức chất hỗn hợp của một số nguyên tố đất hiếm với naphthoyltrifloaxetnat và o–phentrolin”, Tạp chí hóa học, T51, (3AB), Tr 369–372 3 Triệu Thị Nguyệt, Nguyễn Minh Hải, Nguyễn Hùng Huy, Đinh Thị Hiền (2013), Tổng hợp và nghiên cứu phức chất hỗn hợp của một số nguyên tố đất hiếm với naphthoyltrifloaxetnat và bis–pyridin”, Tạp chí Phân tích Hóa, Lý và Sinh học, T19,... Đinh Thị Hiền (2013), Tổng hợp và nghiên cứu phức chất hỗn hợp của một số nguyên tố đất hiếm với naphthoyltrifloaxetnat và 2,2 dipyridin N, N dioxi”, Tạp chí Phân tích Hóa, Lý và Sinh học, T19, (1), Tr 26–31 5 Triệu Thị Nguyệt, Đinh Thị Hiền, Nguyễn Minh Hải, Nguyễn Hùng Huy (2014), Tổng hợp và nghiên cứu phức chất hỗn hợp của một số nguyên tố đất hiếm với naphthoyltrifloaxetnat và triphenylphotphin... của phức chất này Do vậy chúng tôi chỉ tiến hành nghiên cứu tính chất quang của dãy phức chất hỗn hợp của Eu(III) 3.6.1 Phương pháp phổ hấp thụ electron Để nghiên cứu tính chất quang của các phức chất β dixetonat, trước hết chúng tôi đo phổ hấp thụ của HTFNB tự do, các phối tử phụ trong etanol và của các phức chất trong CHCl3 ở vùng sóng từ 250 – 800 nm Sự phụ thuộc giữa độ hấp thụ quang và bước sóng... phối trí và các phức chất Ln(TFNB)3(TPPO)2 có cấu trúc cồng kềnh, dẫn đến chúng khó sắp xếp lại cấu trúc tinh thể Cấu trúc tinh thể của các phức chất Ln(TFNB)3 Phen: Trong dãy phức chất này, chúng tôi đã xác định được 15 cấu trúc của ba phức chất với nguyên tử trung tâm Ln= Y, Ho và Er Cấu trúc của Y(TFNB)3.Phen và Er(TFNB)3.Phen được chỉ ra trong Hình 3.24 (a, b) Cấu trúc tinh thể của các phức chất Ln(TFNB)2Bpy:... Nguyễn Minh Hải, Nguyễn Hùng Huy (2014), Tổng hợp và nghiên cứu phức chất hỗn hợp của một số nguyên tố đất hiếm với naphthoyltrifloaxetnat và 2,2 dipyridin N– oxi”, Tạp chí Phân tích Hóa, Lý và Sinh học, T19, (3), Tr.86-91 7 Đinh Thị Hiền, Triệu Thị Nguyệt, Nguyễn Minh Hải, Nguyễn Hùng Huy, Nghiên cứu cấu trúc phức chất hỗn hợp của naphtalenthoyltrifloaxeton và o–phenanthrolin của Ho(III)”, Tạp chí... P giảm đi do khi tạo phức, TPPO đã tạo liên kết với Y(III) qua nguyên tử oxi của nhóm P=O Điều đó khẳng định TPPO đã tham gia phối trí với Y(III) 3.5 Nghiên cứu các phức chất bằng phương pháp X–ray đơn tinh thể Trong 48 phức chất tổng hợp được trong khuân khổ luận án, các phức chất Ln(TFNB)3(H2O)2 và các phức chất Ln(TFNB)3(TPPO)2 chưa lấy được đơn tinh thể để nghiên cứu các phức chất này bằng phương... Hà, Nguyễn Thị Huyền (2015), Tổng hợp và nghiên cứu phức chất của La(III) với naphthoyltrifloaxetnat và o–phentrolin”, Tạp chí Phân tích Hóa, Lý và Sinh học, T20, (2), Tr.30- 37 11 Đinh Thị Hiền, Triệu Thị Nguyệt, Nguyễn Minh Hải, Lê Thị Hồng Hải, Nghiên cứu cấu trúc phức chất hỗn hợp của naphtalenthoyltrifloaxeton và o–phenanthrolin của Y(III)”, Tạp chí Phân tích Hóa, Lý và Sinh học, T20, (4), Tr.7-12... chất bằng phương pháp X–ray đơn tinh thể Kết quả chỉ ra rằng trong các sản phẩm, Ln(III) đều có số phối trí 8 thông qua liên kết với sáu nguyên tử oxi của ba phối tử TFNB- và O hoặc N của các phối tử phụ (Phen, Bpy, BpyO1, BpyO2) Các cấu trúc đều có R1 < 10 %, đạt được yêu cầu của một tinh thể tốt Trong số đó, các phức chất hỗn hợp với BpyO1 và BpyO2 có những đặc điểm thú vị về cấu trúc và là các cấu ... chọn hướng nghiên cứu: Tổng hợp, nghiên cứu cấu tạo tính chất số β-dixetonat kim loại chuyển tiếp Chúng hy vọng nghiên cứu đặt tiền đề cho hướng nghiên cứu phức chất Việt Nam tổng hợp β-dixetonat. .. Nd, Er, Sm, Tb, Ho 3.6 Nghiên cứu tính chất quang phức chất Nhằm mục đích hướng nghiên cứu vào ứng dụng, tiến hành nghiên cứu tính chất quang phức chất Những nghiên cứu có tính định hướng ứng dụng... phức chất β-dixetonat kim loại tiếp tục quan tâm nghiên cứu, đặc biệt β-dixetonat kim loại có cấu trúc đại phân tử polyme phối trí dựa phối tử β-dixeton có nhiều tâm phối trí Ở Việt Nam, tạo phức