Tài liệu hạn chế xem trước, để xem đầy đủ mời bạn chọn Tải xuống
1
/ 57 trang
THÔNG TIN TÀI LIỆU
Thông tin cơ bản
Định dạng
Số trang
57
Dung lượng
1,09 MB
Nội dung
CHUYÊN ĐỀ DUYÊN HẢI BẮC BỘ
LƯỢNG HÓA CÁC HIỆN TƯỢNG HÓA HỌC
CỦA NHÓM VIA
BẰNG CÁC KIẾN THỨC HÓA HỌC ĐẠI CƯƠNG
Tác giả: Vũ Văn Hợp
Lại Năng Duy
Nhóm Hóa-THPT chuyên Lê Hồng Phong, Nam Định
1
A. MỞ ĐẦU
I. LÝ DO CHỌN ĐỀ TÀI
1. Hiện trạng giảng dạy hóa nguyên tố:
a) Nội dụng kiến thức: Các kiến thức hóa nguyên tố trải rộng và liên quan rất
nhiều đến các lĩnh vực khác của hóa học. Bên cạnh đó, có rất nhiều hiện tượng và điều
kiện thí nghiệm với các chất khác nhau.
b) Khó khăn trong giảng dạy: do nội dung kiến thức rất rộng và các điều kiện
phản ứng và hiện tượng phản ứng rất nhiều, đồng thời thời gian giảng dạy có hạn, dẫn
đến việc giảng dạy phần hóa nguyên tố rất khó có thể đảm bảo cung cấp đầy đủ các kiến
thức một cách chính xác. Nhiều giáo viên khi giảng dạy phần hóa nguyên tố thường yêu
cầu học sinh tự học. Một số giáo viên khi giảng dạy phần hóa nguyên tố đôi khi coi nhẹ
các dữ kiện thực nghiệm, dẫn đến tình trạng hiểu chưa chính xác nhiều vấn đề dẫn đến
dạy
2. Lý do chọn đề tài
Trong quá trình giảng dạy phần hóa nguyên tố nói chung và phần nguyên tố nhóm
VIA nói riêng, chúng tôi thấy rằng, trong rất nhiều thí nghiệm và hiện tượng hóa học mà
chúng ta không có cơ hội để kiểm chứng. Mặt khác, có rất nhiều thí nghiệm mà hiện
tượng của nó có thể đúng trong trường hợp này nhưng không đúng trong trường hợp
khác, nghĩa là phụ thuộc vào nhiều yếu tố khác nhau nhưng chúng ta lại không có cơ hội
để làm các thí nghiệm kiểm chứng hoặc nếu có kiểm chứng cũng không đánh giá chính
xác được hiện tượng đang diễn ra gồm những phản ứng hóa học nào.
Với mong muốn giúp giáo viên và học sinh tránh được các bối rối trong quá trình
dạy và học phần lý thuyết và thực nghiệm về các nguyên tố, chúng tôi đã và đang sử
dụng các kiến thức hóa học đại cương là chủ yếu và kết hợp với các kiến thức về cấu tạo
chất nhằm làm rõ hơn các hiện tượng và thí nghiệm chúng ta đang nghiên cứu. Do đó
chúng tôi quyết định lựa chọn đề tài:
"LƯỢNG HÓA CÁC HIỆN TƯỢNG HÓA HỌC CỦA NHÓM VIA BẰNG
CÁC KIẾN THỨC HÓA HỌC ĐẠI CƯƠNG"
Trong đề tài này, chúng tôi đưa ra các dữ kiện thực nghiệm, hiện tượng hóa học
dưới dạng các bài tập (có gợi ý giải hoặc không). Chính vì thế, trong đề tài này, các kiến
thức lý thuyết của nhóm VIA chúng tôi không trình bày ở đây.
2
II. MỤC ĐÍCH CỦA ĐỀ TÀI
Đề tài của chúng tôi nhằm các mục đích sau:
1. Đưa ra các dữ kiện thực nghiệm nhằm cung cấp thông tin.
2. Xây dựng các CÂU hỏi nhằm khai thác các dữ kiện thực nghiệm.
3. Đặt vấn đề trao đổi khi giải thích các dữ kiện thực nghiệm đó.
4. Đưa ra ra các hướng giải quyết nếu đối với các vấn đề thực nghiệm đó.
5. Đánh giá, nhận xét về vấn đề đã được đưa ra.
III. CẤU TRÚC ĐỀ TÀI
1. Đại cương nhóm VIA.
2. Lưu huỳnh và hợp chất
3. Oxi và hợp chất
4. Các nguyên tố khác trong nhóm VIA.
B. NỘI DUNG
3
I. ĐẠI CƯƠNG VỀ NHÓM VIA
CÂU 1: Cho các số liệu thực nghiệm sau
Tính chất
Cấu trúc tinh thể
T0nc
ΔHnc (kcal/mol)
T0s
ΔHhh (kcal/mol)
T0 phân huỷ
Elk
Oxi
Lập phương
-218,8
0,053
-183,0
0,815
2000
494
Lưu huỳnh
Hình trực thoi
119,2
0,34
444,6
3,01
1500
322
Selen
Lục lăng
221,0
1,25
685,0
3,34
Telu
Lục lăng
449,5
4,28
989,8
11,9
267
226
Giải thích tại sao:
a) Nhiệt độ nóng chảy và nhiệt độ sôi của oxi lại thấp hơn nhiều so với S, Se, Te?
b) Nhiệt phân hủy và năng lượng liên kết của O2 cao hơn lưu huỳnh?
Đặt vấn đề: trong thí dụ này, chúng tôi đưa ra các dữ kiện thực nghiệm về các đơn chất
của nguyên tố nhóm VIA, dựa trên kết quả thực nghiệm, yêu cầu học sinh đưa ra hướng
giải thích đối với các dữ kiện thực nghiệm đó.
Gợi ý:
a) Nhiệt độ nóng chảy của oxi thấp hơn nhiều so với S, Se, Te vì oxi tồn tại ở
dạng O2, trong khi đó lưu huỳnh tồn tại dạng đơn chất S 8 có khối lượng lớn hơn nhiều so
với O2, do đó nhiệt độ nóng chảy cao hơn nhiều.
b) Nhiệt phân hủy của oxi cao hơn lưu huỳnh vì khi phân hủy, cả oxi và lưu
huỳnh đều ở trạng thái khí ứng với công thức X 2, khi đó do bán kính của lưu huỳnh và
độ dài liên kết S=S lớn hơn nhiều so với O=O do đó năng lượng liên kết S=S < O=O
nên nhiệt phân hủy của O2 cao hơn so với S2.
