BÁO cáo xúc tác CHUYỂN PHA TRUNG TÍNH

Để thực hiện một phản ứng, điều cần thiết là các loại tác nhân: phân tử, ion,… có thể tiến lại gần nhau. Do đó, xu hướng tự nhiên để thực hiện phản ứng hóa học là trong môi trường đồng thể, trong các dung môi có thể hòa tan, ít nhất là có một phần nào đó các phần tử tham gia phản ứng. Ví dụ khi các chất phản ứng là ion tương tác với các hợp chất hữu cơ không phân cực, sự hình thành môi trường đồng thể cho một phản ứng gặp nhiều khó khăn nghiêm trọng. Trong trường hợp này và nhiều trường hợp khác, xúc tác chuyển pha (phase transfer catalysisPTC) hay XTCP là một giải pháp hiệu quả và đơn giản.XTCP là một phương pháp chung và ứng dụng cho các phản ứng mà ở đó các anion vô cơ, hữu cơ, cacben và những tác nhân hoạt động khác phản ứng với các hợp chất hữu cơ. Ngược với xu hướng chung thực hiện phản ứng trong môi trường đồng thể, theo khái niệm XTCP, phản ứng được thực hiện trong môi trường dị thể hệ hai pha (1 pha là nơi chứa các anion hoặc bazơ cho sự hình thành anion hữu cơ, ngược lại chứa các chất hữu cơ và chất xúc tác các cation ưa dầu được chứa trong pha thứ hai, pha hữu cơ). Các anion được liên tục đưa vào pha hữu cơ dưới dạng cặp anion ưa dầu với các cation được cung cấp bởi chất xúc tác. Hầu hết các cation tetra ankyl amoni (TTA) đáp ứng yêu cầu này. XTCP được công bố đầu tiên bởi Jarausse năm 1951. Trong XTCP thì một chất tham gia phản ứng nằm trong pha hữu cơ phản ứng với một tác nhân nằm trong một pha khác thường là pha nước hay pha rắn. Phản ứng được thực hiện nhờ một tác nhân chuyển được gọi là xúc tác chuyển pha. Tác nhân này có khả năng hòa tan hay tách các ion hữu cơ hay vô cơ dưới dạng các cặp ion vào trong môi trường hữu cơ và phản ứng tạo thành sản phẩm mong muốn xảy ra ở pha hữu cơ này 2.

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN ===  === Xúc Tác Chuyển Pha Cơ chế phản ứng xúc tác chuyển pha mô trường trung tính, tính hiệu chất xúc tác, phản ứng n-ankyl hóa Giảng viên : GS.TSKH Ngô Thị Thuận ncs: TRẦN Hà Nội dung Mở đầu Cơ chế phản ứng xúc tác chuyển pha môi trường trung tính Tính hiệu chất xúc tác, Phản ứng nankyl hóa Kết luận X Ú  XTCP lĩnh vực tương đối hóa học C  Năm 1951, Jarausse công bố XTCP T  Năm 1969, M.Makosza xây dựng giả thuyết Á C học XTCP C H U Y Ể N Năm 1971, khái niệm XTCP mô tả P C.M.Starks phát triển không ngừng đến H tận ngày A LỊCH SỬ PHÁT TRIỂN KHÁI NIỆM MỞ ĐẦU Khi cho muối hòa tan nước chất rắn tác dụng với chất khác tan dung môi hữu không tan nước phản ứng xảy chậm, không hiệu quả, chí không xảy xúc tác RX Na+, Y- Xúc tác chuyển pha trình chuyển hóa hóa học hợp chất nằm pha khác XTCP cho phép hay tăng cường phản ứng hợp chất ion chất hữu