Hiện nay TiO2 được ứng dụng nhiều trong việc xử lý ô nhiễm môi trường. TiO2 biến tính bằng N bằng phương pháp đun hoàn lưu nhằm tăng hoạt tính xúc tác quang hóa. Công trình nghiên cứu đã nêu ra quy trình tổng hợp vật liệu, đồng thời kết quả đạt được khả quan, tạo tiền đề cho các nghiên cứu sau này trong lĩnh vực xúc tác quang hóa.
Science & Technology Development, Vol 15, No.T3- 2012 KHẢ NĂNG QUANG XÚC TÁC CỦA TiO2 TẠP HĨA NITƠ TỔNG HỢP BẰNG PHƯƠNG PHÁP ðUN HỒI LƯU Trần Thị Xn Dun, Lê Thị Sở Như Trường ðại học Khoa học Tự nhiên, ðHQG – HCM (Bài nhận ngày 21 tháng 08 năm 2012, hồn chỉnh sửa chữa ngày 13 tháng 09 năm 2012) TĨM TẮT: Bột TiO2 tạp hóa với N tạo phương pháp thủy phân tiền chất Ti(C3H7O)4 kết hợp với đun hồi lưu nhiệt độ khoảng 1000C Ảnh hưởng biến tính N, thời gian đun hồi lưu, diện H2O2 dung dịch hồi lưu đến hình thành tinh thể TiO2 hoạt tính quang xúc tác chúng khảo sát ðặc trưng hóa lí mẫu tạo thành xác định phương pháp XRD, FE-SEM, DRS, FTIR, BET, EDS Hoạt tính quang xúc tác mẫu TiO2 xác định giảm độ hấp thu quang methylen xanh xạ UVA Vis Kết nghiên cứu cho thấy mẫu TiO2 tạp hóa N có hoạt tính quang xúc tác cao mẫu TiO2 khơng biến tính Sự đun hồi lưu mẫu TiO2 biến tính N dung dịch nước tạo pha anatase, đun hồi lưu với H2O2 tạo hỗn hợp pha anatase- rutile với bề mặt xốp, làm tăng đáng kể diện tích bề mặt hoạt tính quang xúc tác TiO2 Ngồi ra, kéo dài thời gian đun hồi lưu H2O2 nước từ đến 10 làm tăng độ tinh thể hóa TiO, khơng làm ảnh hưởng đáng kể đến thành phần pha tinh thể TiO2 hoạt tính xúc tác quang chúng Từ khóa: TiO2, TiO2 tạp hóa N, đun hồi lưu, H2O2, hoạt tính xúc tác quang, methylen xanh MỞ ðẦU quang hóa TiO2 qua vùng khả kiến Một Khả quang oxi hóa TiO2 phương pháp thu hút nhiều quan biết tới lần vào năm 1977 [1] Từ tâm tạp hóa (doping) ngun tố hóa học đến nay, TiO2 coi tác khác (có thể kim loại hay phi kim) lên nhân hứa hẹn việc làm mơi TiO2 trường có tính bền hóa học, khơng độc, Nhiều kết nghiên cứu cho thấy TiO2 pha giá thành khơng q đắt Tuy nhiên, việc sử tạp nitơ hứa hẹn việc tăng hoạt tính dụng TiO2 thực tế bị hạn chế quang hóa TiO2 vùng khả kiến [2-7] lượng vùng cấm lớn (3,0 eV Có nhiều cách khác để điều chế TiO2 Rutil 3,2 eV Anatase) Với pha tạp N phương pháp sol-gel, thủy nhiệt, lượng vùng cấm vậy, TiO2 hoạt động thủy phân, phún xạ… [4] Các nghiên cứu khác quang hóa chủ yếu vùng UV, tức cho thấy hoạt tính quang xúc tác TiO2 phần nhỏ lượng mặt trời ðể khắc biến tính phụ thuộc vào nhiều yếu tố: phục nhược điểm này, nhiều phương pháp khác chất hàm lượng chất biến tính, đặc biệt nghiên cứu để chuyển hoạt tính phương pháp điều chế chất xúc tác Gần đây, Trang 56 TẠP CHÍ PHÁT TRIỂN KH&CN, TẬP 15, SỐ T3- 2012 Ge cộng [8] cho thấy việc đun hồi lưu gel khơng thêm H2O2, ký hiệu TiN-2, TiO2 dung dịch H2O2 vừa có tác dụng TiN-6, TiN-10 Mẫu TiO2 khơng tạp hóa N thúc đẩy q trình tinh thể hóa TiO2 nhiệt độ điều chế phương pháp đun hồi thấp, vừa nâng cao hoạt tính quang xúc tác lưu trên, khơng dùng urê H2O2 TiO2 Tuy