Nhận xét: với các dữ kiện thực nghiệm đưa ra, học sinh có thể đặt các vấn đề thắc mắc
và tìm được hướng giải quyết phù hợp, điều này cũng sẽ góp phần phát triển năng lực tư
duy của học sinh. Bài tập này có thể áp dụng cho học sinh chuyên Hóa hoặc học sinh thi
HSG Quốc gia.
CÂU 2. Cho các số liệu thực nghiệm sau:
0
Độ dài liên kết (A )
Góc liên kết (0)
Năng lượng liên kết (kJ/mol)
Hằng số phân li trong nước Ka1
Nhiệt độ sôi (0C)
H2O
0,96
104,5
463
1,8.10-16
100,0
H2S
1,33
92,2
347
1.10-7
-60,4
Hãy giải thích:
a) Quy luật biến đổi góc liên kết từ H2O đến H2Te.
4
H2Se
1,46
91,0
276
1,7.10-4
-41,4
H2Te
1,69
90,0
238
1.10-3
-2,0
b) Quy luật biến đổi về độ dài liên kết và năng lượng liên kết từ H2O đến H2Te.
c) Quy luật biến đổi lực axit từ H2O đến H2Te.
d) Sắp xếp theo chiều tăng dần tính khử trong dãy: H2O, H2S, H2Se, H2Te.
Đặt vấn đề: Chúng ta cũng đã quen với việc so sánh góc liên kết, năng lượng liên kết,
độ dài liên kết, hằng số axit,.. của các hợp chất hiđrua thông qua công thức cấu tạo và
cấu trúc phân tử để từ đó so sánh mang tính chất dự đoán các giá trị đó. Tuy nhiên,
chúng tôi muốn thông qua các dữ kiện thực nghiệm để học sinh nghiên cứu và giải thích
được các giá trị đó.
Gợi ý:
a) Góc liên kết HXH trong các hợp chất giảm dần từ H 2O đến H2Te được giải
thích do từ O đến Te, độ âm điện của các nguyên tử giảm dần và bán kính nguyên tử
tăng dần, do đó mật độ electron trên nguyên tử trung tâm giảm làm giảm sự đẩy lẫn
nhau giữa các liên kết, do đó góc liên kết giảm.
b) Nhiệt độ sôi của H2O cao nhất vì giữa các phân tử nước có liên kết hiđro liên
phân tử, trong khi đó các hợp chất H2S, H2Se, H2Te chỉ có lực tương tác Van der Van,
trong đó tương tác khuếch tán đóng vai trò chủ đạo. Chính vì thế từ H 2S đến H2Te, phân
tử khối tăng => tương tác khuếch tán tăng do đó nhiệt độ sôi tăng.
c) Lực axit của các chất trong dãy: H 2O < H2S < H2Se < H2Te. Nguyên nhân do
mật độ điện tích âm trên các nguyên tử trung tâm giảm => lực hút của các nguyên tử
trung tâm với hiđro (mang phần điện tích dương) giảm => tăng khả năng nhường H + =>
tăng lực axit.
d) Tính khử của các chất tăng dần: H 2O < H2S < H2Se < H2Te. Nguyên nhân do
bán kính nguyên tử trung tâm tăng, lực hút của hạt nhân với electron hóa trị giảm =>
khả năng nhường electron tăng lên => tính khử tăng.
Nhận xét: Từ việc sử dụng các kết quả thực nghiệm, học sinh có thể dễ dàng tiếp cận
với các yêu cầu đặt ra và từ đó dựa vào các kiến thức của hóa học đại cương để giải
thích các kết quả thực nghiệm đó.
CÂU 3. Thực nghiệm cho biết: SO2 (t0nc = -75,50C) còn SeO2 (t0 thăng hoa là 3150C).
Dựa vào kết quả thực nghiệm trên, hãy giải thích?
Đặt vấn đề: Khi nghiên cứu các phân tử hợp chất oxit, đôi khi chúng ta hãy có sự so
sánh tương đồng giữa công thức phân tử với tính chất vật lý của các chất. Trong trường
hợp này nếu không có các dữ kiện thực nghiệm thì học sinh sẽ cho rằng, có sự giống
nhau về cấu tạo và cấu trúc của các phân tử SO2 và SeO2.
Gợi ý:
5
Do bán kính nguyên tử của Se > S nên trong phân tử SO2, liên kết giữa lưu huỳnh
với oxi ngoài liên kết xichma còn có một phần liên kết π nên phân tử SO 2 tồn tại ở dạng
monome. Tương tác giữa các phân tử SO 2 với nhau là tương tác Van der Van, trong khi
đó, Se không chỉ tạo liên kết π với oxi mà tạo liên kết xichma, chính vì thế SeO 2 tồn tại
ở dạng polime (SeO2)n và oxi đóng vai trò cầu nối giữa các nguyên tử Se
O
Se
O 900 O
Se
O 1.78A0 O
Se
1.73A
0
Se 980 Se
Se
O
O
O
O
O
O
Nhận xét: việc sử dụng các kết quả thực nghiệm tránh cho học sinh và cả giáo viên các
sai lầm mang tính chất võ đoán vì hầu hết khi ta so sánh các tính chất mà chỉ dựa vào
công thức phân tử đôi khi dẫn đến những sai lầm tai hại và rất khó có thể sửa chữa.
CÂU 4. H2SO4 và H2SeO4 có rất nhiều điểm tương đồng với nhau. Chúng đều có khả
năng tạo thành hiđrat, tạo ra hợp chất muối ít tan với các cation kim loại như: Ba 2+, Pb2+,
… Bên cạnh đó, chúng đều là các axit có tính oxi hóa mạnh.
SO42- + 4H+ + 2e SO2 + 2H2O
E0 = +0,17V
SeO42- + 4H+ + 2e H2SeO3 + H2O
E0 = +1,15V
Giải thích tại sao H2SeO4 có tính oxi hóa lớn hơn so với H2SO4.
Đặt vấn đề: theo thói quen của nhiều học sinh và giáo viên, khi trạng thái oxi hóa giống
nhau và độ âm điện của nguyên tử trung tâm càng lớn, tính oxi hóa của hợp chất càng
lớn. Điều này lại tạo ra một sự ngộ nhận đáng tiếc khi áp dụng cho trường hợp so sánh
này.
