S GD& T V NH PHÚC CHÍNH TH C K THI CH N HSG L P 12 THPT N M H C 2015-2016 THI MÔN: HÓA H C - THPT Th i gian: 180 phút, không k th i gian giao đ ( thi có 02 trang) Cho: H=1; C=12; N=14; O=16; Mg=24; Al=27; S=32; Cl=35,5; Ca=40; Fe=56; Cu=64; Zn=65; Ba=137 Câu (1,0 m) Nêu hi n t ng vi t ph ng trình ph n ng x y thí nghi m sau: a Cho t t đ n d dung d ch NaOH vào dung d ch ZnCl2 b Cho t t đ n d dung d ch Na2CO3 vào dung d ch Al2(SO4)3 Hoàn thành cân b ng ph n ng sau theo ph ng pháp th ng b ng electron: a FeO + HNO3 Fe(NO3)3 + NxOy + H2O b FeS2 + H2SO4 đ c, nóng Câu (1,0 m) Cho s đ ph n ng: (X) + HCl (X1) + (X2) + H2O (2) (X1) + NaOH (X3) + (X4) (X1) + Cl2 (X5) (4) (X3) + H2O + O2 (X6) (X2) + Ba(OH)2 (X7) (6) (X7) + NaOH (X8) + (X9) + … (X8) + HCl (X2) +… (8) (X5) + (X9) + H2O (X4) + … Hoàn thành ph ng trình ph n ng cho bi t ch t X, X1,…, X9 Bi t X2 khí th i gây hi u ng nhà kính, X6 có màu đ nâu (1) (3) (5) (7) Câu (1,5 m) T qu vanilla ng i ta tách đ c 4-hidroxi-3-metoxibenzandehit (vanilin) có công th c phân t C8H8O3, dùng đ làm ch t th m cho bánh k o T qu h i, ng i ta tách đ c 4-metoxibenzandehit có công th c phân t C8H8O2 T qu h i hoang, ng i ta tách đ c p-isopropylbenzandehit có công th c phân t C10H12O a Hãy vi t công th c c u t o c a ba ch t b Trong ba ch t đó, ch t có nhi t đ sôi cao nh t? M t hidrocacbon m ch h A có công th c phân t C10H18 (khung cacbon g m hai đ n v isopren n i v i theo quy t c đ u – đuôi) Oxi hóa A b ng dung d ch KMnO4 H2SO4, thu đ c h n h p ch t A1, A2 A3 Ch t A1 (C3H6O) tác d ng v i H2 (xúc tác Ni) t o ancol b c Ch t A2 (C2H4O2) ph n ng đ c v i Na2CO3 Ch t A3 (C5H8O3) ch a nhóm cacbonyl (C=O), ph n ng đ c v i Na2CO3 a Vi t công th c c u t o c a A1, A2, A3 A b Vi t công th c đ ng phân hình h c c a A Câu (1,0 m) Cho h n h p G d ng b t g m Al, Fe, Cu Hòa tan 23,4 gam G b ng m t l ng d dung d ch H2SO4 đ c, nóng, thu đ c 15,12 lít khí SO2 (s n ph m kh nh t, đktc) Cho 23,4 gam G vào bình A ch a 850 ml dung d ch H2SO4 1M, thu đ c khí B D n t t toàn b l ng khí B vào ng ch a b t CuO d nung nóng, th y kh i l ng ch t r n ng gi m 7,2 gam so v i ban đ u Cho m gam NaNO3 vào bình A sau ph n ng c a G v i dung d ch H2SO4 trên, th y thoát V lít khí NO (s n ph m kh nh t, đktc) Tính giá tr nh nh t c a m đ V l n nh t Gi thi t ph n ng x y hoàn toàn http://bloghoahoc.com – Chuyên trang đ thi – tài li u Hóa H c Trang 1/8 - Blog Hóa H c Câu (1,0 m) T 200 ml r u 90o có th pha ch đ c ml r u 30o Nêu rõ cách pha Ba