nhiên, chưa có cơng bố điều Thời gian đun hồi lưu mẫu 10 giờ, mẫu chế TiO2 pha tạp phương pháp đun hồi ký hiệu Ti-10 lưu gel TiO2 Hơn nữa, vai trò việc đun hồi Cấu trúc tinh thể mẫu xác định lưu tinh thể hóa TiO2 chưa phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD) Thí biết rõ ràng Do đó, đề tài nghiệm thực trung tâm thiết bị chúng tơi tiến hành nghiên cứu ảnh hưởng khoa học phân tích hóa lý, Viện Khoa học đun hồi lưu đến tạo thành tinh thể Vật liệu Ứng dụng thành phố Hồ Chí Minh hoạt tính quang hóa TiO2 có tạp hóa N máy D8 Advance hãng Bruker – ðức (đối VẬT LIỆU - PHƯƠNG PHÁP âm cực Cu, Kα1 = 1,54060Å), góc qt từ Các hóa chất dùng nghiên cứu 20–70o (2θ), bước nhảy góc 2θ 0,03o, thời gồm tetraisopropyl orthotitanate (TTiP, gian lưu bước 0,8 s Tỉ lệ pha anatase loại AR, Merck), urê (AR,Guangdong), ethanol rutile mẫu xác định theo tuyệt đối (EtOH, AR, Guangdong), H2O2 30% phương pháp Rietveld chạy phần mềm (AR, Guangdong) Các mẫu TiO2 tạp hóa N X’pert Highscore Plus Kích thước trung bình điều chế cách cho từ từ TTiP, tinh thể tính theo cơng thức Scherrer dung dịch urê M vào EtOH khuấy theo tỉ [3] với 2θ = 25,3o cho pha anatase, 27,5o cho lệ thể tích TTiP/EtOH /Urê = 1/19/1 [3] Sau pha rutile Hình thái mẫu, mức độ phân bố hạt cho hết urê, dung dịch đục dần xuất đo thiết bị kính hiển vi điện tử qt kết tủa trắng Lọc, rửa thu kết tủa vào bình phát xạ trường (FE-SEM) thực phòng cầu, sau cho tiếp nước cất vào, khuấy để thí nghiệm khu Cơng Nghệ Cao thành phố Hồ phân tán kết tủa nước, tiếp tục cho từ từ Chí Minh, máy S-4800 hãng Hitachi – dung dịch H2O2 vào, khuấy tạo Nhật Bản Phổ tán xạ lượng (EDS) thành sol màu vàng đậm Tỉ lệ thể tích đo phòng thí nghiệm vật liệu nano y sinh, TTiP/ nước cất/ H2O2 1/15/1,5 [8] Tiến Viện Khoa học Cơng nghệ Việt Nam, thực hành đun hồi lưu hỗn hợp bình nhiệt độ máy 6490 (LA) để định lượng ngun khoảng 100 oC thời gian 2, 6, 10 tố Phép đo quang phổ hồng ngoại dùng phép Lọc, rửa sản phẩm sấy biến đổi Fourier (FTIR) tiến hành o 110 C, thu mẫu đun hồi lưu trung tâm thiết bị khoa học phân tích hóa lý, dung dịch H2O2, ký hiệu TiN-H-2, TiN-H-6, Viện Khoa học Vật liệu Ứng dụng thành phố TiN-H-10 Các mẫu đun hồi lưu dung Hồ Chí Minh máy EQUINOX 55 hãng dịch nước điều chế tương tự, Bruker (ðức) nhằm nghiên cứu nhóm chức Trang 57 Science & Technology Development, Vol 15, No.T3- 2012 bề mặt mẫu TiO2 Phổ phản xạ khuếch tích 90-110 phút, nhiệt độ phân tích mẫu tán (DRS) tiến hành phòng Khoa học -196 oC Hoạt tính quang xúc tác mẫu Vật liệu, Viện Khoa học Vật liệu Ứng dụng TiO2 xác định theo giảm độ hấp thu thành phố Hồ Chí Minh, sử dụng để khảo sát quang methylen xanh (MB) xạ khả hấp thu ánh sáng mẫu UVA VIS Mật độ quang dung dịch vùng UV Vis với khoảng bước sóng khảo đo bước sóng λ = 660 nm máy sát từ 300 -700 nm, thực máy V-550 - Optima SP-300 Khối lượng mẫu xúc tác sử C2951309 Diện tích bề mặt riêng mẫu dụng thí nghiệm khảo sát 0,1 gam, đo phương pháp BET, tiến hành thể tích dung dịch MB 1,2 ×10-5 M 200,0 máy Quantachrome