1. Trang chủ
  2. » Luận Văn - Báo Cáo

Nghiên cứu chế tạo vật liệu compozit mica PP

61 975 0

Đang tải... (xem toàn văn)

Tài liệu hạn chế xem trước, để xem đầy đủ mời bạn chọn Tải xuống

THÔNG TIN TÀI LIỆU

Thông tin cơ bản

Định dạng
Số trang 61
Dung lượng 1,49 MB

Nội dung

Vật liệu Compozit được cấu tạo từ các thành phần cốt nhằm đảm bảo cho Compozit có được các đặc tính cơ học cần thiết và vật liệu nền đảm bảo cho các thành phần của Compozit liên kết, làm

Trang 1

TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM HÀ NỘI 2

KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP

CHUYÊN NGÀNH: HÓA CÔNG NGHỆ MÔI TRƯỜNG

Người hướng dẫn khoa học:

TS NGÔ KẾ THẾ

HÀ NỘI - 2011

Trang 2

LỜI CẢM ƠN

Khóa luận này được hoàn thành tại phòng nghiên cứu Vật liệu polyme compozit, Viện Khoa học Vật liệu - Viện Khoa học và Công nghệ Việt Nam

Em xin bày tỏ lòng kính trọng và biết ơn sâu sắc tới TS Ngô Kế Thế

Viện Khoa Học Vật Liệu – Viện Khoa Học và Công Nghệ Việt Nam đã nhiệt tình, tận tâm hướng dẫn em trong suốt quá trình thực hiện khóa luận này

Em xin chân thành cảm ơn các thầy trong Phòng nghiên cứu Vật liệu polime và compozit đã chỉ bảo và giúp đỡ em trong thời gian qua

Em xin chân thành cảm ơn các thầy cô trong khoa hóa học trường ĐHSP

Hà Nội 2 đã cung cấp cho em những kiến thức cơ bản trong quá trình học tập

để em có thể hoàn thành khóa luận này

Quá trình thực hiện khóa luận tốt nghiệp trong thời gian ngắn nên không tránh khỏi một số sai sót Vì vậy, em rất mong nhận được sự góp ý chỉ bảo của các thầy cô và các bạn sinh viên qua tâm

Hà Nội, ngày 15 tháng 05 năm 2011

Sinh viên

Trang 3

LỜI CAM ĐOAN

Tôi xin cam đoan đây là công trình nghiên cứu của riêng tôi Các kết quả nghiên cứu, số liệu được trình bày trong khóa luận là hoàn toàn trung thực và không trùng với kết quả của tác giả khác

Hà Nội, ngày 15 tháng 05 năm 2011

Sinh viên

Dương Thị Hoa

Trang 4

MỤC LỤC

Trang

Lời cảm ơn

Lời cam đoan Danh mục bảng và hình Mở đầu 1

Chương 1: TỔNG QUAN 3

1.1 Tìm hiểu về khoáng mica 3

1.1.1 Lịch sử phát triển khoáng mica 3

1.1.2 Cấu trúc tinh thể khoáng mica 4

1.1.3 Tính chất 8

1.1.3.1 Hình thái của mica và những ảnh hưởng 8

1.1.3.2 Tỷ lệ bề mặt và các ảnh hưởng 9

1.1.3.3 Màu sắc và các ảnh hưởng 10

1.1.3.4 Các tính chất quan trọng khác của mica 11

1.1.4 Ứng dụng 11

1.2 Tìm hiểu về nhựa polypropylen 14

1.2.1 Lịch sử phát triển 14

1.2.2 Thành phần cấu trúc 16

1.2.2.1 Phương pháp điều chế 16

1.2.2.2 Cấu trúc 18

1.2.3 Tính chất của polypropylen 19

1.2.3.1 Tính chất vật lý 19

1.2.3.2 Tính chất hoá học 21

1.2.4 Ứng dụng 21

1.3 Khả năng gia cường polyme bằng khoáng mica 22

Trang 5

1.3.1 Mica gia cường cho các vật liệu cao su 23

1.3.2 Mica gia cường cho các lớp phủ bảo vệ 24

1.3.3 Mica gia cường cho các vật liệu polyme 26

Chương 2: THỰC NGHIỆM 28

2.1 Nguyên vật liệu 28

2.2 Phương pháp chế tạo mẫu nghiên cứu 30

2.3 Phương pháp xác định các tính chất của vật liệu 31

2.3.1 Cắt mẫu 31

2.3.2 Xác định độ bền kéo đứt 32

2.3.3 Xác định độ bền va đập 33

2.3.4 Xác định cấu trúc hình thái 34

2.3.5 Xác định độ bền nhiệt của vật liệu 34

Chương 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 35

3.1 Ảnh hưởng của hàm lượng mica đến tính chất của vật liệu PP/mica 35

3.1.1 Độ bền kéo đứt 35

3.1.2 Độ dãn dài khi đứt 37

3.1.3 Kháo sát cấu trúc hình thái của vật liệu PP/mica 38

3.2 Ảnh hưởng của các hợp chất silan đến tính chất của vật liệu PP/mica 39

3.2.1 Độ bền kéo đứt 39

3.2.2 Độ dãn dài khi đứt 41

3.2.3 Độ bền va đập 43

3.3 Nghiên cứu độ bền nhiệt của vật liệu PP/mica 46

KẾT LUẬN 51

TÀI LIỆU THAM KHẢO 52

Trang 6

DANH MỤC BẢNG VÀ HÌNH

1 Danh mục bảng

Bảng 2.1: Thành phần hóa học của mica nghiên cứu

Bảng 2.2: Phân bố kích thước hạt mica

Bảng 3.1: Độ bền kéo đứt vật liệu PP/Mica ở các hàm lượng khác nhau

Bảng 3.2: Độ dãn dài vật liệu PP/Mica ở các hàm lượng khác nhau

Bảng 3.3: Độ bền kéo đứt vật liệu PP/Mica biến đổi bề mặt

Hình 2.3: Máy ép thủy lực TOYOSEIKI

Hình 2.4: Máy cắt mẫu đo độ bền kéo đứt

Trang 7

Hình 2.5: Máy đo độ bền cơ lý

Hình 3.1: Ảnh hưởng của hàm lượng mica đến độ bền kéo đứt vật liệu

Hình 3.5: Giản đồ phân tích nhiệt của PP

Hình 3.6: Giản đồ phân tích nhiệt của PP/Mn

Hình 3.7 Giản đồ phân tích nhiệt của PP/Mtv

Trang 8

MỞ ĐẦU

1 Lý do chọn đề tài

Vật liệu Compozit là vật liệu được chế tạo tổng hợp từ hai hay nhiều vật liệu khác nhau nhằm mục đích tạo ra một vật liệu mới có tính năng ưu việt hơn hẳn vật liệu ban đầu Vật liệu Compozit được cấu tạo từ các thành phần cốt nhằm đảm bảo cho Compozit có được các đặc tính cơ học cần thiết và vật liệu nền đảm bảo cho các thành phần của Compozit liên kết, làm việc hài hoà với nhau

