Phản ứng ngưng tụ aldol
• Trong môi trường base (NaOH, Ba(OH) 2 , Na 2 CO 3 ,
CH 3 COONa…) , aldehyde hay ketone có Hα có thể phản
ứng với nhau ngưng tụ aldol
a Phản ứng giữa aldehyde và aldehyde
CH 3 -CHO CH 3 -CHO
CH 3 -CH=CH-CHO
OH
-CH 3 -CH-CH 2 -CHO
OH +
2 O
Trang 2• Cơ chế:
Giai đoạn 1 tạo carbanion
CH 2 C
O H
O H
_
+ H 2 O
Giai đoạn 2 cộng hợp ái nhân
H 3 C C
O
H
CH 2 C
O
H
_ + CH 3 -CH-CH 2 -CHO
O
-Giai đoạn 3 proton hóa, tái tạo OH
-CH 3 -CH-CH 2 -CHO
O
-CH 3 -CH-CH 2 -CHO
OH
CH 3 -CH=CH 2 -C
CH 3 -CH-CH 2 -CHO
OH
O
H + H 2 O + OH
-OH
Trang 3b Phản ứng giữa aldehyde và ketone
• Cơ chế tương tự như trên, trong đó aldehyde đóng vai trò tác nhân carbonyl , ketone đóng vai
trò tách Hα tạo carbanion
CH 3 -CHO + H 3 C C CH 3
O
OH
-CH 3 -CH-CH 2 -C-CH 3
OH
O -H 2 O CH 3 -CH=CH-C-CH 3
O
Trang 4c Phản ứng giữa ketone và ketone
•Hiệu suất rất thấp
2 CH 3 CCH 3
O
OH
-CH 3 CCH 2 CCH 3
O OH
CH 3
OH
-t o
CH 3 C CHCCH 3
CH 3
O
+ H 2 O
Trang 5d Phản ứng giữa 2 carbonyl khác nhau (crossed aldol )
• Có thể thu được 1 hỗn hợp 4 sản phẩm
• Thường chỉ hiệu quả khi 1 carbonyl không có Hα & carbonyl có Hα được thêm từ từ vào phản ứng 1 sản
phẩm
CHO + CH 3 CH 2 CH 2 CHO OH
-CH C -CHO
CH 2 CH 3
+ H 2 O
CH C CHO
CH 2 CH 3
OH H
Trang 6Phản ứng aldol hóa nội phân tử
CH 3 CCH 2 CH 2 CCH 3
OH
-CH 3 CCH 2 CH 2 CCH 2
H 3 C HO
CH 3 CCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CCH 3
O
OH
-O
CH 3 CCH 2 CH 2 CH 2 CHCCH 3
H 3 C HO
HO
CH 3 CCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CCH 3
-CH 3 CCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CHCCH 3
CH 3 HO