version 11.0, khí sử dụng mL ðèn UVA (Trung Quốc) đèn VIS (đèn phân tích nitơ, nhiệt độ đuổi khí mẫu compact ðiện Quang) sử dụng thí o 150 C, thời gian đuổi khí 2h, thời gian phân nghiệm có cơng suất W TiN-6 TiN-H-6 Ti-10 Hình Phổ FT-IR mẫu Ti-10, TiN-6 TiN-H-6 KẾT QUẢ - THẢO LUẬN theo khối lượng Dù hàm lượng N mẫu ðặc tính hóa lí mẫu xác định từ phổ EDS thấp so với lượng N Khác với mẫu TiO2 khơng có N (Ti-10), phổ đưa vào theo lý thuyết (khoảng 9% khối FT-IR hai mẫu TiO2 có biến tính N (TiN-6 lượng), kết cho thấy đưa urê vào q trình TiN-H-6) có xuất pic hấp thu thủy phân dung dịch TTiP tạo TiO2 tạp khoảng 1400 cm-1 (Hình 1) Pic thể hóa N Ngồi ra, phổ FT-IR mẫu dao động hóa trị liên kết N-H, chứng tỏ thấy dao động hóa trị biến có mặt N mẫu có biến tính nitơ dạng nhóm –OH (pic hấp thu rộng 3100- [8] ðiều xác nhận từ kết 3500 cm-1 pic 1626-1629 cm-1), dao phổ EDS: hàm lượng N mẫu Ti-10, động liên kết Ti-O (636-654 cm-1) [8] TiN-6 TiN-H-6 0, 2,02, 1,97% Trang 58 TẠP CHÍ PHÁT TRIỂN KH&CN, TẬP 15, SỐ T3- 2012 Phổ XRD (Hình 2) cho thấy có hình rutile với tỉ lệ rutil cao (khoảng 45% rutil thành tinh thể mẫu điều chế phương 55% anatase) Như vậy, đun hồi lưu pháp đun hồi lưu nghiên cứu Tuy dung dịch nước hay dung dịch H2O2 thúc nhiên phổ XRD mẫu có đường đẩy tinh thể hóa TiO2, nhiên thành phần gồ ghề, cường độ thấp, mũi rộng, chứng tỏ hóa học mẫu thành phần dung dịch đun độ tinh thể hóa chưa cao Trước đây, Ge hồi lưu có ảnh hưởng quan trọng tới thành cộng [8] điều chế mẫu TiO2 phần tinh thể tạo thành Kết thành phần phương pháp đun hồi lưu dung dịch pha kích thước tinh thể Bảng cho H2O2, tinh thể TiO2 thu có pha thấy thành phần pha mẫu khơng thay đổi anatase Trong nghiên cứu này, mẫu TiO2 đáng kể thay đổi thời gian đun hồi lưu Khi dù có doping hay khơng doping với N đun kéo dài thời gian đun hồi lưu từ đến 10 hồi lưu dung dịch nước có thành độ tinh thể hóa kích thước tinh thể có phần pha tinh thể chủ yếu anatase (xem Bảng tăng, khơng nhiều Kết khác 1), hàm lượng pha rutil khơng đáng kể, có với Ge cộng [8] đun hồi lưu TiO2 0-3,5%, nằm khoảng sai số phép đo dung dịch H2O2 từ 2-10 Ở thí Tuy nhiên, đun hồi lưu mẫu TiO2 biến nghiệm Ge cộng sự, độ tinh thể hóa tăng tính N dung dịch H2O2, mẫu tạo rõ ràng theo thời gian đun hồi lưu phổ thành hỗn hợp hai pha anatase XRD Bảng 1.Thành phần pha anatase, rutile kích thước tinh thể mẫu Mẫu Ti-10 TiN-2 TiN-6 TiN-10 TiN-H-2 TiN-H-6 TiN-H-10 96,5 99 100 100 54,1 55,8 50,3 0 45,9 44,2 49,7 10,2 6,5 9,5 - 8,7 10,2 12,4 Thành phần pha (%) Anatase Rutile 3,5 Kích thước tinh thể Anatase 6,7 4,9 (nm) Rutile - - - 70 Ti-10 TiN-2 60 TiN-6 TiN-10 I 50 40 TiN-H-2 TiN-H-6 TiN-H-10 30 20 20 30 40 50 60 70 Anatase Rutile th e ta Hình Phổ XRD mẫu Trang 59 Science & Technology Development, Vol 15, No.T3- 2012 Diện tích bề mặt riêng mẫu Ti-10, đồng đều, xảy kết tụ hạt Riêng mẫu TiN- TiN-6, TiN-H-6 xác định theo phương pháp H-6 đun hồi lưu dung dịch H2O2 có BET 93,9, 124,9, 151,7 m /g So kích thước hạt lớn hơn, đặc biệt