không tan nước dung môi phân cực thấp X Ú C T Á C C H U Y Ể N P H A X Ú C T Á C C H U Y Ể N P H A KHÁI NIỆM MỞ ĐẦU  Khái niệm XTCP hiểu rộng hơn: trình tách cation (thậm chí phân tử trung hòa) từ pha vào pha với có mặt chất xúc tác  Cặp ion pha hữu + - [Q X ] Q+ + X- Sự hình thành cặp ion, tính chất chúng phụ thuộc nhiều vào tương tác dung môi Có thể chia làm nhóm: (1) dung môi protonic H2O; (2) dung môi phi protonic phân cực DMSO, DMF; (3) dung môi phi protonic phân cực thấp CH2Cl2, CHCl3, benzen, dietylete, phản ứng XTCP thường tiến hành loại X Ú C T Á C C H U Y Ể N P H A MỘT SỐ XÚC TÁC CHUYỂN PHA Các chất xúc tác sử dụng tiện lợi muối oni hay tác nhân tạo phức, chúng che chắn hòa tan ion kim lo ại kiềm Chức chuyển anion muối vào môi trường hữu dạng cặp ion, cặp ion gần không bị hòa tan che chắn dung môi phi proton, hoạt động X Ú C T Á C C H U Y Ể N P H A [Q+Y-]hc Sự tách cặp ion từ dung dịch a) Phản ứng chung nước [Q+X-] Nan+Yn- + RXhc XTCP Nan+Xn- + RYhc n: pha nước ; hc : pha hữu ; Q+ cation xúc tác ; [Q+X-] cặp ion Phương trình (1) bao gồm cân ) Phản ứng hóa học pha hữu cơ : + RXhc [Q+Y-]hc RYhc + [Q+X-]hc c) Cân tách: [Q+X-]hc + Nan+ + Yn- [Q+Y-]hc + Nan+ + XnHằng số tách theo phương trình Qn+ Qn+ + Xn- + Yn [Q+X-]hc [Q+Y-]hc [Q+X-]hc EQX = [Q+]n.[X-]n Phương trình e) sở để hiểu tất trình XTCP X Ú C T Á C C H U Y Ể N P H A Các yếu tố ảnh hưởng đến bước chuyển cặp ion X A Diện tích tiếp xúc: C Độ lớn B Bản chất anion Ú Diện tích tiếp xúc :Anion có khả hidrat cation xúc tác bậc bốn tăng có ảnh hưởng C yếu anion hữu tích cực tới perchlorate, iodide Khi nhóm alkyl T Schuyển ức că cặp ion Khả lớn tốc tốc độ phenolat dễ dàng ng bề bnăng mặcặp ề mặ chuyển Á chuyển chậm t: Sứion t lớn chuyển cặp c c ăn g làm g tích b Việc sử dụng i hai pha ề mgiữa ả m C diện anion có khả hidrat môi kện củặat cNhhấti cation bậc bốn không i hônphối florua hydroxide bị n dchi dung ácềudiện g C hềum : t p ặ h Sự dhuiệng gdK : Vân c C đối xứng dễ tiến gần ịhbcbề chuyển cặp ự t n h tích mặt Do đó, ặ c ộ t đ c i m c v hoạtó sức tcđấộpn, gódibnệềồnng đtốc kàhu đến trung tâm ăng ttánchcủa Độ lớn xúc tác phát ộ ề o t b í h c c H t b h a ấ iếinệnđhtẳí ng bề m o ch cation mặt phân d ổ b ặ g làm giảm tốc độ chuyển ớn hơ ộinhững thgeloềênmặt t tăpnhưlthành n lăm pha đ n n c cách pha tá g tốc a bình U ó theo hướng hạ thấp nồng ( c n o ă d đ ủ n t ộ c g ặ giọt nhỏ pha khu ấ m lưtợhnàngh h y độ tối đa bề mặt phân n ì k h k í i t c sựthứốihai i h l Y t t l quan khunấhữnưgợhnạg x v hích = cách pha y2 ) Ba yếu ậ tố c Việc ntố Ể cótrọng thể m siêu â trọng ảnh lưquan ợng k ang lại nă m N ngtích íchđến hưởng thícdiện h cao bề mặt P H A Hai nhóm phản ứng sử dụng XTCP: 