Gợi ý:
Do bán kính nguyên tử của Se lớn hơn so với S, sự chênh lệch về năng lượng
giữa các phân lớp ns với np lớn do đó độ bền của trạng thái lai hóa và độ bền phân tử
giảm, điều này làm cho phân tử H 2SeO4 kém bền và có xu hướng chuyển về các trạng
thái oxi hóa thấp hơn, nên H2SeO4 có tính oxi hóa lớn hơn so với H2SO4.
Nhận xét: Trong thí dụ này, chúng ta càng thấy rõ hơn các dữ kiện thực nghiệm trong
quá trình giảng dạy nói chung và giảng dạy phần hóa nguyên tố nói riêng. Điều này
càng đặt ra cho chúng ta một yêu cầu cần chuẩn bị thật cẩn thật trước các vấn đề mang
tính chất lý thuyết để tránh rơi vào tính trạng dạy bừa bãi.
II. LƯU HUỲNH VÀ HỢP CHẤT
1. Lưu huỳnh.
6
CÂU 1. Cho một mẩu nhỏ lưu huỳnh vào ống nghiệm rồi đun trên ngọn lửa đèn cồn.
Quan sát hiện tượng ta thấy:
Ở nhiệt độ thấp hơn nhiệt độ nóng chảy (dưới 1130C), Sα và Sβ là chất rắn, màu
vàng. Ở nhiệt độ 1190C, lưu huỳnh nóng chảy thành chất lỏng màu vàng, rất linh động.
Ở nhiệt độ 1870C, lưu huỳnh lỏng trở nên quánh nhớt, có màu nâu đỏ. Ở nhiệt
độ 4450C, lưu huỳnh sôi.
Sử dụng các kiến thức về cấu tạo chất, giải thích các hiện tượng đó.
Đặt vấn đề: chúng ta có thể biết được một số điểm quan trọng trong quá trình chuyển
hóa của lưu huỳnh, tuy nhiên trong giảng dạy, nếu chúng ta đơn thuần chỉ mô tả các quá
trình xảy ra mà không kèm theo các thông số thực nghiệm thì học sinh rất khó tiếp thu
kiến thức.
Gợi ý:
Ở nhiệt độ thấp hơn nhiệt độ nóng chảy (dưới 1130C), Sα và Sβ là chất rắn,
màu vàng. Phân tử lưu huỳnh gồm 8 nguyên tử liên kết cộng hóa trị với nhau tạo thành
mạch vòng:
Ở nhiệt độ 1190C, lưu huỳnh nóng chảy thành chất lỏng màu vàng, rất linh động. Ở
nhiệt độ này, các phân tử S8 chuyển động trượt trên nhau rất dễ dàng.
Ở nhiệt độ 1870C, lưu huỳnh lỏng trở nên quánh nhớt, có màu nâu đỏ. Ở nhiệt độ
này, mạch vòng của phân tử S8 bị đứt gẫy tạo thành những chuỗi có 8 nguyên tử S.
Những chuỗi này liên kết với nhau tạo thành phân tử lớn, chứa tới hàng triệu nguyên
tử (Sn). Những phân tử Sn chuyển động rất khó khăn:
7
Ở nhiệt độ 4450C, lưu huỳnh sôi. Ở nhiệt độ này các phân tử lớn Sn bị đứt gẫy
thành nhiều phân tử nhỏ và bay hơi.
Thí dụ: Tại 14000C hơi lưu huỳnh là những phân tử S2.
Tại 17000C hơi lưu huỳnh là những nguyên tử S.
Nhận xét: thông qua bài tập này, học sinh củng cố và giải thích được các hiện tượng
của quá trình chuyển hóa lưu huỳnh dưới tác dụng của nhiệt độ, đồng thời giải thích tại
sao hầu hết các phản ứng của lưu huỳnh thường xảy ra ở nhiệt độ cao.
CÂU 2. Cho giản đồ Latimer sau:
- Môi trường axit:
SO2
0,51V
0,400V
S4O62-
S2O32-
0,50V
S
0,14V
H2S
0,08V
- Môi trường kiềm:
SO32-
-0,58V
S2O32-
-0,74V
S
-0,51V
S2-
-0,59V
a) Dựa vào các giản đồ trên, đánh giá khả năng tồn tại của các cấu tử trong các
môi trường axit và trong môi trường kiềm. Với các trường hợp không bền, viết phương
trình phản ứng chuyển hóa.
b) Một đặc điểm thú vị của lưu huỳnh là một số hợp chất của lưu huỳnh hòa tan
(tác dụng) được với lưu huỳnh, thí dụ:
dun soi
Na2S (dd) + S
→ X
dun soi
Na2SO3 (đặc) + S
→ Y
Xác định công thức của các hợp chất X và Y.
Đặt vấn đề: Dựa vào giản đồ Latimer, học sinh có thể dựa vào sự so sánh thế của các
cặp oxi hóa khử để từ đó đánh giá khả năng tồn tại của các ion trong các môi trường.
Điều này giúp học sinh có thể phần nào giải thích được các hiện tượng hoặc dự đoán
được phản ứng và sản phẩm của các phản ứng.
Gợi ý:
a) Trong môi trường axit, S2O32- kém bền vì cặp SO2/S2O32- có thế khử chuẩn nhỏ
hơn cặp S2O32-/S
S2O32- + 2H+ S + SO2 + H2O
Trong môi trường kiềm: S2O32- bền, trong khi đó S không bền trong môi trường
kiềm, nó có thể chuyển hóa thành tùy thuộc vào điều kiện:
8
4S + 6OH- 2S2- + S2O32- + 3H2O
3S + 6OH- 2S2- + SO32- + 3H2O
Chú ý: thực tế do tính trơ tương đối cao của lưu huỳnh ở nhiệt độ thường nên các
phản ứng trên thường xảy ra trong điều kiện kiềm đun nóng.
b) Dựa vào giản đồ, học sinh có thể xác định được sản phẩm của các phản ứng
trên. Cụ thể:
dun soi
Na2S (dd) + nS
→ Na2S1+n
dun soi
Na2SO3 (đặc) + S
→ Na2S2O3
Nhận xét: Đây là dạng bài cơ bản và cần thiết trong quá trình định hướng tư duy cho
học sinh, giúp học sinh có khả năng tự nghiên cứu các vấn đề của kiến thức.