ảnh FE-SEM với xúc tác TiO2 tạo thành theo phương pháp cho thấy bề mặt hạt có dạng xốp ðây truyền thống cách thủy phân sol-gel ngun nhân khiến diện tích bề mặt riêng nung thường có diện tích bề mặt riêng TiN-H-6 cao so với mẫu Ti-10 TiN- khoảng 50-70 m /g [7], TiO2 tạo thành theo đun hồi lưu nước Hình thái bề mặt phương pháp đun hồi lưu có diện tích bề mặt mẫu ảnh hưởng tới khả hấp phụ riêng cao rõ rệt Ngồi ra, việc doping N MB chúng Chúng tơi nhận thấy vào TiO2 làm tăng diện tích bề mặt riêng mẫu đun hồi lưu nước (có hay khơng có so với khơng doping N Sự đun hồi lưu TiO2-N doping với N) hấp phụ MB tương đương dung dịch H2O2 làm diện tích bề nhau, thấp mẫu đun hồi lưu mặt riêng mẫu tăng lên đáng kể so với đun dung dịch H2O2 [9] ðiều phù hợp với hồi lưu dung dịch nước Ảnh FE-SEM tạo thành bề mặt xốp có diện tích bề mặt riêng mẫu Ti-10, TiN-6 TiN-H-6 (Hình 3) cao mẫu TiN-H-6 so với mẫu Ti- cho thấy hạt TiO2 phát triển thành tinh 10 TiN-6 thể có góc cạnh, hạt có kích thước khơng (b) (a) (c) Hình Ảnh FE-SEM mẫu a) Ti-10, b) TiN-6, c) TiN-H-6 Phổ phản xạ khuếch tán DRS (Hình 4) cho lượt 3,16, 3,01, 2,90 eV Như vậy, ngồi thấy biên hấp thu ánh sáng mẫu chuyển việc biến tính TiO2 với N, việc đun hồi lưu dần vùng ánh sáng khả kiến theo thứ tự tăng dung dịch H2O2 làm tăng diện tích bề dần từ Ti-10, TiN-6 TiN-H-6 Năng lượng mặt riêng, đồng thời chuyển vùng hấp thu ánh vùng cấm Eg mẫu tính dựa vào tiếp sáng mẫu phía khả kiến tuyến biên hấp thu mẫu lần Trang 60 TẠP CHÍ PHÁT TRIỂN KH&CN, TẬP 15, SỐ T3- 2012 100 90 Ti-10 TiN-6 80 TiN-H-6 70 60 %R 50 40 30 20 10 300 400 500 600 700 λ ( nm) Hình Phổ DRS Ti-10, TiN-6 TiN-H-6 Hoạt tính quang xúc tác mẫu điều mẫu xúc tác quang TiO2 phương pháp chế phương pháp đun hồi lưu đun hồi lưu, việc doping N vào TiO2 làm tăng Hình cho thấy hoạt tính quang xúc tác hoạt tính quang xúc tác chúng Kết mẫu xạ UVA cao tương tự kết nghiên cứu điều xạ VIS Tuy nhiên, hai loại xạ này, chế xúc tác TiO2 doping N phương pháp hoạt tính quang xúc tác mẫu chia nung cơng bố trước [3-7, 10], thành ba nhóm tương tự nhau: mẫu TiO2 giải thích hình thành mức doping N đun hồi lưu dung dịch H2O2 có lượng pha tạp vân đạo hóa trị độ chuyển hóa MB cao nhất, mẫu TiO2 N O, dẫn tới giảm lượng band gap doping N đun hồi lưu với dung dịch H2O có độ giảm tốc độ tái kết hợp electron – lỗ trống chuyển hóa MB trung bình, cuối quang hóa TiO2 khơng doping N Như điều chế TiN-H-10 TiN-H-6 TiN-H-2 TiN-10 TiN-2 TiN-6 100 90 80 60 50 40 TiN-H-6 TiN-H-10 TiN-H-2 60 50 H (% ) H (%) 70 70 40 TiN-6 TiN-2 30 TiN-10 Ti-10 30 20 20 Ti-10 10 10 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 Thời gian (phút) (a) 30 60 90 120 150 180 210 240 270 Thời gian (phút) (b) Hình Phần trăm chuyển hóa (H%) MB mẫu xạ UVA (a) VIS (b) Trang 61 Science & Technology Development, Vol 15, No.T3- 2012 Thành phần dung dịch đun hồi lưu yếu tố hồi lưu 10 mẫu đun hồi ảnh hưởng đáng kể đến hoạt tính quang xúc tác lưu mẫu: mẫu đun hồi lưu dung KẾT LUẬN dịch H2O2 có hoạt tính xúc tác