1) Tác nhân anion dạng muối natri kali NaCN, KN3, KMnO4, CH3COONa,…do cation ưa dầu chất xúc tác chuyển anion vào pha hữu dạng cặp ion ưa dầu tạo qua trao đổi liên tục 2) Tác nhân anion tạo trực tiếp từ tiền chất tương ứng axit CH, OH, NH SH tác dụng bazơ pha vô Ở xúc tác tham gia vào hình thành di chuyển tác nhân vào pha hữu Các chất sử dụng làm XTCP -Nguồn cation bền ưa dầu như: TAA, triankylsunfoni, tetraankyphosphoni… -Các phân tử hữu trung hòa tạo loại cation ưa dầu chuyển anion vào pha hữu không phân cực: ete crown cryptand, ete polyetylen glycol, vài dung môi DMSO DMF, HMPT Đặc trưng quan trọng phản ứng XTCP nồng độ tác nhân anion pha hữu không vượt nồng độ chất xúc tác (thông thường 1% nồng độ mol sản phẩm tách Do hầu hết phản ứng XTCP thực không cần dung môi hữu cơ, miễn nguồn hữu ban đầu dạng lỏng làm dung môi cho tác nhân phản ứng X Ú C T Á C C H U Y Ể N P H A Ở phản ứng xảy theo hai bước: Bước 1: Phản ứng nội hay phản ứng pha hữu Nếu bước định tốc độ phản ứng chế phản ứng chế phân bố (extraction mechanism) Bước 2: Bước chuyển Nếu bước định tốc độ phản ứng chế phản ứng chế bề mặt (Interfacial Mechanism) Bước 1: Trong phản ứng dung dịch anion cyanide Sự khác biệt bán kính ion suy từ lượng tương tác ion cách tính toán Coulomb đơn giản 11,4 Kcal/mol với NaBr 5,3 Kcal/mol với Bu4NBr Các nghiên cứu cặp ion giảm Kcal/mol khác biệt lượng hoạt hóa tương đương với thay đổi 4400 lần tốc độ phản ứng chế chung cho bước cation nhỏ đến trung bình Muối bậc tách từ pha nước cation từ vừa đến lớn Muối bậc pha nước Các số tốc độ bậc phản ứng thiophenoxit với 1-bromoctan benzen/H2O Xúc tác Hằng số tốc độ k.103, M-1s-1 NMe4Br I‾ > Cl‾ > SCN‾ H2O/C6H5C1 So sánh hiệu xúc tác: điều kiện phản ứng gần không đổi Ngư i ta sử dụng hiệu suất phản ứng hay số tốc độ việc so sánh TÍNH HIỆU QUẢ CỦA CHẤT XÚC TÁC Phản ứng ankyl hoá có mặt NaOH đậm đặc Ảnh hưởng câu trúc đến hiệu suất phản ứng benzyl xianua etyl clorua Hiệu suất Chất xúc tác (%) Chất xúc tác Hiệu suất (%) N(PhCH2)Me3Cl 32 p-H3CO-PhCH2-NE3Cl 54 N(PhCH2)Me2EtCl 40 p-Cl-PhCH2-NEt3Cl 38 N(PhCH2)Et3Cl (TEBA) 50 N(PhCH2)Et2(CH2CH=CH2)Cl N(PhCH2)Et2Prop.Cl 47 N-Allyl-N-benzylpiperiđin clorua N(PhCH2)EtProp2.Cl 44 CH2=CH-CH2-NEt3Cl 23 N (PhCH2)MeEtProp C1 43 CH2=CH-CH2-NProp3Cl N(PhCH2)Et2BuCl 45 N(PhCH2)Et3Br 35 N(PhCH2)Prop3Cl 43 NEtịCl 51 N(PhCH2)2Et2Cl 15 TÍNH HIỆU QUẢ CỦA CHẤT XÚC TÁC Các kết TEBA xúc tác nhiều tối ưu Người ta thấy hiệu suất thấp dùng đồng đẳng cao TEBA Dường tương tác đặc biệt anioncation cặp ion [NR4+PhC H‾ CN] Bước làm tăng hiệu suất đến cực đại sau giảm tăng tính ưa mỡ cation xúc tác Ảnh hưởng chất anion xúc tác tetrabutylamoni đến hiệu suất sản phẩm phản ứng benzyl hoá