Tính ưu việt của vật liệu Compozit là khả năng chế tạo từ vật liệu này thành các kết cấu sản phẩm theo những yêu cầu kỹ thuật khác nhau mà ta mong muốn, các thành phần cốt của Compozit có độ cứng, độ bền cơ học cao, vật liệu nền luôn đảm bảo cho các thành phần liên kết hài hoà tạo nên các kết cấu có khả năng chịu nhiệt và chịu sự ăn mòn của vật liệu trong điều kiện khắc nghiệt của môi trường Một trong các ứng dụng có hiệu quả nhất đó là polyme Compozit, đây là vật liệu có nhiều tính ưu việt và có khả năng áp dụng rộng rãi, tính chất nổi bật là nhẹ, độ bền cao, chịu môi trường, rễ lắp đặt,

có độ bền riêng và các đặc trưng đàn hồi cao, bền vững với môi trường ăn mòn hoá học, độ dẫn nhiệt, dẫn điện thấp Dựa vào hình dạng và bản chất của vật liệu thành phần, người ta phân loại compozit thành nhiều loại, trong đó vật liệu compozit nhiệt dẻo, có tính dẻo, độ sít chặt cao, tính cơ học tốt Mặt khác nhựa nhiệt dẻo còn có ưu điểm là khả năng tái sinh Do vậy, có thể tận dụng nhựa nhiệt dẻo tái sinh để làm nền cho compozit cốt sợi thực vật

Polypropylen (PP) là loại nhựa nhiệt dẻo tương đối rẻ tiền đã được nghiên cứu nhiều nhất và sử dụng rộng rãi trong ngành công nghiệp ôtô Vì vậy cần nghiên cứu để tăng cường các đặc tính của PP như độ bền va đập, độ dãn dài và độ cứng và bền môi trường Mica là một loại vật liệu khoáng có

Trang 9

cấu trúc vảy, cách điện, cách nhiệt và điện trở cách điện cao Mica được sử dụng trong nhiều lĩnh vực để gia tăng mô đun đàn hồi, tăng độ cứng và bền thời tiết của vật liệu polyme Mica làm tăng khả năng bảo vệ của sơn, được sử dụng trong hóa mĩ phẩm để làm tăng vẻ đẹp và khả năng chống tia cực tím cho nhiều lại kem dưỡng gia

Với cách tiếp cận trên, đề tài “Nghiên cứu chế tạo vật liệu Compozit Mica/pp’’ sẽ sử dụng bột khoáng mica làm chất độn gia cường cho PP để chế

tạo vật liệu polyme compozite kết cấu

2 Mục đích nghiên cứu

Nghiên cứu ứng dụng bột khoáng mica như là chất độn gia cường cho

PP để chế tạo vật liệu polyme compozit kết cấu

3 Nhiệm vụ nghiên cứu

- Nghiên cứu khả năng trộn hợp của khoáng mica với pp

- Nghiên cứu ảnh hưởng của hàm lượng khoáng mica đến tính chất cơ của vật liệu

- Nghiên cứu ảnh hưởng của loại Mica được biến đổi bằng các hợp chất silan ở các nồng độ khác nhau đến tính chất cơ và khả năng trộn hợp của vật liệu

- Nghiên cứu cấu trúc hình thái của vật liệu

Trang 10

Chương 1: TỔNG QUAN

1.1 Tìm hiểu về khoáng mica

1.1.1 Lịch sử phát triển khoáng mica

Ngay từ những ngày đầu tiên, các chất độn dạng hạt đã đóng vai trò sống còn đối với các ứng dụng thương mại của vật liệu polyme [1] Đầu tiên, chúng được xem như các chất pha loãng để giảm giá thành, do đó có tên là chất độn Tuy nhiên, những khả năng và lợi ích của chúng đã sớm được nhận ra, và ngày nay được sử dụng với rất nhiều các mục đích khác nhau Thuật ngữ chất độn chức năng thường được sử dụng để mô tả các vật liệu không chỉ để giảm giá thành mà còn cải thiện nhiều tính chất của chất nền, nên còn được gọi là các chất gia cường

Muội than là chất độn gia cường được sử dụng rộng rãi nhất trong công nghiệp polyme, nhờ các đặc trưng lý-hóa cũng như khả năng ứng dụng mà nó mang lại cho cao su lưu hóa [2] Tuy nhiên, tính không ổn định của giá dầu mỏ đã làm gia tăng các quan tâm đến các khoáng tự nhiên khác, như các hợp chất của oxit silic

Năm 1950, oxit silic điều chế bắt đầu được sử dụng làm chất độn gia cường cho các sản phẩm cao su [2] Năm 1976, Wagner đã nghiên cứu kỹ việc sử dụng oxit silic và silicat trong cao su và nhận thấy rằng, với sự có mặt các thành phần này một số tính chất đặc trưng của vật liệu đã được cải thiện như sự kháng rách, tính mềm mại, kháng mài mòn, cách nhiệt, tăng độ cứng, môđun, tích nhiệt thấp, tính đàn hồi cao và màu sắc không rõ rệt Kết hợp với

sự thay đổi trong quá trình sản xuất, cần phải thích nghi với các quá trình xử

lý bề mặt chất độn như xử lý nhiệt trong quá trình trộn hợp với cao su, xử lý nhiệt với sự có mặt của các chất hoạt hóa hay việc sử dụng các tác nhân ghép nối (titanat, silan)

Trang 11

Tuy nhiên, việc sử dụng oxit silic đã làm tăng giá thành sản phẩm, trong nhiều trường hợp, giá thành của sản phẩm tăng lên đáng kể, do đó người ta phải kết hợp sử dụng các chất độn khoáng khác như sét, đá vôi (CaCO3) Điều này lại làm giảm các tính năng kỹ thuật của sản phẩm

Mica là khoáng vật tự nhiên, trong đó hàm lượng oxit silic chiếm thành phần chủ yếu Cùng với các đặc trưng về hình dạng, khoáng vật này ngày càng trở nên quan trọng trong nhiều lĩnh vực, đặc biệt là sử dụng làm chất độn gia cường trong công nghiệp cao su và chất dẻo Mica trong các vật liệu polyme đã có nhiều ảnh hưởng tích cực đến các tính chất của vật liệu

