Hiệu ứng từ nhiệt lớn trong hệ vật liệu perovskite (La1-xPrx)0.7Sr0.3MnO3

http://kilobooks.com THƯ VIỆN ĐIỆN TỬ TRỰC TUYẾN MỞ ĐẦU OBO OK S CO M Từ văn minh lồi người xuất hiện, người biết sử dụng cỏc vật liệu để nâng cao chất lượng sống Vật liệu khắp xung quanh sản phẩm làm từ vật liệu Do vật liệu khơng ngừng nghiên cứu phát triển Trong năm gần vật liệu từ có vật liệu perovskite nghiên cứu rộng rói mở triển vọng ứng dụng to lớn Một tớnh chất quan trọng lớ thỳ vật liệu từ hiệu ứng từ nhiệt Warburg tỡm năm 1881 [1] Hiệu ứng từ nhiệt (magnetocaloric effect - MCE) thay đổi nhiệt độ vật rắn tác dụng từ trường Hiệu ứng từ nhiệt khổng lồ (GMCE – Giant Magnetocaloric Effect) A Pecharsky K.A Gschneidner [2] phát hệ vật liệu liên kim loại chứa đất Gd5Ge2Si2 MCE tỡm thấy hệ vật liệu perovskite ABO3 (với A kim loại đất hiếm, B kim loại chuyển tiếp) Nhưng để ứng dụng thỡ vật liệu phải cú hiệu ứng xảy gần nhiệt độ phũng Và câu trả lời cho vấn đề nhanh chúng mở Điển hỡnh nghiờn cứu Chaudhary cỏc đồng nghiệp năm 1999 [3] với hệ vật liệu La1-xSrxCoO3 cho thấy có hiệu ứng từ nhiệt nhiệt độ quanh nhiệt độ phũng, thay phần đất kim loại kiềm thổ Một khả ứng dụng nóng hổi đầy triển vọng hệ vật liệu perovskite thiết bị làm lạnh từ trường Vật liệu làm lạnh từ phải thoải cỏc điều kiện: biến thiên entropy từ lớn khử từ; có vùng nhiệt độ chuyển pha gần nhiệt độ phũng; từ trường khử từ khơng cao; hiệu ứng hoạt động cao thân thiện với mơi trường Bởi mà nghiên cứu gần perovskite nhằm tỡm hệ vật liệu cú hiệu ứng từ nhiệt lớn KIL nhiệt độ quanh nhiệt độ phũng Nghiên cứu hệ vật liệu perovskite (La1-xNdx)0.7Sr0.3MnO3 [4] cho thấy hệ vật liệu có hiệu ứng từ nhiệt lớn quanh nhiệt độ phũng, điều gợi ý chỳng tụi nghiờn cứu thay đổi tính chất từ hiệu ứng từ nhiệt hệ vật liệu (La1-xPrx)0.7Sr0.3MnO3 thay Nd Pr, ngun tố nằm cạnh bảng hệ thống tuần hồn với mục đích có vật liệu có hiệu ứng từ nhiệt lớn nhiệt độ phũng http://kilobooks.com THƯ VIỆN ĐIỆN TỬ TRỰC TUYẾN Đối tượng khóa luận là: Hiệu ứng từ nhiệt lớn hệ vật liệu perovskite (La1-xPrx)0.7Sr0.3MnO3 KIL OBO OKS CO M Họ vật liệu (La1-xPrx)0.7Sr0.3MnO3 với x = 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0 chế tạo nghiên cứu Trung tâm Khoa học Vật liệu (TTKHVL) – Khoa Vật lý Trường Đại học Khoa học Tự nhiên Nội dung khúa luận bao gồm: Mở đầu Chương 1: Tổng quan hệ vật liệu perovskite hiệu ứng từ nhiệt Chương 2: Các phương pháp thực nghiệm Chương 3: Kết thảo luận Kết luận Tài liệu tham khảo http://kilobooks.com KIL OBO OKS CO M THƯ VIỆN ĐIỆN TỬ TRỰC TUYẾN http://kilobooks.com THƯ VIỆN ĐIỆN TỬ TRỰC TUYẾN Chương TỔNG QUAN VỀ VẬT LIỆU PEROVSKITE VÀ HIỆU ỨNG TỪ NHIỆT 1.1 Cấu trỳc perovskite KIL OBO OKS CO M Cấu trỳc perovskite lý tưởng (khơng pha tạp) có dạng ABO3; mạng sở hỡnh lập phương có