C6H5CH2CN C6H5CH2Cl Anion xúc tác % benzyl hoá lần % Benzyl hoá hai lần HSO4- 42,8 11,8 Cl‾ 40,6 9,3 Br‾ 35,1 7,4 I‾ 8,6 0,5 C1O4‾ 24,1 3,5 P-naphtalensunfonat 40,2 12,8 Benzoat 45,3 12,2 p-nitrobenzoat 44,1 12,2 picrat 15,1 3,7 TÍNH HIỆU QUẢ CỦA CHẤT XÚC TÁC Makosza thấy nhiều ion lạ vô môi trường nước loại bỏ cách cạnh tranh phản ứng ankyl hoá Trong số ion với hiệu ứng ngược mạnh I‾ CIO4‾ Các anion Br‾, NO2‾, CO32‾ CN‾ có hiệu ứng yếu F‾, Cl‾ SO42‾ tỏ hiệu ứng Xúc tác Hiệu suất (%) Xúc tác Hiệu suất(%) Không 11 18-crown-6 11 NBu4HSO4 93 dibenzo-18-cro wn-6 12 NBu4C1 32 NBu4Br 18 NBu4Br 18 NPent4Br 20 NBu4I 15 NHex4Br 45 NC104Bu4 14 NHep4Br 46 NBu4OOCC6H5 32 NOct4Br 39 NOct4Br 40 Stearat natri 60 Aliquat-336 50 NEt4+C5H17SO3‾ 39 N(C16H33)Me3 Br 39 C16H33(OCH2CH2)20OCOC H3 95 TEBA 18 C16H33(OCH2CH2)30OCH3 84 C16H33(OCH2CH2)30C1 76 Cetylpiriđinium C1 15-crown-5 20 23 C16h33(OCH2CH2)30OH 74 ản h hưởng độ dài mạch xúc tác lên tạo thành stiren phản ứng phenetyl bromua NaOH đậm đặc TÍNH HIỆU QUẢ CỦA CHẤT XÚC TÁC Hiệu suất xà phòng hoá đietylađipat NaOH đ ậm đặc xúc tác khác Đá ng ý poliete mạch hở có tác dụng phản ứng tetrabutyla moni hidrosunfa t crownete lại tác dụng PHẢN ỨNG N-ANKYL HÓA N-Ankyl hóa tiến hành mọt hệ pha có chứa Na2CO3 hay KOH Các muối amoni bậc hay bậc hình thành phải khuếch tán tới bề mặt pha để chuyển hóa thành amin Tốc độ phản ứng định độ nhân amin xúc tác tạo nên anion amiđua ưa mỡ theo cách: 1/ Vận chuyển ion hiđroxi để tách proton lớp hữu 2/ Tách phân tử bị đeproton hóa từ giới hạn pha Br RNH2 BrH2C Br BrH2C Br Br RN + Br A Br B Br Br H : 65-90% có công trình công bố việc ankyl hóa liên kết NH không ho ạt động có mặt xúc tác hợp chất amoni bậc Các amin thơm bị ankyl hóa 1,3-điclobuten-2 benzyl clorua/ KOH (hay NaOH) nước N ếu dùng R4NCl hay TEBA hiệu suất tăng lên 2-3 lần Sự ankyl hóa đóng vòng c ankyl bậc (A) (R=CH3, (CH3)2CH, tert-C4H9) với hợp chất (B) thực thành công hỗn hợp dung môi CHCl3/C2H5OH/H2O với xúc tác (CH3)3(C6H5CH2)N+-OCH3 NH C R1 O R3X/NaOH R2 N R3 C R1 O TEBA G O C NH (CH2)n RX/NaOH TEBA O C N-R (CH2)n Kali phtalimit rắn bị ankyl hóa toluen có mặt 10% mol Bu3C16H33PBr 100ºC benzyl clorua (20 phút); xyclohexyl hay neopentyl bromua (40 giờ), hiệu suất 85-100% PHẢN ỨNG N-ANKYL HÓA R2 Bước 1: O (R1O)2PH + CX4 + R2NH2 NaOH TEBA Bước 2: O (R1O)2P-NH-R3 Bư Toluen, NaOH NBu4HSO4 O (R1O)2P-NH-R3 O R3 (R1O)2P-N-R3 ớc 3: O R3 (R1O)2P-N-R3 R3 HCl + HCX3 HN-R3 PHẢN ỨNG N-ANKYL HÓA Ankyl hóa xianamit lượng dư RX có mặt NaOH 50% muối oni cho sản phẩm hai lần ankyl hóa Các sản phẩm bị thủy phân cách dễ dàng cho amin bậc Người ta thấy việc hoạt hóa liên kết NH thực nhóm axit phosphoric Zwierzak chuyển hóa amin