1.1.2 Cấu trúc tinh thể khoáng mica

Về mặc hóa học, mica có công thức tổng quát là :

X2Y4–6Z8O20(OH,F)4Trong đó: - X có thể là K, Na, Ca hoặc ít gặp hơn là Ba, Rb, và Cs;

- Y là Al, Mg, Fe hoặc hiếm găp hơn là Mn, Cr, Ti, Li, ;

- Z chủ yếu là Si hoặc Al nhưng cũng có thể gặp Fe3+ và Ti

Về cấu trúc, các loại mica có thể được xếp vào các nhóm Y = 4 và Y =6) Nếu ion X là K hoặc Na thì đó làm loại mica thường, và nếu ion X là Ca thì đó

là loại mica giòn [3]

Trong thương mại, mica được hiểu là các silicat nhôm và kali có chứa nhóm hydroxyl dưới hai dạng: Muscovite có công thức KAl2AlSi3O10(OH)2

và Phlogopite có công thức KMg3AlSi3O10(OH)2 Sericit là dạng thù hình ẩn tinh (vi tinh thể) của mica, có các đặc tính chung của mica nên nhiều khi được viết là mica-sericit Công thức hóa học của mica-sericit là KAl2(OH)2(AlSiO10) với thành phần là: SiO2= 43,13- 49,04%; Al2O3=

Trang 12

- Dễ uốn, dẻo (modul đàn hồi vào khoảng 1500- 2100 Mpa)

- Trong suốt đến trong mờ, có tính ánh kim trên bề mặt

- Màu trắng, vàng nâu, (muscovit có thể có màu đỏ nâu rubi)

- Chịu nhiệt cao tới 600 đến 11000C, dẫn nhiệt kém (hệ số dẫn nhiệt vào khoảng 0,419- 0,670 W/m.K) Nhiệt dung riêng là 0,8kJ/kg.K, cách điện tốt ( độ bền điện 200kV/mm)

- Bền hoá chất, trơ với dung dịch kiềm và axit

Trang 13

tứ diện, cứ 4 nguyên tử Si hóa trị 4 thì có một nguyên tử được thay thế bằng một nguyên tử Al hóa trị 3 làm mất cân bằng điện tích ở mặt này Điện tích âm của lớp này được cân bằng bởi 1 lớp các ion K+ [5].

Hình 1.1: Cấu trúc tinh thể mica

Các ion K+ nằm ở các hốc trống vòng sáu cạnh oxy trên bề mặt cơ sở của tứ diện Si3Al Mica có thể bóc tách dọc theo mặt phẳng của lớp ion K+ Điều này là do các liên kết hóa trị trong các lớp của nhôm silicat bền vững hơn các liên kết ion giữa các lớp Chính vì vậy, mica có thể bóc tách dễ dàng giữa các lớp có bề mặt nhẵn bóng

Bề mặt của mica bao gồm các nguyên tử oxy được liên kết cộng hóa trị với các nguyên tử silic (75%) và các nguyên tử nhôm (25%) [6] Không

có nhóm hydroxyl nào trên bề mặt Các nguyên tử oxy được sắp xếp tạo thành các hốc trống với diện tích vào khoảng 0,18 nm2 và có một nhóm hydroxyl ở vị trí thấp hơn khoảng 0,17 nm Các ion K+ chiếm các hốc trống trong tinh thể

Lớp bát diện

Lớp tứ diện

Lớp tứ diện

Trang 14

Hình 1.2: Sự bóc lớp trong tinh thể muscovit

Khi mica được cho vào trong nước, các ion K+ tách ra từ bề mặt Do mật độ điện tích trên bề mặt cao, nên phần lớn các ion K+ tập trung ở các vị trí gần với bề mặt của mica Tuy nhiên dưới điều kiện thích hợp các ion K+

có thể trao đổi một cách định lượng với các ion khác

Với bề mặt tương đối trơ về mặt hóa học và không tương thích với các chất nền polyme của mica đã hạn chế nhiều ứng dụng của nó Vì vậy cũng như nhiều chất độn vô cơ khác, biến đổi bề mặt của mica là cần thiết trong nhiều trường hợp để nâng cao khả năng tương hợp với polyme nền Phương pháp biến đổi bề mặt mica được sử dụng phổ biến hiện nay là sử dụng các tác nhân ghép nối silan

Các tác nhân ghép silan là các hợp chất hóa học trên cơ sở silic có chứa hai nhóm hoạt động chính là nhóm vô cơ và hữu cơ trên cùng một phân tử Hầu hết các tác nhân ghép silan được sử dụng rộng rãi gồm có một thành phần hữu cơ và ba thành phần vô cơ có khả năng thủy phân với cấu trúc điển hình của nó là [36]:

(RO)3SiCH2CH2CH-X

Trang 15

Sau khi biến đổi bằng các hợp chất silan, bề mặt của mica được hoạt hoá nhờ các nhóm chức hữu cơ như amino, epoxy hay vinyl Khi gia cường cho các vật liệu polyme hay cao su, mica có thể tạo liên kết hoá học hay vật lý với các pha nền trên mô tả trong 2 trường hợp dưới đây [33]:

- Tham gia phản ứng lưu hoá cao su

- Tạo liên kết vật lý với polyme:

Như vậy tuỳ từng loại polyme hay cao su được gia cường mà cần phải lựa chọn hợp chất silan cho phù hợp để thực hiện quá trình xử lý biến đổi mặt

1.1.3 Tính chất

1.1.3.1 Hình thái của mica và những ảnh hưởng

Mica được đặc trưng bởi hình dạng phiến, dẹt và có thể bóc tách dễ dàng Điều này cho phép có thể phân chia hay bóc tách thành các hạt có tỷ

lệ bề mặt cao từ mỏng đến rất mỏng, bền chắc và mềm dẻo Các mảnh thủy tinh cũng có hình dạng dẹt với tỷ lệ bề mặt cao, nhưng với bản chất dễ vỡ,

Trang 16

các mảnh thủy tinh rất khó có thể tạo hình và trộn hợp với polyme như mica

Hình dạng dẹt độc đáo của mica rất có lợi khi đưa chúng vào trong các vật liệu khác nhau Do kích thước chiều dài và chiều rộng là tương đương, chiều dày rất nhỏ nên mica là chất gia cường nhị phương giúp cho