a = b = c, ỏ = õ = ó = 90o, đỉnh cation kim loại đất A; tâm cation kim loại chuyển tiếp B; tâm mặt bờn anion O (ion ligan); (hỡnh 1.1) gúc (B - O B) = 180o; độ dài liên kết B - O Như vậy, quanh cation B có cation A ion ligan, quanh cation A có 12 ion ligan Hỡnh 1.1: Cấu trỳc perovskite lý tưởng Đặc trưng quan trọng cấu trúc perovskite tồn bát diện BO6 nội tiếp mạng sở với anion O2- đỉnh bát diện, cation B nội tiếp tâm bát diện Hầu hết vật liệu perovskite khơng pha tạp phản sắt từ điện mơi Khi pha tạp, tuỳ theo tỉ lệ thớch hợp mà cấu trỳc tinh thể bị biến dạng, khụng cũn lập phương: góc liên kết B - O - B ≠ 180, độ dài liên kết B - O khơng cũn cấu trúc perovskite lý tưởng Sự thay đổi cấu trúc tinh thể ảnh hưởng lớn đến trường tinh thể bát diện, gây méo mạng ngun nhân dẫn đến thay đổi tính chất điện từ khoảng rộng Vỡ lý mà năm gần vật liệu perovskite pha tạp nghiên cứu sơi 1.2 Sự tách mức lượng trường tinh thể bát diện Theo phần trên, đặc trưng quan trọng cấu trúc perovskite ABO3 tồn bỏt diện BO6 Vị trí ngun tử B (Mn) trường tinh thể bát diện ảnh hưởng nhiều đến tính chất điện từ hợp chất Trong perovskite manganite tương tác tĩnh điện ion Mn3+ O2- hỡnh thành trường tinh thể bát diện, trật tự quỹ đạo, tách mức lượng ảnh hưởng http://kilobooks.com THƯ VIỆN ĐIỆN TỬ TRỰC TUYẾN đến xếp điện tử mức lượng trường tinh thể lớp d ion kim loại chuyển tiếp KIL OBO OKS CO M Một cách gần đúng, lý thuyết trường tinh thể coi tương tác ion trung tâm Mn3+ có điện tích dương ion O2- có điện tích âm tương tác tĩnh điện Trường tĩnh điện tạo ion O2- nằm đỉnh bát diện cation Mn3+ tâm hỡnh 1.1 gọi trường tinh thể bát diện Sau xét tách mức lượng ảnh hưởng trường tinh thể bát diện đến trạng thái điện tử d ion kim loại chuyển tiếp Đối với ngun tử tự do, quỹ đạo có số lượng tử n suy biến có mức lượng Tuy nhiên tác dụng trường tinh thể bát diện, quỹ đạo d tách thành mức lượng khác Cụ thể lớp vỏ điện tử 3d kim loại chuyển tiếp Mn có số lượng tử quỹ đạo l = tương ứng với số lượng tử từ m = 0, ± 1, ± 2, nghĩa cú hàm sóng ứng với quỹ đạo ký hiệu d z , d x − y ,dxy , dyz, d xz Do tính đối xứng trường 2 tinh thể nên quỹ đạo dxy , dyz, d xz chịu lực đẩy ion âm nên có mức lượng thấp gọi quỹ đạo t2g suy biến bậc Cũn cỏc điện tử quỹ đạo d z , d x − y cựng chịu lực đẩy nên có 2 mức lượng cao gọi quỹ đạo eg suy biến bậc (hỡnh 1.2) Như trường tinh thể bát diện, quỹ đạo 3d ion kim loại chuyển tiếp tách thành mức lượng Mức lượng thấp gồm quỹ đạo dxy, d yz , d xz gọi quỹ đạo t2g suy biến bậc 3, mức lượng cao gồm quỹ đạo d z , d x − y gọi quỹ đạo eg suy biến bậc Năng lượng tách mức trường tinh thể trạng thỏi t2g eg cỡ eV (hỡnh 1.3) http://kilobooks.com THƯ VIỆN ĐIỆN TỬ TRỰC TUYẾN KIL OBO OKS CO M Quỹ đạo eg Quỹ đạo t2g Hỡnh 1.2 Cỏc quỹ đạo eg t2g điện tử 3d trường tinh thể bát diện Hỡnh 1.3: Mụ tả tỏch mức d ion Mn3+ ECF (CF – crystal field: trường tinh thể) = eV, EJT (JT -Jahn-Teller) = 1.5 eV.