ch t h u c X, Y, Z ch a nhóm đ nh ch c, có công th c phân t t ng ng CH2O2, C2H4O2, C3H4O2 a Vi t công th c c u t o g i tên c a X, Y, Z b Tính kh i l ng Y thu đ c lên men lít ancol etylic 9,2o Cho hi u su t c a trình lên men 80% kh i l ng riêng c a ancol etylic nguyên ch t 0,8 g/ml Câu (2,0 m) Vi t tác nhân, u ki n ph n ng (n u có) đ thay cho d u ch m h i (?) vi t công th c c u t o c a ch t A, B, C, D đ hoàn thành s đ ph n ng sau: o o HNO3 /H 2SO ,t KMnO4 /H O,t H 2SO4 ? Fe/HCl,t C6 H C6 H -C2 H A B C D o Vi t ph ng trình ph n ng x y so sánh l c axit c a B, C, D Gi i thích s so sánh t cháy 0,2 mol h p ch t A thu c lo i t p ch c, thu đ c 26,4 gam khí CO2; 12,6 gam h i H2O 2,24 lít khí N2 (đktc) N u đ t cháy mol A c n 3,75 mol O2 a Xác đ nh công th c phân t c a A b Xác đ nh công th c c u t o tên c a A Bi t r ng A có t nhiên; có tính ch t l ng tính; ph n ng v i axit nitr (NaNO2/HCl) gi i phóng nit ; v i ancol etylic có axit làm xúc tác t o thành h p ch t có công th c C5H11O2N; đun nóng A chuy n thành h p ch t vòng có công th c C6H10N2O2 Hãy vi t đ y đ ph ng trình ph n ng x y ghi u ki n (n u có) Câu (1,0 m) M t dung d ch X g m FeSO4, H2SO4 MSO4 Trung hòa 200 ml dung d ch X c n 20 ml dung d ch Y g m BaCl2 0,4M NaOH 0,5M, thêm ti p 130 ml dung d ch Y vào h n h p s n ph m, thu đ c k t t a A dung d ch B Nung k t t a A không khí đ n kh i l ng không đ i, thu đ c 10,155 gam ch t r n trung hòa dung d ch B ph i dùng 20 ml dung d ch HCl 0,25M a Xác đ nh kim lo i M Bi t hidroxit c a M không tan, tính l ng tính b Xác đ nh n ng đ mol/l c a ch t tan dung d ch X Câu (1,5 m) Cho h n h p X g m b n este m ch h , có m t este đ n ch c ba este hai ch c đ ng phân c a t cháy 11,88 gam X c n 14,784 lít O2 (đktc), thu đ c 25,08 gam CO2 un nóng 11,88 gam X v i 300 ml dung d ch NaOH 1M, cô c n dung d ch sau ph n ng thu đ c ch t r n Y ph n h i ch ch a m t ancol đ n ch c Z Cho Z vào bình Na d , sau ph n ng x y hoàn toàn th y kh i l ng bình Na t ng 5,85 gam Tr n Y v i CaO r i nung u ki n không khí, thu đ c 2,016 lít (đktc) m t hidrocacbon nh t Tìm công th c phân t , vi t công th c c u t o c a este h n h p X - H t Thí sinh không đ Cán b coi thi không gi i thích thêm c s d ng b ng tu n hoàn nguyên t hóa h c H tên thí sinh: …………………………………………S báo danh…………… http://bloghoahoc.com – Chuyên trang đ thi – tài li u Hóa H c Trang 2/8 - Blog Hóa H c S GD& T V NH PHÚC K THI CH N HSG L P 12 THPT N M H C 2015-2016 H NG D N CH M MÔN: HÓA H C - THPT (G m 06 