độ co ngót của sản phẩm về cơ bản không thay đổi khi tạo hình Sợi thủy tinh và vật liệu dạng sợi giống như wollastonit có sự khác nhau rất lớn về kích thước chiều dài và chiều rộng Vì thế, các sợi có xu hướng sắp xếp theo hướng song song với nhau cùng với quá trình chế tạo vật liệu Sự định hướng này gây ra sự khác nhau đáng kể về độ co ngót theo chiều ngang và chiều dọc dẫn đến sự cong vênh của sản phẩm Khi thêm mica vào trong vật liệu polypropylen độn sợi thủy tinh đã làm giảm đáng kể phần sản phẩm cong vênh Có mặt mica sản phẩm co ngót đồng đều hơn, tổng sự co ngót giảm đi và được xác định bởi hệ số giãn nở nhiệt tuyến tính (CLTE) Điều này khá quan trọng khi cần tạo ra sản phẩm có kích thước ổn định trong quá trình sử dụng ở một khoảng nhiệt độ rộng

Một ưu điểm khác đem lại từ hình dạng mỏng dẹt của mica là khả năng làm giảm sự xâm thực của các chất khí và chất lỏng Điều này đặc biệt quan trọng trong các vật liệu sử dụng ngoài trời hay các thiết bị tiếp xúc với chất lỏng như các bình nhiên liệu động cơ, thùng chứa dầu, mỡ,…Các vật liệu được gia cường bằng mica sẽ hạn chế được sự phồng rộp Sơn có gia cường bằng mica có khả năng bảo vệ xâm thực tốt hơn

1.1.3.2 Tỷ lệ bề mặt và các ảnh hưởng

Với các khoáng mica, tỷ lệ bề mặt được định nghĩa là tỷ lệ trung bình của đường kính trung bình của tất cả các hạt tới độ dày trung bình của tất

cả các hạt

Trang 17

Mica trong tự nhiên có dạng hạt mịn và cấu trúc lớp Tỷ lệ bề mặt cao tạo ra liên kết giữa các lớp riêng rẽ với lực vừa phải Điều này làm cho

nó có thể bóc tách dễ dàng giữa các lớp để tạo ra các phiến mỏng hơn Các khoáng mà có tỷ lệ bề mặt thấp hơn nên khó có thể tách lớp với bề mặt cao

Tỷ lệ bề mặt cao sẽ có ảnh hưởng quan trọng đến môđun giãn dài của vật liệu

1.1.3.3 Màu sắc và các ảnh hưởng

Muội than có màu đen, chính điều này đã làm hạn chế nhiều ứng dụng của chúng Các khoáng mica có nhiều màu sắc khác nhau, Muscovit mica có màu trắng bạc đến trắng nhạt, phlogopit mica có màu đồng đến nâu sẫm hoặc đen Muscovit mica có màu sáng, chính điều này cũng làm tăng lợi thế sử dụng trong các ứng dụng mang mầu Có thể thêm các chất mầu vào vật

liệu có chứa sericit để tạo ra các vật liệu có màu

1.1.3.4 Các tính chất quan trọng khác của mica

Mica là hợp chất trơ với axit và bazơ và tất cả các dung môi Không giống như phlogopit mica bị hòa tan trong axit mạnh, mica sericit chỉ có thể

bị hòa tan bởi axit hydrofloric nóng Nó có thể được sử dụng cho các ứng dụng chống săn mòn

Mica cho khả năng chống trầy xước tốt hơn so với các khoáng khác Khả năng cải thiện chống trầy xước là đặc biệt có ích cho các ứng dụng bên trong các máy móc tự động nơi mà khả năng chống trầy xước là một vấn đề với polyolefin độn talc

Mica là chất cách điện rất tốt (tính điện môi cao) và cung cấp cả hai tính chất cách nhiệt và cách âm Khi sử dụng các polyme khối lượng phân

tử thấp, khả năng cách âm được tăng lên rõ rệt Mica cũng chống lại các tia

tử ngoại dưới 300 nm Ngăn các tia tử ngoại dưới 300 nm là một trong các

Trang 18

yếu tố nâng cao khả năng bền thời tiết cho các lớp phủ của các công trình ngoài trời

Mica khá mềm và ít bị mài mòn vì thế hao mòn thiết bị gia công vật liệu chứa mica là nhỏ Độ cứng của khoáng mica theo thang độ Moh thay đổi từ 2.0 đến 2.5 moh với muscovit mica và từ 2.5 đến 3.0 moh cho phlogopit mica

Các sản phẩm mica rất bền ở nhiệt độ cao Phân tích nhiệt trọng lượng cho biết rằng cả hai muscovit mica và phlogopit mica đều bền nhiệt trên 450ºC, đặc biệt là mica-sericit có độ bền nhiệt trong khoảng từ 600-

1100 ºC Nhiệt độ này vượt xa nhiệt độ gia công của các vật liệu polyolefin

Tên gọi "mica" có nguồn gốc từ tiếng Latinh micare, có nghĩa là "lấp

lánh", theo cách phản xạ ánh sáng của loại khoáng vật này, đặc biệt khi chúng

ở dạng mảnh nhỏ

Với cách hiểu như trên, thời xa xưa mica là tên gọi chung cho các khoáng vật dạng tấm thuộc nhóm silicat lớp bao gồm các loại vật liệu có mối liên kết chặt chẽ, có tính cát khai cơ bản hoàn toàn Tất cả chúng đều có cấu trúc tinh thể thuộc hệ một phương có xu hướng tinh thể giả hệ sáu phương và

có thành phần hóa học tương tự Tính cát khai cao là tính chất đặc trưng nhất của mica, điều này được giải thích là do sự sắp xếp của các nguyên tử dạng tấm lục giác chồng lên nhau

Mica được sử dụng sớm nhất được tìm thấy trong các tranh hang động vào thời đại đồ đá cũ muộn (40.000 TCN đến 10.000 TCN) Màu sắc đầu tiên

là đỏ (sắt ôxít, hematit, hoặc ochre đỏ) và đen (mangan điôxít, pyrolusit), mặc

dù màu đen than bách hoặc thông cũng được phát hiện Màu trắng từ kaolin hoặc mica đôi khi được sử dụng

Trang 19

Cách Mexico City vài km về phía đông bắc là thành phố cổ Teotihuacan Cấu trúc và tính trực quan nổi trội nhất của Teotihuacan là kim

tự tháp Kim tự tháp chứa một lượng mica đáng kể ở dạng lớp dày đến 30 cm Mica trong kim tự tháp được xác định là từ các mỏ ở Brazil, cách đó khoảng 3.400 km

Trong suốt chiều dài lịch sử, bột mica mịn cũng đã được dùng vào những mục đích khác nhau trong đó nổi bật là cho mục đích trang trí Gulal

và Abeer màu được người Hindus phía bắc Ấn Độ sử dụng trong các lễ hội holi chứa các tinh thể mica nhỏ, mịn Cung điện Padmanabhapuram uy nghi ở