CÂU 3. a) Biết nhiệt độ sôi của CS 2 là 46,20C, hằng số nghiệm sôi của nó là 2,37. Hòa
tan 5,12 gam lưu huỳnh vào 100,0 gam CS2 thì nhiệt độ sôi của dung dịch là 46,670C.
Tính phân tử khối của lưu huỳnh và cho biết một phân tử lưu huỳnh có bao nhiêu
nguyên tử?
b) Ở 9000C, tỷ khối của hơi lưu huỳnh so với không khí là 2,207. Hỏi trong một
phân tử lưu huỳnh ở trạng thái hơi (ở 9000C) gồm bao nhiêu nguyên tử?
Đặt vấn đề: đây là một bài tập nhằm cung cấp cho học sinh một trong các phương pháp
thực nghiệm để kiểm tra thành phần của lưu huỳnh ở các trạng thái khác nhau. Điều này
sẽ cụ thể hóa hơi các thông tin về thành phần và cấu tạo của lưu huỳnh khi học sinh
nghiên cứu về lưu huỳnh.
Gợi ý:
a) Dựa vào định luật Rault, ta có:
∆T
ΔTS = kS.Cm => Cm = k S =
S
Theo đầu bài => Cm =
46,67 − 46,2
= 0,1983 (molan)
2,37
5,12.1000
= 0,1983 => M = 258,2 gam/mol.
M.100
Giả sử công thức của lưu huỳnh trong dung môi benzen là: Sn
=> 32,066.n = 258,2 => n ≈ 8
Do đó trong dung môi benzen, phân tử lưu huỳnh có 8 nguyên tử.
b) Tại 9000C, M = 29,2.2,207 = 64,444 = 32,066.k => k = 2,009 ≈ 2
Do đó tại 9000C, có thể coi hơi lưu huỳnh gồm các phân tử hai nguyên tử, S2.
Nhận xét: Dạng bài tập này củng cố các kiến thức về định luật Rault, đồng thời làm rõ
nét hơn các thông tin về trạng thái của lưu huỳnh.
9
2. H2S và muối sunfua
CÂU 1. Tại 250C và áp suất là 1 atm, độ tan bão hòa của H2S trong nước là 0,1M.
a. Xác định pH của dung dịch H2S bão hòa.
b. Đánh giá khả năng đổi màu các chỉ thị sau: metyl dacam (3,1-4,4), metyl đỏ
(4,2-6,3), quỳ tím (5-8), phenolphtalein (8,3-9,8) khi nhỏ vài giọt chất chỉ thị đó vào
dung dịch.
c. Với một dung dịch H2S nồng độ c(M), xác định giá trị của c để dung dịch đổi
màu quỳ tím sang đỏ.
Cho biết: H2S có pKa1 = 7,02; pKa2 = 12,90.
Đặt vấn đề: Chúng ta đều biết rằng, H2S có tính axit yếu và điều này có liên quan gì
đến pH của dung dịch H2S bão hòa. Đặc biệt, với dung dịch H 2S bão hòa nói riêng và
các dung dịch chưa bão hòa nói chung thì dung dịch H 2S có đổi màu được những chỉ thị
quen thuộc hay không?
Điều này chúng tôi xin được đề cặp đến trong nội dung của bài tập này và thông
qua bài tập này, chúng ta có một cái nhìn chính xác hơn về pH của dung dịch H2S.
Gợi ý: a) Với dung dịch H2S bão hòa, [H2S] = 0,10M.
Ta có:
H2S H+ + HS(1) Ka1 = 10-7,02
HS- H+ + S2- (2) Ka2 = 10-12,90
H2O H+ + OH- (3) Ka3 = 10-14,00
Ta có: Ka1 >> Ka2 và Ka1[H2S] >> Kw => cân bằng (1) quyết định pH của dung
dịch.
H2S H+ + HS(1) Ka1 = 10-7,02
=> [H + ] = K a1[H 2S] = 10-4,01M
Khi đó dung dịch có pH = 4,01.
b) Dựa vào các khoảng chuyển màu của chỉ thị, chúng ta có thể xác định được:
- Với metyl dacam, dung dịch sẽ có màu da cam hơi vàng.
- Với metyl đỏ, dung dịch sẽ có màu đỏ.
- Với quỳ tím, dung dịch (hoặc giấy quỳ) sẽ có màu đỏ
- Với phenolphtalein, dung dịch không màu.
c) Với dung dịch H2S nồng độ c (M), ta có:
[H + ] = K a1c > 10 −5 M => c >
10−10
= 10-2,98 ≈ 0,001M
10−7,02
10
Do đó khi cho quỳ tím ẩm vào bình chứa khí H 2S, giấy quỳ tím có thể đổi màu
sang hồng.
Nhận xét: với các trường hợp mà chúng ta đặt vấn đề nghi vấn, chúng ta có thể sử dụng
các thông số nhiệt động hoặc các dữ kiện khác để minh họa cho phần tính chất hóa học
hoặc các tính chất khác của dung dịch để từ đó chính xác hóa các vấn đề mà chúng ta
nghiên cứu.
CÂU 2. Dung dịch Na2S có pH = 12,79.
1. Xác định nồng độ ban đầu của dung dịch Na2S và tính độ điện ly của S2-.
2. Khi để trong không khí, một phần S2- bị oxi của không khí oxi hóa thành S.
a) Tính hằng số cân bằng của phản ứng sau:
2S2- + O2 + 2H2O 4OH- + 2S
Cho biết: H2S có pKa1 = 7,02 , pKa2 = 12,90; pKw = 14,0; E0 của S,H+/H2S là +0,141V;
O2, H+/H2O = 1,23V
b) Khi để trong không khí, dung dịch Na 2S 0,10M bị oxi hóa một phần thu được
dung dịch X có pH = 13. Xác định % S2- đã bị oxi hóa.
Đặt vấn đề: Như chúng ta đã biết Na2S là một bazơ và có tính khử mạnh. Điều này có
thể được kiểm chứng dựa vào các thông số về hằng số bazơ và thế điện cực chuẩn. Tuy
nhiên, dung dịch Na2S dễ bị oxi hóa khi đặt trong không khí, chính điều này sẽ ảnh
hưởng đến pH của dung dịch. Do đó, thông qua ví dụ này, chúng tôi muốn giúp học sinh
hình dung hơn nữa về pH của dung dịch Na2S trong thực tế.