[5] 1.3 Hiệu ứng Jahn-Teller tượng méo mạng Theo lý thuyết Jahn-Teller, phân tử có tính đối xứng cấu trúc cao với quỹ đạo điện tử suy biến phải biến dạng để loại bỏ suy biến, giảm tính đối xứng giảm lượng tự Hiệu ứng Jahn – Teller (JT) xảy với ion kim loại chứa số lẻ điện tử mức eg Xét trường hợp ion Mn3+ trường tinh thể bát diện với http://kilobooks.com THƯ VIỆN ĐIỆN TỬ TRỰC TUYẾN cấu hỡnh điện tử 3d4 (t2g3 eg1) Mức t 23g suy biến bậc chứa điện tử nên có cách xếp điện tử nằm quỹ đạo khác sau: KIL OBO OKS CO M Tuy nhiên mức e1g suy biến bậc mà lại có điện tử nên có cách xếp ♦Thứ d z d x − y : Lực hút tĩnh điện ion ligan với Mn3+ theo 2 trục z yếu so với mặt phẳng xy làm cho độ dài liên kết Mn - O khơng đồng nhất: liên kết Mn - O ngắn mặt phẳng xy liên kết Mn-O dài trục z, loại biến dạng gọi mộo mạng JT kiểu (hỡnh 1.4) ♦Thứ hai d 1x − y d z0 : Lực hút tĩnh điện ion ligan với ion Mn3+ 2 theo trục z mạnh so với mặt phẳng xy làm cho liên kết Mn - O dài mặt phẳng xy, liên kết Mn – O ngắn trục z Trường hợp gọi méo mạng JT kiểu (hỡnh 1.4) Mộo mạng kiểu Mộo mạng kiểu Hỡnh 1.4: Mộo mạng Jahn – Teller Hiệu ứng JT làm cho cấu trúc lập phương lý tưởng bị biến dạng thành cấu trúc dạng trực giao Nó vừa mang tính vi mơ (do quan sát vĩ mơ khơng thấy tượng này), vừa mang tính tập thể liên kết đàn hồi vị trí méo mạng Nếu vật liệu tồn kiểu mộo mạng trờn thỡ ta gọi mộo mạng động (vỡ chỳng cú thể chuyển đổi qua lại lẫn nhau), cũn tồn kiểu mộo mạng trờn thỡ gọi mộo mạng tĩnh Tuy nhiờn lý thuyết JT khụng giải thớch cường độ méo mạng mà cho thấy biến dạng làm giảm http://kilobooks.com THƯ VIỆN ĐIỆN TỬ TRỰC TUYẾN lượng hệ Chính vỡ cỏc điện tử bị định xứ mạng sở, dẫn đến giảm tương tác sắt từ KIL OBO OKS CO M Ngồi mộo mạng Jahn-Teller, kiểu mộo mạng GdFeO3 ln quan sát thấy vật liệu perovskite Trong méo mạng kiểu GdFeO3 thỡ gúc liờn kết Mn - O – Mn (ố) bị lệch khỏi 1800 bát diện quay góc theo trục Ngun nhân khơng vừa khớp bán kính ion cấu trúc xếp chặt Góc liên kết ố phụ thuộc khỏ nhiều vào bỏn kớnh trung bỡnh ion vị trí A ảnh hưởng mạnh đến tính chất vật liệu Để đặc trưng cho mức độ méo tinh thể ABO3, Goldschmidt [6] đưa thừa số dung hạn t: t= rA + rO (rB + rO ) (1.1) đó: rA, rB, rO bán kính ion vị trí A, B ion oxy Cấu trúc perovskite coi ổn định 0,89 < t < 1,02 Đối với cấu trúc lập phương lý tưởng thỡ t = Những quan sỏt thực nghiệm cũn cho thấy tồn hiệu ứng JT cú liờn quan đến định xứ điện tử eg ion Mn3+ Với ion Mn4+ cũn điện tử định xứ t2g nên khơng bị ảnh hưởng hiệu ứng JT Hiệu ứng JT đóng vai trũ quan trọng việc giải thớch tớnh chất từ, tớnh chất dẫn vật liệu perovskite đặc biệt hiệu ứng