Ấn Độ cách Trivandrum 65 km (40 mi) có các cửa sổ làm bằng mica màu

Theo báo cáo của Cơ quan thăm dò địa chất Anh năm 2005, Ấn Độ có lượng mica lớn nhất thế giới Trung Quốc là nước sản xuất mica hàng đầu thế giới chiếm 1/3 sản lượng của thế giới, theo sau là Mỹ, Hàn Quốc, và Canada Mica dạng tấm lớn được khai thác ở New England từ thế kỷ 19 đến những năm 60 của thế kỷ 20 gồm các mỏ lớn phân bố ở Connecticut, New Hampshire, và Maine

Mica được phân bố rộng rãi và có mặt trong các đá macma, đá biến chất và đá trầm tích Các tinh thể lớn thường gặp trong các đá macma axit hoặc trong pegmatit và được sử dụng vào nhiều mục đích khác nhau Cho đến thế kỷ 19, các tinh thể mica lớn rất hiếm và đắt là do sự cung cấp hạn chế ở Châu Âu Tuy nhiên, giá mica giảm đáng kể khi một số mỏ lớn được tìm thấy

và đưa vào khai thác ở Châu Phi, và Nam Mỹ trong những năm dầu của thế

kỷ 19

Mica vụn được sản xuất trên toàn thế giới là sản phẩm tách ra từ nhiều nguồn khác nhau như các loại đá biến chất đặc biệt là đá phiến sét (schist) và sản phẩm từ nhiệt dịch Loại đá này là sản phẩm biến chất từ đá trầm tích có

Trang 20

thành phần là fenspat và kaolin Mica tấm thường được thu hồi từ việc khai thác mica vụn Nguồn cung cấp mica tấm chủ yếu là các tích tụ nhiệt dịch [3]

Mica bắt đầu được khai thác và sử dụng nhiều từ giữa thế kỷ 19 Mica tự nhiên nói chung được khai thác, chế biến và sử dụng rộng rãi, đặc biệt ở những nước công nghiệp phát triển Lĩnh vực sử dụng mica rất rộng, trong công nghiệp điện tử, xây dựng, chế tạo sơn và các chất phủ, chất độn trong công nghiệp nhựa, cao su, trong công nghiệp dầu khí và cả trong công nghiệp hoá mỹ phẩm…

Riêng mica-sericit, tổng sản phẩm của nó năm 2006 là 342 000 tấn Những nước khai thác hàng đầu thế giới phải kể đến là Mỹ, Nga, Hàn Quốc, Canda, Pháp, Đài Loan, Malaysia, Brazin Giá trị sản phẩm mica-

sericit phụ thuộc vào độ sạch, độ mịn, độ trắng và nhất là hàm lượng các kim loại nặng còn lại trong sản phẩm Giá trung bình của bột mica-sericit chế biến theo phương pháp khô là 237 USD/tấn, theo phương pháp ướt là

784 USD/tấn

Theo thông tin của USGS, nhu cầu về các sản phẩm mica tăng 1-3% mỗi năm, chủ yếu trong lĩnh vực công nghiệp sơn phủ, gia cường cho các vật liệu polyme, nhựa đặc trưng trong ô tô và công nghiệp hoá mỹ phẩm

Mica tự nhiên có dạng bột mịn, được sử dụng trong công nghiệp chế tạo sơn cao cấp, dung dịch khoan, dung dịch bôi trơn động cơ… Ngày nay khi khoa học và công nghệ đã phát triển, cùng với nhu cầu ngày càng cao của các ngành kinh tế quốc dân, người ta đã tìm thấy tính năng đặc biệt và

công dụng rất nhiều mặt của mica nói chung và mica-sericit nói riêng

Những năm gần đây, bột mica đã được nghiên cứu đưa vào sử dụng để gia cường cho các nhựa nhiệt dẻo và nhiệt rắn tạo thành các vật liệu compozit

để nâng cao các tính chất của polyme nền [5] Mica có hệ số dẫn nhiệt thấp và

Trang 21

độ cứng không cao[7], khi mica đã được xử lý bề mặt gia cường cho polypropylen có các tính chất cơ lý và hoá học được tăng cường, độ thẩm thấu khí và hơi nước giảm kích thước của sản phẩm được ổn định [8-12]

Cao su là một loại vật liệu vừa có độ bền cơ học cao và khả năng biến dạng đàn hồi lớn Khi sử dụng bột mica làm chất độn cho cao su, nó đã có những ảnh hưởng đến tính chất của vật liệu Bột mica có thể cải thiện độ bền của các sản phẩm cao su, cũng như các ảnh hưởng gia cường tương tự như với các chất độn gia cường khác Các ảnh hưởng chính của nó trong cao su là: cải thiện độ bền của các sản phẩm cao su, các ảnh hưởng gia cường tương tự như với muội cacbon trắng (white carbon black), tăng sự ổn định kích thước, chống lão hóa, kháng nứt vỡ, kháng mài mòn, bền với axit và bazơ, chống cháy, và chống ăn mòn,… tăng khả năng cách nhiệt, cách điện, giảm sự xâm thực của chất khí và chất lỏng …

Trong công nghiệp sơn, mica được sử dụng là một loại bột độn gia cường chức năng có tác dụng làm tăng độ phủ của màng sơn, ngăn cản sự xâm thực của môi trường đến bề mặt cần bảo vệ

1.2 Tìm hiểu về nhựa polypropylen

1.2.1 Lịch sử phát triển

Từ rất xa xưa, con người đã sử dụng vật liệu polyme có nguồn gốc từ thiên nhiên trong đời sống hằng ngày Chẳng hạn như thuyền được quét Bitum tăng khả năng chống thấm nước hay như những thổ dân ở Nam Mỹ vào đầu thế kỷ 16 đã biết trích cây lấy nhựa để tẩm vào vải sợi để làm giầy dép đi rừng [13] Tuy nhiên những ứng dụng đó mới chỉ chiếm tỷ lệ rất nhỏ và được phát hiện một cách ngẫu nhiên Chỉ đến đầu thế kỷ 19 thì ngành công nghiệp polyme mới được phát triển và có qui mô, mở đầu là phát hiện dùng lưu huỳnh lưu hóa cao su của Goodyear vào năm 1839 Tiếp đến vào năm 1859

Trang 22

việc tinh chế được xenlulo axetat, xenlulo nitrat…Đến năm 1909 Bakenland

đã ngiên cứu tổng hợp được nhựa phenol fomandehit Tuy vậy chỉ đến những thập niên 30 của thế kỷ 20 cùng với sự phát triển của các loại xúc tác như Ziegler Natta, xúc tác philips và các nghiên cứu hóa lý và hóa học polyme thì các loại nhựa mới liên tiếp được tổng hợp và sản xuất ở qui mô công nghiệp