Gợi ý:
1. Trong dung dịch Na2S có các quá trình:
Na2S → 2Na+ + S2c
c
S2- + H2O HS- + OH(1) Kb1 = 10-1,1
HS- + H2O H2S + OH(2) Kb2 = 10-6,98
H2O H+ + OH(3) Kw = 10-14
Dung dịch có pH = 12,79 => pOH = 1,21 => môi trường rất bazơ, do đó bỏ qua
các quá trình (2), (3)
S2- + H2O HS- + OH(1) Kb1 = 10-1,1
[]
c - 10-1,21
10-1,21 10-1,21
10−1,21.10−1,21
= 10−1,1 => c = 0,109M
Kb1 =
−1,21
c − 10
11
10−1,21
.100% = 56,3%
Độ điện ly của S =
0,109
2-
2.a. Xác định hằng số cân bằng của phản ứng:
2S2- + O2 + 2H2O 4OH- + 2S
Ta có:
-2
S + 2H+ + 2e H2S
K1 = 102.0,141/0,0592
-2
1
-2
-2
4
O2 + 4H+ + 4e 2H2O
K2 = 104.1,23/0,0592
H2S H+ + HSKa1 = 10-7,02
HS- H+ + S2Ka2 = 10-12,90
H2O H+ + OHKw = 10-14
2S2- + O2 + 4OH- + 2S
K = 1057,42
2H2O
Dựa vào hằng số K rất lớn, chúng ta có thể xác định rằng, quá trình oxi hóa
sunfua với oxi không khí xảy ra với mức độ rất cao.
b. Dựa vào định luật bảo toàn điện tích ta có:
h[S 2 − ]
[Na ] = [OH ] + 2[S ] + [HS ] => 2[S ] +
= 0,2 - 0,1 = 0,1M
K a2
+
-
2-
[S2-] = 0,0358M => [HS-] =
-
2-
h[S 2 − ]
= 0,028M
Ka2
=> % S2- đã bị oxi hóa = 35,79%.
Nhận xét:Thông qua ví dụ này, học sinh có thể xác định được môi trường của các dung
dịch. Đồng thời giải thích được sự thay đổi của các dung dịch sunfua khi để trong không
khí. Những thí dụ này góp phần củng cố các kiến thức về cân bằng trong dung dịch và
phản ứng oxi hóa-khử và sự liên hệ mật thiết giữa quá trình giảng dạy hóa nguyên tố với
kiến thức về cân bằng trong dung dịch.
CÂU 3. H2S được biết đến là một chất khử mạnh, E0 của S,H+/H2S = 0,141V.
Thiết lập mối quan hệ giữa E0 của cặp S0/S(-2) theo pH của môi trường. Từ kết
quả đó cho biết trong môi trường nào (axit, bazơ, trung tính), tính khử của S(-2) lớn
hơn?
pKw = 14; H2S có pKa1 = 7,02; pKa2 = 12,90.
Đặt vấn đề: Chúng ta biết rằng, H2S có tính khử mạnh và tính khử của H2S biến đổi
theo pH của môi trường. Thông qua việc thiết lập mối quan hệ giữa thế và pH dung dịch
12
chúng ta có thể đánh giá được khả năng oxi hóa hoặc khử của các chất trong các môi
trường khác nhau.
Gợi ý:
Xét cặp oxi hóa khử: S,H+/H2S
S(r) + 2H+ + 2e H2S
E0 = 0,141V
H2S H+ + HSKa1 = 10-7,02
HS- H+ + S2Ka2 = 10-12,90
- Khi pH < pKa1 = 7,02 => Dạng tồn tại chủ yếu của S(-2) là H2S. Khi đó ta có:
E S /H 2S = E
0
S / H2S
0,0592 [H + ]2
+
lg
= E S/ / H2S − 0,0592pH
2
[H 2S]
- Khi pKa1 < pH < pKa2 = 12,90 => dạng tồn tại chủ yếu của S(-2) là HS -. Khi đó
ta có:
0,0592 K a1[H + ]2
lg
2
[HS − ][H + ]
0,0592
0,0592
0,0592
= 0,141 −
pK a1 +
lg[HS − ] −
pH
2
2
2
0,0592
= E S/ / HS − −
pH
2
E S /HS − = 0,141 +
- Khi pH > pKa2 = 12,90 => dạng tồn tại chủ yếu của S(-2) là S2-. Khi đó ta có:
0,0592 K a1.K a 2 [H + ]2
lg
2
[S 2 − ][H + ]2
0,0592
0,0592
= 0,141 −
(pK a1 + pK a 2 ) +
lg[S 2 − ]
2
2
E S/ HS − = 0,141 +
Trong trường hợp này, thế của cặp S/S2- không phụ thuộc vào pH của dung dịch.
Từ các kết quả trên ta thế, khi pH của dung dịch càng lớn, E 0 của cặp S(0)/S(-2)
càng giảm, do đó có thể nói, khi pH của dung dịch càng lớn, tính khử của S(-2) càng
lớn.
Nhận xét: Thông qua ví dụ này, học sinh sẽ sử dụng các kiến thức và thế điện cực,
phương trình Nerst, các giá trị hằng số axit để thiết lập mối quan hệ E-pH từ đó củng cố
các kiến thức hóa đại cương của học sinh và cũng giải thích được tại sao tính khử của
S(-2) trong môi trường kiềm lớn hớn trong môi trường axit.
CÂU 4. Xác định khả năng tạo thành kết tủa khi sục khí H 2S đến bão hòa ([H2S] =
0,10M) vào các dung dịch sau:
a) dung dịch ZnCl2 0,10M;
b) dung dịch FeCl2 0,10M;
c) dung dịch Pb(NO3)2 0,10M;
d) dung dịch Mn(NO3)2 0,10M.
13
Cho biết: ZnS (trắng), pKS = 21,6; PbS (đen), pKS = 26,6; FeS (đen), pKS = 17,2;
MnS, pKS = 12,6. H2S có pKa1 = 7,02; pKa2 = 12,90.
Đặt vấn đề: Chúng ta đều biết rằng, H 2S có thể tạo thành kết tủa với rất nhiều cation
kim loại khi sục khí H2S vào dung dịch muối của chúng. Trong một số trường hợp, hiện
tượng này xảy ra rất rõ ràng, ví dụ như với Ag +, Cu2+, tuy nhiên trong một số trường
hợp, các tài liệu giáo khoa phổ thông cho rằng không xảy ra hoặc chưa có kết luận cụ
thể, điều này dẫn đến những thắc mắc từ phía học sinh và ngay cả với các giáo viên.
Chính vì vậy, thông qua ví dụ này chúng tôi muốn phần nào giải đáp các thắc mắc đó.