bậc thành amin bậc qua hợp chất trung gian đietyl phosphoramit Các hợp chất trung gian lại bị ankyl hóa bị phân hủy Các bước (1) (2) trình XTCP HN COOMe I N CH3 (R) HN COOMe N N CH3 COOMe N COOMe I PHẢN ỨNG N-ANKYL HÓA Đôi ankyl hóa nội phân tử thuận lợi phản ứng xảy không cần thêm xúc tác vào giới hạn pha Thật vậy, tạo thành aziriđin từ (R) (S) quan sát thấy cách khuấy đơn giản dung dịch benzen với NaOH 50% nước Phản ứng thú vị mặt điều chế phản ứng tách loại piriđin (phản ứng đồng thể) hay dung dịch KOH/etanol dẫn tới tạo thành liên kết đôi hay phá vỡ không mong muốn vòng aziriđin KẾT LUẬN Xúc tác chuyển pha giải pháp hiệu đơn giản tổng hợp hữu cơ, nghiên cứu việc sử dụng XTCP hạn chế việc sử dụng dung môi hữu cơ, sử dụng chất phản ứng đơn giản không tốn (NaOH, KOH, K2CO3… thay NaH , KHMDS t-BuOK, …), sản phẩm có hiệu suất độ tinh khiết cao, quy trình đơn giản, có khả mở rộng quy mô lớn, tiêu thụ lượng chi phí thấp, giảm thiểu chất thải công nghiệp phản ứng thực môi trường dị thể hệ hai pha Các phản ứng XTCP chia thành: phản ứng xảy môi trường axit hay trung tính phản ứng xảy có mặt baz vô đậm đặc Đối với phản ứng XTCP xảy môi trường trung tính cation oni Q+ tách anion Y- vào pha hữu c hình thành nên cặp ion [Q+Y-] Cặp ion tham gia phản ứng nhanh với RX cho sản phẩm phản ứng Muối [Q+X-] quay trở lại pha nước mà Q+ lại nhận ion Y- để tạo nên vòng xúc tác Trong trình XTCP yếu tố diện tích tiếp xúc bề mặt (sức căng bề mặt, chất hoạt động bề mặt, tốc độ khuấy), chất anion hay độ lớn cation xúc tác bậc bốn ảnh hưởng đến bước chuyển cặp ion Các phản ứng N-ankyl hóa tiến hành hệ hai pha có chứa Na2CO3 hay KOH Các muối amoni bậc hay hình thành phải khuếch tán tới bề mặt pha để chuyển hóa thành amin Xúc tác tạo nên anion amiđua ưa mỡ theo cách: vận chuyển ion hiđroxi để tách proton lớp hữu tách phân tử bị đeproton hóa từ giới hạn pha Hầu hết công trình liên quan lĩnh vực phù hợp với dự đoán đưa KẾT LUẬN Để so sánh hiệu xúc tác thường người ta phải tiến hành điều kiện phản ứng gần không đổi Người ta sử dụng hiệu suất phản ứng hay số tốc độ việc so sánh Tùy thuộc vào loại phản ứng, môi trường phản ứng mà người ta đưa chất XTCP phù hợp TÀI LIỆU THAM KHẢO Ngô Thị Thuận, Hoa Hữu Thu, giáo trình Xúc tác chuyển pha, 1997 Ngô Thị Thuận, giáo trình Xúc tác chuyển pha Anthony Mastracchio, Phase transfer catalysis, MacMillan Lab, 2008 Takuya Hashimoto and Keiji Maruoka, The Basic Principle of PhaseTransfer Catalysis and Some Mechanistic Aspects, Asymmetric Phase Transfer Catalysis, WILEY-VCH GmbH & Co KGaA, Weinheim, ISBN: 978-3527-31842-1, 2008 Marc Halpern, Phase-Transfer Catalysis, vol 26, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co