trật tự điện tích (charge ordering - CO) vật liệu perovskite manganite 1.4 Tương tác trao đổi Trong vật liệu perovskite có pha tạp tồn hai loại tương tác trao đổi Đó tương tác siêu trao đổi (super exchange - SE) ion Mn3+ ion Mn4+ tương tác trao đổi kép (double exchange - DE) Mn3+ Mn4+ Các ion Mn tương tác trao đổi thơng qua ion oxy Tính chất vật liệu phụ thuộc lớn vào cường độ hai loại tương tác cạnh tranh loại tương tác 1.4.1 Tương tác siêu trao đổi http://kilobooks.com THƯ VIỆN ĐIỆN TỬ TRỰC TUYẾN Trong hầu hết cỏc vật liệu perovskite ABO3, anion oxy có bán kính KIL OBO OKS CO M lớn nên tương tác trao đổi trực tiếp ion kim loại chuyển tiếp yếu Vỡ cỏc ion kim loại chủ yếu liờn kết cỏch giỏn tiếp với thụng qua ion oxy Tương tác gọi tương tác siêu trao đổi, tương tác ion Mn3+ ion Mn4+ thụng qua nguyờn tử oxy Trong nghiên cứu tương tác siêu trao đổi SE, Kramers APrerson đưa tốn tử hamiltonian có dạng: r r H = −∑ J ij S i S j r r (1.2) với S i , S J spin định xứ vị trí i, j Jij tích phân trao đổi có giá trị hiệu dụng là: J eff = J d − 2∆E U (1.3) đó: Jd tích phân trao đổi trực tiếp ∆E coi xấp xỉ tích phân truyền điện tử U lượng tương tác Coulomb ( U >>ÄE) Dấu Jeff quy định hướng mơmen từ ngun tử Ta có trật tự sắt từ Jeff > 0, trật tự phản sắt từ Jeff < Tính chất tích phân trao đổi xác định thơng qua quy tắc Goodenough – Kanamori sau: • Khi cation có cánh hoa quỹ đạo 3d hướng vào nhau, chồng phủ quỹ đạo lớn tích phân truyền điện tử lớn, tương tác trao đổi âm, vật liệu phản sắt từ • Khi cation có tích phân truyền điện tử khơng tính đối xứng, tương tác trao đổi dương vật liệu sắt từ Trong trường hợp vật liệu manganite khơng pha tạp LnMnO3, cú thể xuất cỏc mụ hỡnh tương tác hỡnh 1.5 tương tác siêu trao đổi ion Mn3+ thơng qua oxy phản sắt từ Tương tự vật liệu pha tạp lỗ trống, phần ion Mn3+ chuyển thành ion Mn4+, tương tác chúng phản sắt từ yếu tương tác phản sắt từ ion Mn3+ với http://kilobooks.com THƯ VIỆN ĐIỆN TỬ TRỰC TUYẾN O2- Mn3+(Mn4+) KIL OBO OKS CO M Mn3+(Mn4+) Hỡnh 1.5: Mụ hỡnh tương tác siêu trao đổi 1.4.2 Tương tác trao đổi kép Trong vật liệu perovskite tương tác trao đổi kép xảy thay phần đất ion hố trị hai Ba2+, Ca2+, Sr2+ Vỡ quỏ trỡnh pha tạp kim loại hoỏ trị vào vị trớ kim loại hoỏ trị làm tổng điện tích giảm để đảm bảo điều kiện trung hồ điện tích phần Mn3+ chuyển thành Mn4+, gọi pha tạp lỗ trống Trong perovskite manganite khơng pha tạp có tính phản sắt từ điện mơi, xuất Mn4+ làm cho tính dẫn điện tăng lên làm xuất tính sắt từ Khi nồng độ ion pha tạp tăng lên thỡ tớnh dẫn vật liệu tăng, đến giá trị vật liệu dẫn tốt kim loại thể chất sắt từ mạnh Để giải thích tượng này, Zener [7] đưa mơ hỡnh tương tác trao đổi kép cho phép giải thích tính chất từ, dẫn vật liệu mối quan hệ chúng hầu hết manganite sau: Liên kết Hund nội ngun tử mạnh nên spin hạt tải song song với spin định xứ ion Hạt tải khơng thay đổi hướng spin chúng chuyển động nên chúng nhảy từ ion sang ion lân cận spin hai ion song song với Khi quỏ trỡnh nhảy điện tử xảy ra, lượng trạng thái thấp Tương tác trao đổi kép tương tác gián tiếp, thơng qua ion O2- liờn kết Mn3+ - O2- - Mn4+ Do nguyờn lý Pauli, điện tử nhảy từ Mn4+ sang quỹ đạo p ion O2- thỡ điện tử p có hướng spin từ ion O2- phải nhảy tới ion Mn4+ lân cận Có thể coi hốn đổi vị trí ion Mn4+ Mn3+ Hai quỏ trỡnh phải xảy đồng thời nên tương tác gọi tương tác trao đổi kép (hỡnh 1.6) http://kilobooks.com THƯ VIỆN ĐIỆN TỬ TRỰC TUYẾN vốn có mẫu Do giá trị từ độ đường FC (MFC) lớn đường ZFC (MZFC) 2.5 KIL OBO OKS CO M Trong từ trường nhỏ vị trí tách đường cong FC ZFC nhiệt độ xác định gọi nhiệt độ bất thuận nghịch Tr ([...]... OKS CO M Cỏc loại vật liệu cú hiệu ứng từ nhiệt dùng trong cơng nghệ làm lạnh là: vật liệu thuận từ đạt được tại vùng nhiệt độ rất thấp (cỡ mK) và vật liệu sắt từ đạt được tại vùng nhiệt chuyển pha TC cao (> 10 K) Các perovskite là các vật liệu sắt từ mềm có sự thay đổi từ độ trong một khoảng nhiệt độ hẹp quanh nhiệt độ chuyển pha Curie và có thể dùng làm vật liệu làm lạnh từ ở vùng nhiệt độ cao vỡ... [11] PMI: thuận từ điện mơi, FMI: điện mơi sắt từ, FMM: kim loại sắt từ 1.7 Hiệu ứng từ nhiệt 1.7.1 Cơ sở nhiệt động của hiệu ứng từ nhiệt Hiệu ứng từ nhiệt (magnetocaloric effect - MCE) là sự thay đổi nhiệt độ đoạn nhiệt khi vật liệu sắt từ được làm lạnh hay đốt nóng dưới tác dụng của từ trường (thực chất là do sự tương tác của các phân mạng từ với từ trường ngồi làm cho entropy từ của hệ thay đổi) Khi... về hiệu ứng từ nhiệt trong một số vật liệu perovskite manganite chứa kim loại đất hiếm Những nghiờn cứu về 2 hệ vật liệu La0.7Sr0.3MnO3 [12], Nd0.7Sr0.3MnO3 [13] cho thấy hệ vật liệu La0.7Sr0.3MnO3 cú hiệu ứng từ nhiệt nhưng nhiệt độ chuyển pha trên nhiệt độ phũng và hệ Nd0.7Sr0.3MnO3 có nhiệt độ chuyển pha thấp hơn nhiệt độ phũng Và nghiờn cứu mới đây về vật liệu (La1-x Ndx) 0.7Sr 0.3MnO 3 [4] có hiệu. .. [4] có hiệu ứng từ nhiệt lớn tại nhiệt độ phũng Do đó chúng tơi quyết định thay thế Nd trong hệ (La1-x Ndx) 0.7Sr 0.3MnO 3 bằng ngun tố Pr nằm cạnh nó trong bảng hệ thống tuần hồn và tiến hành nghiên cứu sự thay đổi tính chất từ, sự thay đổi hiệu ứng từ nhiệt của hệ vật liệu (La1-x Ndx) 0.7Sr 0.3MnO 3 khi thay Nd bằng Pr, với mục đính tỡm kiếm cỏc perovskite cú hiệu ứng từ nhiệt lớn hơn tại nhiệt độ phũng... từ, khi nhiệt độ lớn hơn Tc trạng thái sắt từ bị phá vỡ, vật liệu trở thành thuận từ nên các đường này trở thành tuyến tính Độ lớn của entropy là tích phân của các đường cong từ hố đẳng nhiệt Tại nhiệt độ chuyển pha khoảng cách giữa các đường này là lớn, đó chính là giá trị