Cụ thể như năm 1920 polystyrol được đưa ra thị trường, polyvinylclorua vào năm 1927, polyetylen tỉ trọng thấp (LDPE) vào năm 1933 [35] Cho đến giữa những năm 1950 (thế kỷ 20) thì các polyolefin có giá trị thương mại quan trọng là polyetylen, polyizobutylen và đồng trùng hợp izobutylen-izopren Người ta đã chế tạo các polyme từ những olefin khác nhưng không nhận được sản phẩm có giá trị thương mại

Năm 1954, G.Natta (Ý) và K.Ziegler (Đức) đã tìm ra xúctác “Ziegler”

có khả năng sản xuất các polyme có khối lượng phân tử cao từ propylen và nhiều olefin khác Bằng cách thay đổi công thức xúc tác, Natta có khả năng sản xuất ra polypropylen có khối lượng phân tử cao với nhiều tính chất khác nhau [38] Natta sử dụng các chất xúc tác phát triển cho ngành công nghiệp polyetylen và áp dụng công nghệ khí propylen Sản xuất thương mại bắt đầu vào năm 1957 và polypropylen sử dụng đã hiển thị tăng trưởng mạnh mẽ kể

từ ngày này Sự linh hoạt của các polymer (khả năng thích ứng với một loạt các phương pháp chế tạo và ứng dụng) đã duy trì tốc độ tăng trưởng cho phép

PP thách thức thị phần của một loạt các vật liệu thay thế trong rất nhiều ứng dụng

PP là một lọai nhựa nhiệt dẻo được tổng hợp trên cơ sở phản ứng trùng hợp các monome propylen Các monome có thể kết hợp với nhau theo nhiều cách tạo nên các đoạn mạch polyme có hình thái cấu tạo khác nhau ảnh hưởng đến khả năng kết tinh của polyme [40]

Trang 23

1.2.2 Thành phần cấu trúc

1.2.2.1 Phương pháp điều chế

Polyprpylen là sản phẩm của phản ứng trùng hợp propylen:

Người ta đã sử dụng các phương pháp để sản xuất PP như:

a Phương pháp cũ

Áp suất làm việc của thiết bị phản ứng là 4-6 atm và ở nhiệt độ

50-55oC Cho dung môi (benzin) và lượng xúc tác cần thiết (TiCl3 +Al(C2H5)3) vào thiết bị phản ứng Sau đó cho propylen đã lọc sạch O2 vào, duy trì ở nhiệt

độ 50-55oC cho đến khi hiệu suất đạt >95% đem làm lạnh đến 10oC tách PP ở dạng huyền phù bằng phương pháp ly tâm rồi đem xử lý xúc tác bằng CH3OH trong dung dịch HCl Rửa PP bằng nước và sấy trong điều kiện chân không ở nhiệt độ 60-70oC đến độ ẩm 0,25-0,5% rồi đem đi tạo hạt [36]

b Phương pháp mới

Dùng hỗn hợp propan (C3H8) và propylen (C3H6) với tỷ lệ khối lượng 30/70 hệ xúc tác là TiCl3+Al(C2H5)3 áp suất phản ứng 6-8atm và nhiệt độ phản ứng là 50-55% Đầu tiên C3H8 hòa tan vào C3H6 đóngvai trò như dung môi của phản ứng Khi trùng hợp xong đưa về áp suất thường hoặc thấp, C3H8

không hòa tan PP được hóa hơi để thu hồi Một ít C3H8 hấp thụ vào PP ta dùng hơi nước quá nhiệt để kéo ra Sau đó rửa tách xúc tác bằng CH3OH trong dung dịch HCl, rửa lại bằng nước, sấy chân không và tạo hạt [36]

Trang 24

c Trong công nghiệp

Cho propylen vào trùng hợp trong nồi phản ứng ở áp suất 100 atm và khuấy đều Chất xúc tác phân tán vào cacbuahidro lỏng Duy trì nhiệt độ phản ứng thấp hơn nhiều so với nhiệt độ chảy mềm của polyme Sau khi được 40% hỗn hợp phản ứng chuyển thành polyme thì đưa dung dịch huyền phù chứa dung môi, polyme và chất xúc tác vào thiết bị bốc hơi (ở áp suất thấp), propylen không phản ứng được hoàn nguyên trở laị sản xuất Sau đó nhờ máy ly tâm hoặc máy lọc tách polymer dạng bột và dung môi ra Rửa polymer bằng CH3OH trong dung dịch HCl loãng Giai đoạn này phức tạp cần thời gian khuấy trộn nhiều, sau mỗi lần rửa phải dùng máy lọc ly tâm, dùng nhiều rượu và tiêu hao nhiều dung môi [36]

Polypropylen có thể điều chế bằng nhiều phương pháp, nhưng phương pháp huyền phù với xúc tác Ziegler Natta được sử dụng rộng rãi hơn cả

Quá trình sản xuất PP gồm 4 giai đoạn [39]:

- Giai đoạn 1 : Trùng hợp

- Giai đoạn 2 : Phân huỷ và tách xúc tác

- Giai đoạn 3: Làm khô (tách chất pha loãng ,monome)

- Giai đoạn 4 : Tạo hạt, đóng bao

Hệ xúc tác Ziegler Natta sử dụng: TiCl3 +Al(C2H5)3

Dung môi pha loãng: Cacbua hydro no từ C6 đến C8 với hàm lượng aromatic

< 0,5% thể tích; vết của Cl, S , rượu<1-2 ppm khối lượng

Khi kết thúc quá trình trùng hợp, những vật liệu sau đây có trong thiết

bị phản ứng [38]:

 Polyme izotactic,

 Polyme atactic,

Trang 25

PP là một hidrocacbon mạch thẳng no thuần túy hay có một phần nhỏ

không no, có công thức cấu tạo là:

( CH2 CH )n

CH3

Khi xem xét công thức hóa học của PP nhận thấy, do có nhóm -CH3

nên cho phép tạo thành 3 loại đồng phân lập thể:

Hình 1.3: PP izotactic

Hình 1.4: PP syndiotactic

Trang 26

Hình 1.5: PP atactic

Ở hình thái cấu trúc izotactic, các nhóm –CH3 đều sắp xếp cùng một phía Ở syndiotactic các nhóm -CH3 sắp xếp cách đều trên - dưới Còn atactic nhóm –CH3 sắp xếp không theo một qui luật nào Các hình thái cấu trúc này

có hàm lượng khác nhau: phần lớn là isotactic, một phần nhỏ là syndiotactic

và atactic Sự khác nhau về cách sắp xếp này dẫn đến sự khác nhau về tính chất giữa PP izotactic, syndiotactic và atactic Chỉ có sự sắp xếp izotactic cho phép các phân tử bó kết chặt chẽ trong cấu trúc tinh thể Trong sự sắp xếp syndiotactic và atactic, nhóm metyl bên cạnh là khá lớn nên không cho phép phân tử bó kết chặt chẽ trong vùng tinh thể Do vậy PP izotactic cứng và chắc hơn PP syndiotactic và PP atactic có bản chất tựa cao su

Công thức của PP có nguyên tử H ở cacbon bậc ba linh động do đó PP

dễ bị oxi hóa, lão hóa Sự có mặt nhóm metyl luân phiên ở cacbon mạch chính của PP làm thay đổi một số tính chất của polyme Thí dụ, nhóm metyl tham gia vào đối xứng phân tử nên làm tăng nhiệt độ nóng chảy Trong trường hợp của PP izotactic có cấu trúc điều hòa nhiệt độ nóng chảy cao hơn

PE 500C Nhóm metyl bên cạnh ảnh hưởng đến bản chất hóa học của PP Cacbon bậc ba là vị trí dễ bị oxi hóa nên PP ít bền oxi hóa so với PE [38]

1.2.3 Tính chất của polypropylen

1.2.3.1 Tính chất vật lý

Vật liệu PP thu được bằng phương pháp huyền phù có cấu trúc đồng

Trang 27

đều (tỉ lệ isolactic cao), Mtb=80000-150000 đvc, tỷ trọng khoảng 0,9-0,91 g/cm3

Tính bền cơ học cao (bền xé và bền kéo đứt), khá cứng vững, không mềm dẻo như PE, không bị kéo giãn dài do đó được chế tạo thành sợi Đặc biệt khả năng bị xé rách dễ dàng khi có một vết cắt hoặc một vết thủng nhỏ Sản phẩm thương mại PP có Tm trong khoảng 160-1700C, với PP nguyên chất thì Tm có thể đạt tới 1760C Tuy nhiên chỉ nên hạn chế nhiệt độ làm việc trong khoảng từ 100-1200C

Khi không có lực tác dụng, PP bắt đầu biến dạng ở 1500C Ở nhiệt độ dưới 1400C có tải trọng, PP chịu được 80 ngày mà không bị phá huỷ Các tính chất nhiệt của PP bị ảnh hưởng lớn bởi các tạp chất kim loại như Mn, Cu…

Khi có mặt chất ổn nhiệt, PP vẫn chưa bị oxy hoá ở 3000C và bị phân huỷ sau khi đun nóng trong vài giờ Một trrong những nhược điểm của PP là nếu như không có chất ổn định (ví dụ :cacbon black) thì PP bị giòn sau vài tháng dưới tác dụng của ánh sáng, ngoài ra PP cũng chịu được nhiệt độ thấp [39]

Do có nguyên tử H ở cacbon bậc ba nên dễ bị oxi hóa và lão hóa:

 PP không có chất ổn định: dưới ánh sáng khuyếch tán vẫn ổn định tính chất trong 2 năm Khi có ánh sáng trực tiếp thì chỉ sau vài tháng sẽ bị giòn và phá hủy ngay

 PP có chất ổn định (hoặc dùng muội than 2%) dưới ánh sáng trực tiếp (tia cực tím) thì sau 2 năm tính chất không thay đổi và bền trong 20 năm [36]

- Giới hạn độ kéo đứt : 300-500 kG/cm2

- Giới hạn độ bền nén : 600-7000 kG/cm2(tuỳ thuộc vào Wtb)

- Độ bền uốn : 900-1200 kG/cm2

Trang 28

- Độ giãn dài tương đối : 300-700 %

- Tính chất gia công ép phun : tốt

PP không màu, không mùi, không vị, không độc PP cháy sáng với ngọn lửa màu xanh nhạt, có dòng chảy dẻo, có mùi cháy gần giống mùi cao

su

1.2.3.2 Tính chất hoá học

Do cấu trúc tinh thể và không phân cực nên tại nhiệt độ thường PP không tan trong các dung môi hữu cơ, bền khoáng với dầu mỡ và dầu thực vật, chống thấm nước (độ thấm nước tối đa là 0,2%) PP có thể trương trong

hydrocacbon thơm và các hidrocacbon clo hoá

Ngoài ra PP còn chịu H2SO4 20 % ở 200C trong vòng 30 ngày, với HNO350% thì chỉ chịu được ở nhiệt độ thường và bị phá huỷ khi nồng độ HNO3 đạt 94% Với NaOH thì PP có thể chịu được nhiệt độ nhỏ hơn 1100C [39]

1.2.4 Ứng dụng

Dựa vào các tính chất khác nhau của PP, người ta tạo ra nhiều sản

phẩm có tính năng ưu việt ứng dụng trong đời sống

PP có độ dai lớn và giá thành thấp khác hơn so với chất dẻo kỹ thuật khác nên được sử dụng vào một số kết cấu Nếu cần tăng thêm độ dai và độ

Trang 29

bền, có thể đưa thêm chất gia cường vào nhựa PP Thí dụ đưa thêm 30% sợi thủy tinh ngắn làm chất gia cường có thể tăng gấp đôi độ bền kéo và độ bền

va đập của PP [ 38]

Khác với PE, PP có điểm hóa mềm cao hơn PE nên nhiệt độ làm việc cũng cao hơn Các sản phẩm từ PP chịu được nước sôi và khử trùng nhiều lần bằng hơi nước Thí dụ, các vật phẩm tạo hình từ PP trải qua khử trùng trong bệnh viện trên

1000 giờ ở 135oC trong điều kiện khô hay ướt đều không bị hư hỏng

PP có thể gia công bằng phương pháp ép đùn, ép phun, tạo hình, nhiệt, thổi…Trong đó đặc trưng về chỉ số chảy của mỗi loại PP là thông số quan trọng với mỗi phương pháp gia công Tùy vào phương pháp gia công cụ thể

mà cho ra các sản phẩm khác nhau từ nhựa PP Polypropylen có khả năng cách điện tốt nên được sử dụng để bọc dây điện Với ưu điểm tỷ trọng nhẹ, bền hóa học, bền màu, bền vối ánh sáng khi có chất ổn định, đặc biệt với các sản phẩm làm từ PP có độ bóng cao Lĩnh vực ứng dụng của PP đang ngày được mở rộng đặc biệt trong ngành công nghiệp ôtô việc sử dụng PP đã và đang là một giải pháp nhằm thay thế các vật liệu nặng như kim loại, bộ phận tản nhiệt, bình đựng nước làm mát, các chi tiết trang trí trong ôtô …Đặc biệt composit nhựa nhiệt dẻo với các sản phẩm của quá trình ép phun đang ngày càng được sử dụng rộng rãi cho các bộ phận trong ôtô [40]