KGaA, Weinheim, DOI: 10.1002/14356007.a19_293, 2012 N Ơ M Ả C H N À H EM XIN CHÂN T N Ơ M Ả C H N À H T EM XIN CHÂN Hợp chất F bị ankyl hóa Cl2H2C/NaOH 15% nước, xúc tác (CH3)3N+CH2C6H5 (8 nhiệt độ phòng) Nếu tác nhân ankyl hóa dùng NaOH đậm đặc/ NBu4Cl(F) phân hủy cho hợp chất diazo R H C N N SO2 R3 R C N N SO2 CH3 CH3 R2 R2 F Việc ankyl hóa có mặt NaOH tiến hành với 1-10% mol xúc tác, thời gian phản ứng nhiệt độ phản ứng thay đổi với tác nhân ankyl hóa Thí dụ, hợp chất kiểu (G): với (CH3)2SO4, cần 45 phút, nhiệt độ phòng với n-C4H9I: 22 giờ, 80 ºC Hiệu suất đạt 80 đến 95 % PHẢN ỨNG N-ANKYL HÓA Thủy phân D axit H2SO4 loãng cho 1-ankyl-1-phenyhiđrazin (E) [...]... CỦA XÚC TÁC CHUYỂN PHA TRONG MÔI TRƯỜNG TRUNG TÍNH Mô tả cơ chế theo Stark Cation oni Q+ tách anion Y- vào pha hữu cơ hình thành nên c ặp ion [Q+Y-] được Cặp ion này tham gia phản ứng thế nhanh với RX cho sản phẩm phản ứng Muối mới [Q+X-] quay trở lại pha nước mà ở đó Q+ lại nhận một ion Y- mới để tạo nên vòng xúc tác tiếp theo C Ơ C H Ế Mô tả cơ chế theo Stark Cation oni Q+ tách anion Y- vào pha hữu... Thu, giáo trình Xúc tác chuyển pha, 1997 2 Ngô Thị Thuận, giáo trình Xúc tác chuyển pha 3 Anthony Mastracchio, Phase transfer catalysis, MacMillan Lab, 2008 4 Takuya Hashimoto and Keiji Maruoka, The Basic Principle of PhaseTransfer Catalysis and Some Mechanistic Aspects, Asymmetric Phase Transfer Catalysis, WILEY-VCH GmbH & Co KGaA, Weinheim, ISBN: 978-3527-31842-1, 2008 5 Marc Halpern, Phase-Transfer... N(PhCH2)2Et2Cl 15 6 TÍNH HIỆU QUẢ CỦA CHẤT XÚC TÁC Các kết quả này chỉ ra rằng TEBA là xúc tác ít nhiều tối ưu Người ta thấy rằng hiệu suất là thấp khi dùng các đồng đẳng cao hơn của TEBA Dường như đây là những tương tác đặc biệt anioncation trong cặp ion [NR4+PhC H‾ CN] Bước này làm tăng hiệu suất đến cực đại và sau đó giảm đi khi tăng tính ưa mỡ của cation xúc tác Ảnh hưởng của bản chất anion của xúc tác tetrabutylamoni... hữu cơ và quá trình này gần như quá trình tự xúc tác K< 0,1 thì phản ứng dừng lại, đó là “hiệu ứng đầu độc chất xúc tác không mong muốn, nghĩa là liên hợp cation oni ngày càng mạnh với anion làm giảm dần nồng độ chất xúc tác Sự đầu độc này có thể tránh được nếu như lượng chất xúc tác dùng tương đương về số mol Đối với K= 0,01 thì việc tăng nồng độ chất xúc tác từ 1 đến 20% mol cũng đủ để giữ cho phản... 1 ) Chuyển các xyanua vào pha hữu cơ 2 ) Kích hoạt cyanide chuyển cho phản ứng với halogenua alkyl 3 ) Chuyển các anion clorua thế lại vào pha lỏng để bắt đầu m ột chu kỳ xúc tác mới Ở đây phản ứng xảy ra theo ít nhất hai bước: Bước 1: Phản ứng nội tại hay phản ứng thế ở pha hữu cơ Nếu bước này quyết định tốc độ phản ứng thì cơ chế phản ứng là cơ chế phân bố (extraction mechanism) Bước 2: Bước chuyển. .. C16h33(OCH2CH2)30OH 74 ản h hưởng độ dài mạch của xúc tác lên sự tạo thành stiren trong phản ứng của phenetyl bromua và NaOH đậm đặc TÍNH HIỆU QUẢ CỦA CHẤT XÚC TÁC Hiệu suất xà phòng hoá đietylađipat bằng NaOH đ ậm đặc và các xúc tác khác nhau Đá ng chú ý là các poliete mạch hở cũng có tác dụng trong phản ứng này như tetrabutyla moni hidrosunfa t trong khi các crownete lại không có tác dụng PHẢN ỨNG N-ANKYL HÓA N-Ankyl... trong mọt hệ 2 pha có chứa Na2CO3 hay KOH Các muối amoni bậc 2 hay bậc 3 được hình thành phải khuếch tán tới bề mặt các pha để chuyển hóa thành amin Tốc độ phản ứng được quyết định bởi độ ái nhân của amin xúc tác có thể tạo nên các anion amiđua rất ưa mỡ theo 1 trong 2 cách: 1/ Vận chuyển ion hiđroxi để tách proton trong lớp hữu cơ 2/ Tách những phân tử đã bị đeproton hóa từ giới hạn pha Br RNH2 BrH2C... vòng xúc tác tiếp theo Trong quá trình XTCP các yếu tố diện tích tiếp xúc bề mặt (sức căng bề mặt, chất hoạt động bề mặt, tốc độ khuấy), bản chất của anion hay độ lớn của các cation xúc tác bậc bốn ảnh hưởng đến bước chuyển cặp ion Các phản ứng N-ankyl hóa được tiến hành trong một hệ hai pha có chứa Na2CO3 hay KOH Các muối amoni bậc 2 hay 3 được hình thành phải khuếch tán tới bề mặt các pha để chuyển. .. trong H2O/C6H5C1 So sánh hiệu năng của xúc tác: điều kiện phản ứng gần như không đổi Ngư ờ i ta có thể sử dụng hiệu suất phản ứng hay các hằng số tốc độ trong việc so sánh này TÍNH HIỆU QUẢ CỦA CHẤT XÚC TÁC Phản ứng ankyl hoá khi có mặt NaOH đậm đặc Ảnh hưởng của câu trúc đến hiệu suất của phản ứng giữa benzyl xianua và etyl clorua Hiệu suất Chất xúc tác (%) Chất xúc tác Hiệu suất (%) N(PhCH2)Me3Cl 32... tán tới bề mặt các pha để chuyển hóa thành amin Xúc tác có thể tạo nên các anion amiđua rất ưa mỡ theo 1 trong 2 cách: vận chuyển ion hiđroxi để tách proton trong lớp hữu cơ hoặc tách những phân tử đã bị đeproton hóa từ giới hạn pha Hầu hết các công trình liên quan trong lĩnh vực này đều phù hợp với các dự đoán đưa ra KẾT LUẬN Để so sánh hiệu năng của xúc tác thường người ta phải tiến hành dưới các điều ...Nội dung Mở đầu Cơ chế phản ứng xúc tác chuyển pha môi trường trung tính Tính hiệu chất xúc tác, Phản ứng nankyl hóa Kết luận X Ú  XTCP lĩnh vực tương đối hóa... chất rắn tác dụng với chất khác tan dung môi hữu không tan nước phản ứng xảy chậm, không hiệu quả, chí không xảy xúc tác RX Na+, Y- Xúc tác chuyển pha trình chuyển hóa hóa học hợp chất nằm pha khác... trình tách cation (thậm chí phân tử trung hòa) từ pha vào pha với có mặt chất xúc tác  Cặp ion pha hữu + - [Q X ] Q+ + X- Sự hình thành cặp ion, tính chất chúng phụ thuộc nhiều vào tương tác dung