quang cao Kết nghiên cứu cho thấy đưa dung rõ rệt mẫu đun hồi lưu dung dịch dịch urê vào giai đoạn thủy phân tiền chất Titan H2O Theo Li (trích [8]), diện kết hợp với đun hồi lưu tạo mẫu TiO2 dung dịch H2O2 điều chế mẫu làm biến tính N Hơn nữa, phương pháp đun hồi lưu xuất nhóm peroxo bề mặt xúc tác, dung dịch nước dung dịch H2O2 dẫn tới dễ dàng tạo gốc tự OH thúc đẩy hình thành tinh thể TiO2 doping N hoạt hóa quang, làm tăng hoạt tính xúc tác nhiệt độ thấp Việc biến tính N lên TiO2 điều quang mẫu TiO2 điều chế dung chế phương pháp đun hồi lưu làm tăng dịch H2O2 Ngồi ra, bề mặt xốp, diện tích bề hoạt tính quang xúc tác TiO2 với mặt lớn, khả hấp phụ MB cao cách điều chế tương tự Thành phần hóa học mẫu đun hồi lưu H2O2 đóng TiO2 thành phần dung dịch đun hồi lưu góp vào việc tăng hoạt tính quang chúng ảnh hưởng rõ rệt đến thành phần pha TiO2 Kết hợp hoạt tính quang hóa với phổ XRD, tạo thành: TiO2 doping N điều chế nói yếu tố thời gian đun hồi lưu (trong phương pháp đun hồi lưu dung dịch nước khoảng 2-10 giờ) có ảnh hưởng khơng nhiều tạo pha anatase, đun hồi lưu lên thành phần pha tinh thể mẫu dung dịch H2O2 tạo hỗn hợp hai pha rutile hoạt tính quang xúc tác mẫu anatase Phương pháp đun hồi lưu nghiên cứu chúng tơi Kết có khác tạo chất xúc tác có độ tinh thể hóa chưa cao, biệt so với quan sát Ge cộng [8] lại có diện tích bề mặt cao hoạt tính Trong nghiên cứu Ge cộng sự, mẫu xúc tác cao TiO2 doping N phương pháp TiO2 đun hồi lưu có hoạt tính đun hồi lưu dung dịch H2O2 có bề mặt quang đèn UV cao mẫu đun hồi xốp, diện tích bề mặt riêng cao, độ hấp thu lưu 10 ðiều tác giả [8] quang chuyển mạnh vào vùng khả kiến Kéo cho đun hồi lưu độ tinh thể hóa dài thời gian đun hồi lưu từ đến 10 mẫu thấp nên hoạt tính quang khơng làm tăng độ tinh thể hóa, khơng ảnh cao, kéo dài thời gian đun hồi lưu hưởng nhiều đến thành phần pha tinh thể dung dịch H2O2 độ tinh thể hóa tăng mẫu TiO2 hoạt tính xúc tác quang lượng nhóm peroxo mẫu giảm dần, làm cho hoạt tính quang xúc tác mẫu đun Trang 62 TẠP CHÍ PHÁT TRIỂN KH&CN, TẬP 15, SỐ T3- 2012 PHOTOCATALYTIC ACTIVITIES OF NITROGEN-DOPED TIO2 SYNTHESIZED BY REFLUX METHOD Tran Thi Xuan Duyen, Le Thi So Nhu University of Science, VNU-HCM ABSTRACT: N-doped TiO2 powder was prepared by hydrolyzing titanium precursor combined with refluxing at the temperature around 1000C Effects of N doping, refluxing time, and the presence of H2O2 in the refluxed solution on the formation of TiO2 and their photocatalytic activities were investigated The samples were characterized by XRD, FE-SEM, DRS, FTIR, BET, and EDS Their photocatalytic activities were characterized by photodegradation of methylene blue under UV and VIS radiation Results showed that the N-doped TiO2 samples presented higher photocatalytic activities than undoped sample The N-doped TiO2 refluxed in H2O2 solution performed porous samples with mixture of anatase and rutil, leading to higher surface area and higher photocatalytic activities than those refluxed in water Increasing