Phản ứng ngưng tụ aldol

Phản ứng ngưng tụ aldol • Trong môi trường base (NaOH, Ba(OH)2, Na2CO3, CH3COONa…) , aldehyde hay ketone có Hα phản ứng với  ngưng tụ aldol a Phản ứng aldehyde aldehyde CH3-CHO + CH3-CHO to OH- CH3-CH=CH-CHO CH3-CH-CH2-CHO OH + H2O • Cơ chế: Giai đoạn  tạo carbanion H CH2 O C H O _ CH2 C H + OH- + H2O Giai đoạn  cộng hợp nhân O H3C C H + O _ CH2 C H OCH3-CH-CH2-CHO Giai đoạn  proton hóa, tái tạo OHOCH3-CH-CH2-CHO OH CH3-CH-CH2-CHO OH CH3-CH-CH2-CHO + OH- + H2O OH- O CH3-CH=CH2-C H Sản phẩm tách nước bền liên hợp C=C C=O b Phản ứng aldehyde ketone • Cơ chế tương tự trên, aldehyde đóng vai trò tác nhân carbonyl, ketone đóng vai trò tách Hα tạo carbanion CH3-CHO + H3C C CH3 O -H2O - OH OH CH3-CH-CH2-C-CH3 O CH3-CH=CH-C-CH3 O c Phản ứng ketone ketone •Hiệu suất thấp O CH3CCH3 - OH OH O CH3CCH2CCH3 CH3 OHto O CH3C CHCCH3 CH3 + H2O d Phản ứng carbonyl khác (crossed aldol ) • Có thể thu hỗn hợp sản phẩm • Thường hiệu carbonyl Hα & carbonyl có Hα thêm từ từ vào phản ứng  sản phẩm CHO + CH3CH2CH2CHO OH- OH H CH C CHO CH2CH3 CH C CHO CH2CH3 + H2O Phản ứng aldol hóa nội phân tử O O CH3CCH2CH2CCH3 OH- O O CH3CCH2CH2CH2CH2CCH3 O O CH3CCH2CH2CCH2 OH- O O CH3CCH2CH2CH2CHCCH3 O O OHCH3CCH2CH2CH2CCH3 O HO H3C COCH3 HO H3C O O CH3CCH2CH2CH2CCH2 O HO O O OHCH3CCH2CH2CH2CH2CH2CCH3 O O CH3CCH2CH2CH2CH2CHCCH3 COCH3 HO Vòng 5, cạnh bền 3,4,7 cạnh CH3 CH3 ... CH3-CH=CH2-C H S n phẩm tách n ớc b n li n hợp C=C C=O b Ph n ng aldehyde ketone • Cơ chế tư ng tự tr n, aldehyde đ ng vai trò tác nh n carbonyl, ketone đ ng vai trò tách Hα tạo carbanion CH3-CHO +... O c Ph n ng ketone ketone •Hiệu suất thấp O CH3CCH3 - OH OH O CH3CCH2CCH3 CH3 OHto O CH3C CHCCH3 CH3 + H2O d Ph n ng carbonyl khác (crossed aldol ) • Có thể thu h n hợp s n phẩm • Thư ng hiệu... phẩm • Thư ng hiệu carbonyl Hα & carbonyl có Hα thêm từ từ vào ph n ng  s n phẩm CHO + CH3CH2CH2CHO OH- OH H CH C CHO CH2CH3 CH C CHO CH2CH3 + H2O Ph n ng aldol hóa n i ph n tử O O CH3CCH2CH2CCH3