biến thiên entropy từ cực đại của mỗi mẫu Khi biến thiên entropy từ này lớn chứng tỏ hệ vật liệu có hiệu ứng từ nhiệt lớn Từ kết... bằng từ trường ở gần nhiệt độ phũng ứng dụng hiệu ứng từ nhiệt của Gd cho cụng suất lờn đến 500W [1] Nhưng phải đến khi Pecharsky và Gschneidner phát hiện ra hợp chất Gd5Ge2Si2 cú hiệu ứng từ nhiệt khổng lồ lớn gấp 2 lần của Gd [2], những vật liệu cú hiệu ứng từ nhiệt khổng lồ đó được tập trung nghiên cứu để ứng dụng trong cơng nghệ làm lạnh bằng từ trường với các đặc điểm sau: ● Biến thiên entropy lớn. .. làm định hướng các mơmen từ, làm thay đổi entropy của hệ các mơmen từ Trên phương diện lý thuyết, cỏc phương trỡnh nhiệt động học được đưa ra để mơ tả mối tương quan giữa các thơng số từ và các thơng số nhiệt động khác, đặc trưng cho hiệu ứng từ nhiệt của một mẫu vật liệu từ Hàm thế nhiệt động Gibb của một hệ kín gồm mẫu vật liệu từ có thể tích V, đặt trong từ trường H tại nhiệt độ T và áp suất p có... entropy từ cực đại của hệ mẫu đạt giá trị từ 1,32 J/Kg.K đến 6,11 J/kg.K trong từ trường thay đổi nhỏ, ∆H = 13,5 kOe chứng tỏ hệ mẫu nghiên cứu có hiệu ứng từ nhiệt lớn Đặc biệt giá trị |∆Sm|max là lớn đối với hai mẫu x = 0,8 và x = 1,0 Giỏ trị |∆Sm|max đạt giá trị 6,11 J/kg.K với mẫu x = 0,8 Giá trị biến thiên entropy từ trong vật liệu perovskite phụ thuộc vào bản chất của vật liệu và cơng nghệ chế... entropy từ của hệ Sự gia tăng entropy này được cân bằng bởi sự suy giảm entropy của mạng tinh thể, làm giảm nhiệt độ của vật liệu Vậy nếu q trỡnh từ hoỏ là đoạn nhiệt, tổng entropy http://kilobooks.com THƯ VIỆN ĐIỆN TỬ TRỰC TUYẾN của hệ sẽ khơng đổi trong q trỡnh từ hoỏ Khi đó entropy từ của hệ sẽ thay đổi KIL OBO OKS CO M theo sự thay đổi nhiệt độ của hệ Hỡnh 1.9: Nguyờn lý hiệu ứng từ nhiệt - Từ trường... đo từ độ sau khi hệ được làm lạnh có từ trường: Từ một nhiệt độ nào đó trong trạng thái thuận từ (T > Tf), hệ được làm lạnh trong sự có mặt của từ trường H nào đó xuống một nhiệt độ thấp nhất mà hệ có thể đạt được Sau đó, nhiệt độ của mẫu có thể tăng dần với tốc độ khơng đổi, và các giá trị MFC(T) được ghi lại trong q trỡnh tăng nhiệt đó Phép đo MZFC là đo từ độ của mẫu sau khi được làm lạnh tại từ ... tác gián tiếp, thơng qua ion O 2- liờn kết Mn3+ - O 2- - Mn4+ Do nguyờn lý Pauli, điện tử nhảy từ Mn4+ sang quỹ đạo p ion O 2- thỡ điện tử p có hướng spin từ ion O 2- phải nhảy tới ion Mn4+ lân cận... (CF – crystal field: trường tinh thể) = eV, EJT (JT -Jahn-Teller) = 1.5 eV.[5] 1.3 Hiệu ứng Jahn-Teller tượng méo mạng Theo lý thuyết Jahn-Teller, phân tử có tính đối xứng cấu trúc cao với quỹ... chặt bỏn kớnh ion O 2- lớn bán kính Mn nên góc ố thường khác 1800 xấp xỉ 1600 Khi nhỏ làm cho góc liên kết Mn - O - Mn nhỏ dẫn đến giảm nhiệt độ chuyển pha TC http:/ /kilobooks. com KIL OBO