the reflux time from hours to 10 hours improved the crystallinity of samples, but insignificantly affected phase composition as well as photocatalytic activities of N-doped TiO2 Key words: TiO2, TiO2 doping N, reflux, H2O2 solution, photocatalytic activity, methylene blue [4] S Hu, A Wang, X Li, H Lowe, TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] K Hashimoto, H Irie, A Fujishima, TiO2 Photocatalysis: A Historical Overview and Future Prospects, AAPPS Bulletin, 6, 12-28 (2007) [2] D Lin, C Guo-xi, M Ying, J Xiao-lin, Y Guo-tian, G Shao-kang, Enhanced photocatalytic degradation properties of nitrogen-doped titania nanotube arrays, Elsevier, 19, 1583-1587 (2009) [3] Y Huang, Z Xuxu, Y Zhongyi, T Feng, F Beibei, H Keshan, J Chin, Preparation of Nitrogen-doped TiO2 Nanoparticle Catalyst and Its Catalytic Activity under Visible Light, Chemistry England, 15, 802—807 (2007) Hydrothermal dispersed synthesis ultrafine nanoparticles photocatalytic of well- N-doped TiO2 with enhanced activity under visible light, Journal of Physics and Chemistry of Solids, 71, 156–162 (2010) [5] M Xing, J Zhang, F Chen, New approaches to prepare nitrogen-doped TiO2 photocatalysts and study on their photocatalytic activities in visible light, Applied Catalysis B: Environmental, 89, 563–569 (2009) [6] H.X Huai, T.Y Chao, H Chun, Y.H Qing, C.C Sheng, Preparation and characterization of visible light active Trang 63 Science & Technology Development, Vol 15, No.T3- 2012 nitrogen-doped TiO2 photocatalyst, [9] T.T.X Dun, Khảo sát ảnh hưởng Journal of Enviromental Sciences, 4, tạp hóa nitơ lên TiO2 đến khả 562-565 (2005) xúc tác quang hóa TiO2 tổng hợp [7] J.Y Bae, T.K Yun, K.S Ahn, K.S Kim, phương pháp đun hồi lưu, Luận văn Visible-photoresponsive Nitrogen-Doped thạc sĩ Hóa học, ðại học Khoa Học Tự Mesoporous Nhiên thành phố Hồ Chí Minh, (2012) TiO2 Photoelectrochemical Films Cells, for Bull Korean Chem Soc, 4, 925-928 (2010) [8] L Ge, M Xu, M Sun, H Fang, Low- [10] J Ananpattarachai, P Kajitvichyanukul, S Seraphind, Visible light absorption ability and photocatalytic oxidation temperature synthesis of photocatalytic activity of various interstitial N-doped TiO2 thin film from aqueous anatase TiO2 prepared from different nitrogen precursor sols, Journal of dopants, Sol-Gel Science Technology, 38, 47–53 (2006) Trang 64 Journal of Hazardous Materials, 168, 253–261(2009) ... Trang 61 Science & Technology Development, Vol 15, No.T3- 2012 Thành ph n dung dịch đun hồi lưu yếu tố hồi lưu 10 mẫu đun hồi ảnh hưởng đáng kể đ n hoạt tính quang xúc tác lưu mẫu: mẫu đun hồi lưu. .. di n tích bề mặt cao hoạt tính Trong nghi n cứu Ge cộng sự, mẫu xúc tác cao TiO2 doping N phương pháp TiO2 đun hồi lưu có hoạt tính đun hồi lưu dung dịch H2O2 có bề mặt quang đ n UV cao mẫu đun. .. trình tinh thể hóa TiO2 nhiệt độ điều chế phương pháp đun hồi thấp, vừa n ng cao hoạt tính quang xúc tác lưu tr n, khơng dùng urê H2O2 TiO2 Tuy nhi n, chưa có cơng bố điều Thời gian đun hồi lưu