Gợi ý:
Xét cân bằng:
H2S H+ + HSKa1 = 10-7,02
HS- H+ + S2Ka2 = 10-12,90
Với dung dịch H2S bão hòa, [H2S] = 0,10M => pH = 4,01
2−
Ta có: [S ] = K a1.K a2
[H 2S]
= 10-12,9M
+ 2
[H ]
a) Với dung dịch ZnCl2 0,10M, ta có:
[S2-]'[Zn2+]' ≈ 10-12,9.10-1 = 10-13,9 >> KS1 = 10-21,6
Do đó, sục khí H2S vào dung dịch ZnCl2 0,10M sẽ có kết tủa màu trắng (ZnS)
xuất hiện.
b) Với dung dịch FeCl2 0,10M, ta có:
[S2-]'[Fe2+]' ≈ 10-12,9.10-1 = 10-13,9 >> KS2 = 10-16,2
Do đó khi sục khí H2S vào dung dịch FeCl2 0,10M sẽ có kết tủa màu đen (FeS)
xuất hiện.
c) Với dung dịch Pb(NO3)2 0,10M, ta có:
[S2-]'[Pb2+]' ≈ 10-12,9.10-1 = 10-13,9 >> KS3 = 10-26,6
Do đó khi sục khí H2S vào dung dịch Pb(NO3)2 0,10M sẽ có kết tủa màu đen
(FeS) xuất hiện.
d) Với dung dịch Mn(NO3)2 0,10M, ta có:
[S2-]'[Mn2+]' ≈ 10-12,9.10-1 = 10-13,9 < KS4 = 10-12,6
Do đó khi sục khí H2S vào dung dịch Mn(NO3)2 0,10M không có kết tủa xuất
hiện.
Nhận xét: Trong thí nghiệm trên, khi chúng ta sử dụng các dung dịch với nồng độ
0,1M, chúng ta thấy rằng, với các dung dịch chứa cation M n+ 0,10M, thì có rất nhiều
trường hợp xuất hiện kết tủa, trong đó có những trường hợp như phản ứng tạo kết tủa
của H2S với Zn2+; H2S với Fe2+; điều này trong thực tế nhất là với chương trình hóa học
14
phổ thông là không có. Do đó với học sinh chuyên Hóa, có rất nhiều vấn đề không thể
sử dụng các kiến thức hoặc kết luận mang tích chất áp đặt các kiến thức phổ thông được
mà cần phải có sự chứng minh bằng định lượng thì các kiến thức đó mới được kiểm tra
rõ nét nhất.
CÂU 5. Xác định pH của dung dịch để có sự kết tủa ZnS và kết tủa hoàn toàn Zn 2+ từ
dung dịch ZnCl2 0,01M khi sục khí H2S đến bão hòa vào dung dịch ZnCl2 0,01M.
Cho biết: ZnS (trắng), pKS = 21,6;
H2S có pKa1 = 7,02; pKa2 = 12,90.
Zn2+ + H2O Zn(OH)+ + H+
*β = 10-8,96
Đặt vấn đề: Sự tạo thành một kết tủa chịu sự chi phối của yếu tố môi trường, do đó tùy
thuộc vào môi trường mà có thể có sự xuất hiện hoặc không xuất hiện kết tủa. Thông
qua ví dụ này, chúng tôi muốn giúp học sinh có thể xử lý các ảnh hưởng của môi trường
đến khả năng phản ứng nói chung và phản ứng tạo kết tủa chất nói riêng.
Gợi ý:
- Để bắt đầu kết tủa ZnS, ta có: [S2-]'[Zn2+]' = KS1 = 10-21,6
2−
Ta có: [S ] = K a1.K a2
=> K a1K a2
[H 2S]
[H + ]
2+
[Zn
]
=
0,1
và
[H + ]2
*β + [H + ]
[H 2S]
[H + ]
1
.0,1.
= 10−21,92
= 10-21,6
+ 2
+
[H ]
[H ] + * β
h(h + * β)
h2 + 10-8,96h = 0,44
=> h = 0,66 => [H+] = 0,66M => pH = 0,18
Để bắt đầu kết tủa, pH của dung dịch = 0,18
- Để kết tủa hoàn toàn Zn2+ dưới dạng ZnS, ta có:
[S 2 − ] = K a1.K a 2
=> K a1K a2
[H 2S]
[H + ]
2+
−6
[Zn
]
=
10
và
[H + ]2
*β + [H + ]
[H 2S] −6 [H + ]
1
.10 . +
= 10−26,92
= 10-21,6
+ 2
[H ]
[H ] + * β
h(h + * β)
h2 + 10-8,96h = 10-5,32 => h = 2,19.10-3
=> [H+] = 2,19.10-3M => pH = 2,66.
Nhận xét: Thông qua ví dụ này, học sinh sẽ sử dụng các kiến thức về cân bằng trong
dung dịch chứa hợp chất ít tan để đánh giá ảnh hưởng của pH dung dịch đến sự tạo
thành kết tủa và kết tủa hoàn toàn ion trong dung dịch. Điều này giúp học sinh củng cố
các kiến thức về cân bằng trong dung dịch và làm chính xác hóa các kiến thức của hóa
nguyên tố.
15
CÂU 6. Sục khí H2S vào dung dịch A gồm Fe(NO3)3 0,05M; Pb(NO3)2 0,10M;
Zn(NO3)2 0,01M đến bão hoà ([H2S] = 0,10 M), thu được hỗn hợp B.
Những kết tủa nào tách ra từ hỗn hợp B?
Cho biết: FeS có pKS = 17,2; PbS có pKS = 26,6; ZnS có pKS = 21,6; H2S có pKa1 =
7,02; pKa2 = 12,90;
E0 của Fe3+/Fe2+ = 0,771V; E0 S,H+/H2S = 0,141V.
Đặt vấn đề: Chúng ta biết rằng, khi dung dịch chứa một chất tan thì phản ứng tạo thành
chất kết tủa từ dung dịch đó chỉ chịu sự chi phối của nồng độ và bản chất của chất tan
trong dung dịch. Tuy nhiên, điều đó không hẳn đã đúng với dung dịch chứa hỗn hợp
chất tan, bởi vì các phản ứng khác xảy ra trong dung dịch có thể ảnh hưởng đến sự tạo
thành kết tủa của các ion phản ứng sau đó. Thông qua ví dụ này, chúng tôi muốn đưa
đến cho học sinh một cái nhìn mang tính bao quát hơn với sự tạo thành kết tủa từ dung
dịch.