1.3 Khả năng gia cường polyme bằng khoáng mica

Mica đã được sử dụng từ lâu ở nhiều nước trên thế giới từ thế kỷ 19 Thời gian đầu, mica nguyên thuỷ được bóc thành vẩy và chế tác thành các tấm có kích cỡ khác nhau Mica có độ tổn hao điện môi và độ truyền tải nhiệt thấp nên thường được sử dụng để làm các tấm cách điện và cách nhiệt

Những năm gần đây, bột mica đã được nghiên cứu đưa vào sử dụng để gia cường cho các nhựa nhiệt dẻo và nhiệt rắn tạo thành các vật liệu compozit

Trang 30

để nâng cao các tính chất của polyme nền Mica có cấu trúc vẩy nên đã được nghiên cứu sử dụng trong các lớp phủ bảo vệ cần sự che chắn tốt Mica thương mại CD-3200 muscovite của hãng Georgia Industrials, Inc được nghiên cứu sử dụng để chế tạo sơn chịu nhiệt, sơn ngoài trời, sơn chịu nước biển và dùng trong công nghiệp có môi trường xâm thực cao [14]

1.3.1 Mica gia cường cho các vật liệu cao su

Cao su là một loại vật liệu polyme vừa có độ bền cơ học cao và khả năng biến dạng đàn hồi lớn Furtado cùng các đồng nghiệp đã sử dụng mica làm chất độn trong các thành phần lưu hóa của cao su styren-butadien để thay thế một phần oxit silic [2] Các kết quả nghiên cứu đã chỉ ra rằng mica có những ảnh hưởng rõ rệt tới quá trình lưu hóa của vật liệu như là kết quả của

sự giảm mật độ các liên kết ngang Mica không xử lý bề mặt có hoạt tính thấp hơn silica, tuy nhiên có thể thay thế một phần oxit silic bằng mica nhằm giảm giá thành của sản phẩm Việc thêm mica đã phần nào cải thiện môđun đàn hồi của cao su mà không làm ảnh hưởng nhiều đến các tính chất khác như

độ bền kéo đứt và độ giãn dài ở điểm đứt

Mica-sericit có thể trộn hợp tốt với cao su thiên nhiên (CSTN), dễ dàng hơn so với các bột độn thông thường là SiO2 và kaolin, đã giúp cho quá trình gia công chế tạo mẫu rút ngắn được thời gian, tăng hiệu quả kinh tế Mica-sericit đã làm giảm thời gian lưu hoá của CSTN, nhất là các mica-sericit được biến đổi bề mặt bằng aminsilan Mica-sericit đã có tác dụng gia tăng các tính chất cơ lý, độ bền nhiệt và tính chất điện của vật liệu nhất là các mica-sericit được biến đổi bề mặt bằng hợp chất silan Mica-sericit biến đổi bằng vinylsilan đã tham gia vào quá trình lưu hoá CSTN nên các tính chất của vật liệu được gia tăng mạnh nhất [12,13]

Khi sử dụng bột mica làm chất độn cho cao su, nó đã có những ảnh

Ngày đăng: 28/11/2015, 18:05

Nguồn tham khảo

Tài liệu tham khảo Loại Chi tiết
1. Rothon and Roger. “Particulate filler for Polymer”, 2002, Smithers Rapra Sách, tạp chí
Tiêu đề: Particulate filler for Polymer
19. H. S. Katz and J. V. Milewske, “Handbook of fillers for plastics”, 1987, New York, Van Nostrand Sách, tạp chí
Tiêu đề: Handbook of fillers for plastics
2. C.R.G. Furtado, J.L. Leblanc, R.C.R. Nunes. European Polymer Journal 2000 (36), 1717-1723 Khác
4. Trần Trọng Huệ, Kiều Quí Nam (2006) Sericit Mineralization in Việt Nam and Its Economic Significance, Institute of geology, VAST, Hoàng Quốc Việt,Cầu Giấy, Hà Nội Khác
5. A Guide to Silane Solutions from Dow Corning, Dow Corning Khác
6. Krishna G. Bhattacharyya. Journal of Electron Spectroscopy and Related Phenomena, 1993, 63, 289-306 Khác
7. Peter Herder, Lena Vagberg and Per Stenius. Colloid and Surfaces, 1988, 34, 117-132 Khác
8. E. Kiss and C-G. Golander. Colloids and Surfaces, 1990, 49, 335- 342 Khác
9. B. D. Favis, Blandchard, J. Leonard and R.E. Prud’homme. Journal of Applied Polymer Science, 1983, 28, 1235-1244 Khác
10. B. D. Favis, M. Leclerc and R.E. Prud’homme. Journal of Applied Polymer Science, 1983, 28, 3565-3572 Khác
11. Ngô Phú Trù, kỹ thuật chế biến gia công cao su, tr. 16-20, 239-279, Trường ĐHBK Hà Nội-1995 Khác
12. Ngô Kế Thế, Nghiên cứu ứng dụng bột khoáng sericit để tăng cường khả năng bảo vệ cho hệ sơn dùng ở môi trường ẩm và xâm thực cao, Viện Khoa học Vật liệu, 2-2008 Khác
13. Ngô Kế Thế, Nghiên cứu khả năng ứng dụng khoáng mica-sericit để gia Khác
14. Industrial Grade, C. A&gt; S&gt;, 12001/26/2. Sericit 2000 Khác
15. Daniel F. Castro et. al. Journal of Applied Polymer Science, 2003, 90, 2156-2162 Khác
16. Daniel F. Castro et. al. Journal of Applied Polymer Science, 2003, 90, 2156-2162 Khác
17. S. Debnath, S. K. De, D. Khastgir. Journal ò Materials Science, 1987, 22, 4453-4459 Khác
18. S. Debnath, S. K. De, D. Khastgir. Journal ò Materials Science, 1987, 22, 4453-4459 Khác
20. J. Luss, R. T. Woodhams and M. Xanthos: Polym. Eng. Sci., 1973, 13, 139 Khác
21. S. E. Tausz and C. E. Chaffey, J. Appl. Polym. Sci., 1982, 27, 4493 Khác

TỪ KHÓA LIÊN QUAN

TRÍCH ĐOẠN

TÀI LIỆU CÙNG NGƯỜI DÙNG

TÀI LIỆU LIÊN QUAN

w