trang) H CÂU Câu 1,0đ I M NG D N CH M 1.a Khi cho t t đ n d dung d ch NaOH vào dung d ch ZnCl2: ban đ u có k t t a tr ng, sau k t t a tan d n 2NaOH + ZnCl2 Zn(OH)2 + 2NaCl 2NaOH + Zn(OH)2 Na2ZnO2 + 2H2O b Cho t t đ n d dung d ch Na2CO3 vào dung d ch Al2(SO4)3: có k t t a keo tr ng đ ng th i s i b t khí 3Na2CO3 + Al2(SO4)3 + 3H2O 2Al(OH)3 + 3CO2 + 3Na2SO4 a FeO + HNO3 Fe(NO3)3 + NxOy + H2O (5x – 2y) FeO + (16x – 6y) HNO3 (5x – 2y) Fe(NO3)3 + NxOy + (8x – 3y) H2O -b FeS2 + H2SO4 đ c, nóng 0,25 0,25 0,25 t Fe2(SO4)3 + SO2 + H2O FeS2 + H2SO4đ c o 0,25 t Fe2(SO4)3 + 15SO2 + 14H2O 2FeS2 + 14H2SO4đ c X2 khí th i gây hi u ng nhà kính X2 CO2 X6 có màu đ nâu Fe(OH)3 (1) FeCO3 + 2HCl FeCl2 + CO2 + H2O (X) (X1) (X2) (2) FeCl2 + 2NaOH Fe(OH)2 + 2NaCl (X1) (X3) (X4) (3) 2FeCl2 + Cl2 2FeCl3 (X1) (X5) (4) 4Fe(OH)2 + 2H2O + O2 4Fe(OH)3 (X3) (X6) (5) 2CO2 + Ba(OH)2 Ba(HCO3)2 (X2) (X7) (6) Ba(HCO3)2 + 2NaOH BaCO3 + Na2CO3 + 2H2O (X7) (X8) (X9) (7) BaCO3 + 2HCl BaCl2 + CO2 + H2O (X8) (X2) (8) 2FeCl3 + 3Na2CO3 + 3H2O 2Fe(OH)3 + 3CO2 + 6NaCl (X5) (X9) Thí sinh có th ch n ch t khác phù h p v n cho m bình th ng o Câu 1,0đ http://bloghoahoc.com – Chuyên trang đ thi – tài li u Hóa H c 1,0 8pt*0,125 Trang 3/8 - Blog Hóa H c Câu 1,5đ 1.a 0,5 HO H3C CHO H3CO CH CHO H3CO CHO H3C 4-hiđroxi-3-metoxibenzandehit 4-metoxibenzanđehit p-isopropylbenzanđehit b Ch t 4-hiđroxi-3-metoxibenzandehit có nhi t đ sôi cao nh t a Công th c c u t o: A1: CH3 – CO – CH3 A2: CH3 – COOH CH3 - C = CH - CH2 - CH2 - C = CH- CH3 HOOC - CH2 - CH2 - C - CH3 CH3 CH3 O A3: A: b Vi t đ ng phân hình h c H3C H2C C C C H3C Câu 1,0đ CH2 H CH3 H3C C H3C H2C C H CH2 C C H3C t s mol c a Al, Fe, Cu 23,4 gam h n h p G l n l H H3C t x, y, z -0,25 0,5 0,25 H C CH3 0,5 mG = 27x + 56y + 64z = 23,4 (1) * G + H2SO4 đ c nóng d : n SO2 = Al Al3+ + x 15,12 = 0,675 (mol) 22,4 3e 3x (mol) Fe Fe3+ + y 3e 3y (mol) Cu Cu 2+ + z 2e 2z (mol) S+6 + 2e 1,35 S+4 0,675 (mol) ne = 3x + 3y + 2z = 1,35 (2) * G + H2SO4 loãng: Cu không ph n ng n H2SO4 = 0,85.1 = 0,85 (mol) Al Al3+ + x Fe 3e 3x (mol) Fe2+ + y 2H+ + 2e 2y (mol) 2e H2 t Cu + H2O H2 + CuO o http://bloghoahoc.com – Chuyên trang đ thi – tài li u Hóa H c Trang 4/8 - Blog Hóa H c Kh i l ng ch t r n gi m kh i l n H2 = n O = ng O CuO ph n ng 7,2 = 0,45 (mol) < n H2SO4 0,85 H2SO4 d 16 n H 2SO4 d = 0,4 (mol) n H + d = 0,8 (mol) ne = 3x + 2y = 2n H2 = 2.0,45 = 0,9 Gi i h ph ng trình (1), (2) (3) đ (3) x = 0,2 c y = z = 0,15 * Bình A + NaNO3 Fe2 Fe3+ + 1e 0,15 0,5 0,15 (mol) Cu 2+ + Cu 0,15 2e 0,3 (mol) NO3- + 4H+ + 0,8 3e NO + H2O 0,45 (mol) H d , giá tr m nh nh t đ V l n nh t ng v i NaNO3 ph n ng v a h t + n NaNO3 = n NO- = n NO = ne = 0,15 (mol) m = 0,15.85 = 12,75 (gam) Câu 1,0đ 200ml r u 90o có VC2 H5OHnc = 0,25 200.90 = 180ml 100 180.100 = 600ml 30 -Cách pha: Cho 200 ml r u 90o vào c c đong r i thêm t t n c c t l c đ u đ n th tích 600 ml d ng l i a X: H – COOH (axit fomic); Y: CH3 – COOH (axit axetic); Z: CH2=CH – COOH (axit acrylic) b Tính kh i l ng CH3COOH dung d ch: lít ancol etylic 9,2o có 92ml C2H5OH 92.0,8 = 1,6 (mol) n C2 H5OH = 46 Th tích r u 30o pha đ C2H5OH + O2 Kh i l c t 180 ml C2H5OH nguyên ch t Men gi m -0,25 0,25 0,25 CH3COOH + H2O 80 ng CH3COOH = 1,6.60 = 76,8 (gam) 100 Câu 2,0đ http://bloghoahoc.com – Chuyên trang đ thi – tài li u Hóa H c 0,5 Trang 5/8 - Blog Hóa H c -So sánh l c axit: D < B < C Gi i thích: Nhóm NH2 đ y electron vào vòng benzen làm gi m l c hút electron c a vòng benzen nên D có l c axit y u h n B, nhóm NO2 hút electron kh i vòng benzen làm t ng l c hút electron c a vòng benzen nên B có l c axit y u h n C a 26,4 12,6 2,24 n CO2 = = 0,6mol; n H2O = = 0,7mol; n N2 = = 0,1mol 44 18 22,4 3,75.0,2 = 0,75mol t 0,2 mol A c n n O2 = B o toàn nguyên t O đ c n O/A = 0,6.2 + 0,7 – 0,75.2 = 0,4mol A đ c c u t o t C, H, O, N t CTTQ c a A CxHyOzNt, ta đ c 0,6 0,7.2 0,4 0,1.2 x= = 3; y = = 7; z = = 2; t = = 0,2 0,2 0,2 0,2 CTPT c a A C3H7O2N b A + HNO2 N2 V y A có nhóm -NH2 A + C2H5OH C5H11O2N V y A có nhóm –COOH A có t nhiên A - aminoaxit to h p ch t vòng có CT C6H11O2N2 A V y A có CTCT: CH3 – CH(NH2) – COOH Alanin (axit – amino propanoic) -Các ph ng trình ph n ng: CH3 – CH(NH2) – COOH + HNO2 CH3 – CH(OH) – COOH + N2 + H2O HCl khan CH3 – CH(NH2) – COOC2H5 + H2O CH3 – CH(NH2) – COOH + C2H5OH Câu 1,0đ a 20 ml dung d ch Y có n BaCl2 = 0,4.0,02 = 0,008mol; n NaOH = 0,5.0,02 = 0,01mol nOH- = 0,01mol 130 ml dung d ch Y có n BaCl2 = 0,4.0,13 = 0,052mol; n NaOH = 0,5.0,13 = 0,065mol http://bloghoahoc.com – Chuyên trang đ thi – tài li u Hóa H c 0,25 0,5 0,5 0,25 0,5 N u HS không xét kim lo i Trang 6/8 - Blog Hóa H c n OH- = 0,065mol; n Ba 2+ = 0,06mol H + + OH - H O 0,01 0,01 (mol) 0,01 n H2SO4 = = 0,005mol n HCl = 0,02.0,25 = 0,005mol = n H+ nOH- d nOH- = 0,065 - 0,005 = 0,06mol t s mol FeSO4 MSO4 l n l t x, y (mol) Fe 2+ + 2OH - Fe(OH) x M 2x 2+ + 2OH x - M có hóa tr thay đ i ch cho 0,25đ (mol) M(OH) y 2y y (mol) 2x + 2y = 0,06 x + y = 0,03 