Gợi ý:
Dựa vào các hằng số cân bằng ta có:
2Fe3+ + H2S 2Fe2+ + S↓ + 2H+
(1) K1 = 1021,28
Pb2+ + H2S PbS↓ + 2H+
(2) K2 = 106,68
Zn2+ + H2S ZnS↓ + 2H+
(3) K3 = 101,68
Fe2+ + H2S FeS↓ + 2H+
(4) K4 = 10-2,72
Từ các hằng số cân bằng trên ta xác định được thứ tự phản ứng: (1), (2), (3), (4)
Tuy nhiên, trên thực tế sự tạo thành kết tủa sẽ sinh ra H + làm giảm [S2-] trong dung
dịch dẫn đến giảm khả năng xuất hiện các kết tủa là các muối sunfua. Chính vì thế,
chúng ta chỉ có thể kết luận phản ứng coi như xảy ra hoàn toàn với (1) và (2).
→ 2Fe2+ + S↓ + 2H+ (1)
ƒ
2Fe3+ + H2S
K1 = 1021,28
0,05
0,05
0,05
→ PbS↓ + 2H+
ƒ
Pb2+ + H2S
(2)
K2 = 106,68
0,10
0,05
0,25
Zn2+ + H2S ZnS↓ + 2H+
(3)
K3 = 101,68
Fe2+ + H2S FeS↓ + 2H+
(4)
K4 = 10-2,72
K3 và K4 nhỏ, do đó cần phải kiểm tra điều kiện kết tủa của ZnS và FeS:
'
'
Vì môi trường axit => C Zn 2+ = C Zn 2+ = 0,010 M; CFe2+ = CFe2+ = CFe3+ = 0,050 M.
16
Đối với H2S, do Ka2 khả năng phân li của H 2S trong môi
'
trường axit không đáng kể, do đó chấp nhận [H +] = CH+ = 0,25 M => tính CS2- theo cân
bằng:
H2S
CS' 2-
S2-
= Ka1.Ka2
+ 2H+
Ka1.Ka2 = 10-19,92
0,1
[ H 2S]
2
-19,92 (0,25)
= 10-19,72.
[H + ]2 = 10
'
'
Ta có: CZn 2+ . CS2- < KS(ZnS) => ZnS không xuất hiện;
C'Fe2+ . CS' 2- < KS(FeS) => FeS không tách ra.
Như vậy trong hỗn hợp B, ngoài S thì chỉ có PbS kết tủa.
Nhận xét: trong ví dụ trên, chúng ta cần giảng cho học sinh thấy được các ảnh hưởng
của các cân bằng trong dung dịch với nhau, do đó sau mỗi cân bằng, chúng ta cần thống
kê lại thành phần của dung dịch để từ đó đánh giá khả năng xảy ra hoặc không xảy ra
của các phản ứng trong dung dịch. Thông qua ví dụ này, học sinh có thể củng cố kiến
thức về cân bằng trong dung dịch chứa hợp chất ít tan và tính chất hóa học của H2S.
CÂU 7. Xác định độ tan của HgS trong:
a) dung dịch HCl 1M
b) dung dịch HNO3 1,00M.
Cho biết: tích số tan của HgS là KS = 10-51,8; HgCl42- có β = 1014
E0 của NO3-,H+/NO, H2O là 0,96V; E0 của S, H+/H2S là 0,14V;
Hằng số axit của H2S là Ka1 = 10-7,02; Ka2 = 10-12,90; pKw = 14.
Đặt vấn đề: Chúng ta biết rằng, dựa vào độ tan người ta chia muối sunfua thành 3 loại
là:
Loại 1: Tan trong nước
Loại 2: Không tan trong nước nhưng tan trong dung dịch axit mạnh.
Loại 3: Không tan trong dung dịch axit mạnh.
Tuy nhiên việc phân loại đó chỉ mang tính chất tương đối nhất là đối với loại 2 và
loại 3 vì trên thực tế, các axit mạnh ngoài tính axit thuần túy có thể có thêm tính axit oxi
hóa hoặc sự tạo phức. Do đó, trong nhiều trường hợp, việc quy kết chỉ mang tính chất
tương đối và dễ dẫn đến sự ngộ nhận đối với học sinh nhất là các học sinh chuyên. Do
đó, thông qua ví dụ này, chúng tôi muốn học sinh có một cái nhìn mang tính định lượng
hơn đối với các quá trình hòa tan các hợp chất ít tan nói chung và các muối sunfua nói
riêng.
17
Gợi ý:
a) Quá trình hòa tan HgS trong dung dịch HCl bao gồm các cân bằng sau:
HgS Hg2+ + S2KS = 10-51,8
Hg2+ + 4Cl- HgCl42β = 1014
S2- + 2H+ H2S
(Ka1Ka2)-1 = 1019,92
HgS + 4Cl- + 2H+ HgCl42- + H2S
K1 = 10-17,88
Cân bằng hòa tan HgS trong dung dịch HCl là:
HgS + 4Cl- + 2H+ HgCl42- + H2S
K1 = 10-17,88
C
1M 1M
[]
1- 4x 1 - 2x
x
x
[HgCl 24− ][H 2S]
= 10−17,88 ; coi x x2 = 10-17,88 => x = 10-8,94 x = 10-3,68 = 2,08.10-4 < 10-2,72
(1 − 8 x)8 (1 − 2 x) 2
18
Độ tan của HgS trong HNO3 1,0M bằng 2,08.10-4M => chiếm 0,02% HNO3 đã sử
dụng để hòa tan. Thực tế coi như HgS không tan trong HNO3.
Chú ý: Trong trường hợp [NO] > LNO thì phải thay nồng độ cân bằng độ tan để tính.
Nhận xét: thông qua ví dụ này, chúng ta có thể xây dựng các dạng bài tập xác định độ
tan của các chất ít tan trong các phản ứng oxi hóa-khử nói chung và độ tan của các muối
sunfua nói riêng nhằm giúp học sinh củng cố kỹ năng và làm quen với dạng bài tập khác
nhau.
Một số bài tập tương tự.
CÂU 7. Tính số gam CH3COONa.3H2O cần thêm vào 100,0 ml dung dịch MnCl 2
2,00.10-2M và HCl 2,00.10-3M sao cho khi bão hòa dung dịch này bằng khí H 2S ( CH S =
2
0,10M) thì có kết tủa MnS tách ra.