n SO2- = x + y + 0,005 = 0,035mol Ba 2+ + SO 2-4 0, 035 BaSO 0,06 0,035 (mol) t 2Fe2O3 + 4H2O 4Fe(OH)2 + O2 x x to 2M2On + 4H2O 4M(OH)2 + (n-2)O2 (n = 2,3) y y x y 160 + (2M + 16n) + 0,035.233 = 10,155 2 80x + My + 8ny = 1,52 = 50,67 < 64 *) n = 64x + My = 1,52 M < 0, 03 Do M(OH)2 không tan tính l ng tính M =24 (Mg) 64x + 24y = 1,52 x = 0,02; y = 0,01 th a mãn 1,52 *) n =3 56x + My = 1,28 M < = 42,67 < 56 Lo i kim lo i 0, 03 có hóa tr thay đ i th a mãn 0,02 0,01 0,005 = 0,1M; CM/MgSO4 = = 0,05M; C M/H2SO4 = = 0,025M b CM/FeSO4 = 0,2 0,2 0,2 o 1,5đ 14, 784 25, 08 = 0,66mol; n CO2 = = 0,57mol 22,4 44 Áp d ng b o toàn kh i l ng, ta đ c: 7,92 m H2O = 11,88 + 0,66.32 - 25,08 = 7,92gam; n H2O = = 0,44mol 18 Áp d ng b o toàn nguyên t O, ta đ c nO/X = 0,44 + 0,57.2 – 0,66.2 = 0,26 mol 0, 26 s mol nhóm -COO- = = 0,13 mol -G i công th c ancol đ n ch c Z ROH, công th c trung bình c a este n O2 = http://bloghoahoc.com – Chuyên trang đ thi – tài li u Hóa H c 0,5 0,5 Trang 7/8 - Blog Hóa H c R(COOR) n t R(COOR)n + n NaOH R(COONa)n + n ROH nROH = nNaOH = n-COO- = 0,13 mol 2ROH + 2Na 2RONa + H2 0,13 0,065 (mol) mbình Na t ng = mROH - m H mROH = 5,85 + 0,065.2 = 5,98gam R + 17 = 46 R = 29 (C2H5-) -nNaOHbđ = 0,3.1 = 0,3 mol; nNaOH/Y = 0,3 – 0,13 = 0,27 mol o 0,25 CaO,t R(COONa)n + nNaOH RH n + nNa 2CO3 o 0,25 HS không 0,09 0,27 0,09 (mol) G i công th c ba este hai ch c CnHm(COOC2H5)2 có s mol x, công th c este đ n xét s mol NaOH ch c CnHm+1 COOC2H5 có s mol y không x + y = 0,09 x = 0,04 tính m 2x + y = 0,13 y = 0,05 0,04(n +6) + 0,05(n + 3) = 0,81 n = 0,02(m + 10) + 0,025(m + 6) = 0,44 m = - CTPT, CTCT este đ n ch c: C5H8O2 CH2=CH-COOC2H5 0,5 CTPT, CTCT c a ba este hai ch c: C8H12O4 CH2=C(COOC2H5)2 C2H5OOC COOC2H5 C H C2H5OOC H C C H H C COOC2H5 -H t - http://bloghoahoc.com – Chuyên trang đ thi – tài li u Hóa H c Trang 8/8 - Blog Hóa H c ... http://bloghoahoc.com – Chuyên trang đ thi – tài li u Hóa H c Trang 2/8 - Blog Hóa H c S GD& T V NH PHÚC K THI CH N HSG L P 12 THPT N M H C 2015-2016 H NG D N CH M MÔN: HÓA H C - THPT (G m 06 trang) H CÂU Câu... Thí sinh không đ Cán b coi thi không gi i thích thêm c s d ng b ng tu n hoàn nguyên t hóa h c H tên thí sinh: …………………………………………S báo danh…………… http://bloghoahoc.com – Chuyên trang đ thi –... 6NaCl (X5) (X9) Thí sinh có th ch n ch t khác phù h p v n cho m bình th ng o Câu 1,0đ http://bloghoahoc.com – Chuyên trang đ thi – tài li u Hóa H c 1,0 8pt*0,125 Trang 3/8 - Blog Hóa H c Câu 1,5đ