Cho biết: MnS có pKS = 9,6; CH3COOH có pKa = 4,76; pKw = 14;
H2S có pKa1 = 7,02; pKa2 = 12,90
Mn2+ + H2O Mn(OH)+ + H+
*β = 10-10,6
CÂU 8. Xác định độ tan của dung dịch Ag2S bão hòa trong nước.
Cho biết: pKS của Ag2S = 49,2; H2S có pKa1 = 7,02; pKa2 = 12,90; pKW = 14.
Ag+ + H2O AgOH + H+
*β = 10-11,7
CÂU 9.a. Cho H2S đi qua dung dịch chứa Ag+ 0,100M; Co2+ 0,100M và Zn2+ 0,100M
cho đến bão hòa ([H2S] = 0,1M). Tính pH và nồng độ các ion kim loại trong dung dịch?
b. Một dung dịch X chứa các cation Mn 2+, Co2+, và Ag+ với nồng độ ban đầu của
mỗi ion đều bằng 0,010M. Hoà tan H2S vào X đến bão hoà và điều chỉnh pH = 2,0 thì
những ion nào tạo kết tủa?
Cho: pKs của Ag2S : 49,2 ; ZnS : 21,60; CoS : 18,50 ; MnS : 9,60
pKa của H2S : 7,02 và 12,90 ; pKw =14.
CÂU 10. Cho biết: H2S có pKa1 = 7,02; pKa2 = 12,90; E0 của S,H+/H2S là +0,141V;
Fe3+/Fe2+ là 0,771V.
a) Xác định hằng số cân bằng của phản ứng:
2Fe3+ + H2S 2Fe2+ + S + 2H+
b) Sục khí H2S đến bão hòa ([H2S]= 0,10M) vào dung dịch FeCl3 0,05M.
Tính pH của dung dịch thu được?
3. SO2, SO3, muối sunfit và oleum
CÂU 1. Ở trạng thái khí, SO3 tồn tại ở dạng monome; tại trạng thái lỏng, SO 3 tồn tại ở
dạng vòng trime; tại trạng thái rắn SO3 tồn tại ở dạng polime mạch thẳng.
19
a. Xác định cấu trúc của SO3 tại trạng thái khí, lỏng, rắn và cho biết lưu huỳnh ở
trạng thái lai hóa nào?
b. Đánh giá khả năng chuyển từ trạng thái khí sang trạng thái rắn và lỏng. Quá
trình này tỏa hay thu năng lượng?
Đặt vấn đề: chúng ta đều biết rằng, SO3 ở các trạng thái khác nhau tồn tại dưới các
dạng phân tử khác nhau. Tuy nhiên điều này không phải GV và học sinh nào cũng biết.
Do đó, chúng tôi muốn thông qua ví dụ này nhằm củng cố các kiến thức về cấu tạo chất
cho học sinh và dựa vào các kiến thức về cấu tạo chất để minh họa cho các hiện tượng
hóa học khác của các chất.
Gợi ý: a) Các dạng tồn tại của SO3 ở các trạng thái tập hợp chất khác nhau là:
O
O
S
O
O
O
O
O
S
S
O
O O
S
O
O
S
O
O
O
S
O
O
O
S
O
O
O
b) Quá trình chuyển từ dạng monome sang các dạng khác thuận lợi hơn về mặt
năng lượng vì lưu huỳnh bán kính lớn do đó liên kết π kém bền có xu hướng chuyển
thành các liên kết σ bền hơn. Chính vì thế trạng thái lai hóa đặc trưng của S là trạng thái
lai hóa sp3 và quá trình chuyển trên là quá trình tỏa nhiệt.
Nhận xét: Đây là một bài tập định tính, tuy nhiên nó cũng góp phần giải thích được tại
sao các phản ứng của SO3 thường tỏa nhiệt mạnh. Điều này có tác dụng định hướng cho
học sinh khi nghiên cứu về SO3 và các phản ứng của SO3.
CÂU 2. SO3 tan tốt trong nước và tỏa nhiệt mạnh. Đồng thời SO3 tan tốt trong dung
dịch H2SO4 đặc thu được oleum, H2SO4.xSO3. Tuy nhiên, trên thực tế oleum là hỗn hợp
của các hợp chất như H2S2O7, H2S3O10, H2S4O13,…
a. Biểu diễn công thức cấu tạo và cấu trúc của H2S2O7, H2S3O10.
b.Viết phương trình phản ứng của các hợp chất đó với nước, với dung dịch
NaOH loãng, dư.
Đặt vấn đề: Dựa vào đặc điểm về thành phần và công thức phân tử của các hợp chất vô
cơ, chúng ta thường được yêu cầu hoặc yêu cầu học sinh xác định các công thức cấu tạo
hoặc cấu trúc tương ứng của các hợp chất đó. Trong ví dụ này, thông qua sự tạo thành
oleum, chúng ta có thể yêu cầu học sinh xác định các cấu tạo và cấu trúc của các axit
đisunfuric, trisunfuric,…. trên cơ sở của axit sunfuric.
Gợi ý:
20
a) Công thức cấu tạo của H2S2O7 và H2S3O10
H
O
O
O
S
O
H
H
O
O
O
S
S
O
O
O
O
O
S
O
O
H
S
O
O
O
b) Phương trình phản ứng:
H2S2O7 + H2O → 2H2SO4
H2S2O7 + 4NaOH → 2Na2SO4
H2S3O10 + 2H2O → 3H2SO4
H2S3O10 + 6NaOH →3Na2SO4
Nhận xét: Thí dụ này có thể sử dụng đối với quá trình xây dựng lý thuyết cho học sinh,
nó góp phần củng cố các kiến thức về cấu tạo chất cho học sinh và giải thích các kết quả
của các thí nghiệm hóa học.
CÂU 3. Đối với phản ứng thuận nghịch pha khí 2SO2 + O2 2SO3
1. Người ta cho vào bình kín thể tích không đổi 3,0 lít một hỗn hợp gồm 0,20 mol
SO3 và 0,15 mol SO2. Cân bằng hóa học (cbhh) được thiết lập tại 25 0C và áp suất chung
của hệ là 3,20 atm.
Hãy tính tỉ lệ oxi trong hỗn hợp cân bằng.
2. Cũng ở 250C, người ta cho vào bình trên chỉ có khí SO3. Ở trạng thái cbhh thấy
có 0,105 mol O2.
Tính tỉ lệ SO3 bị phân hủy, thành phần hỗn hợp khí và áp suất chung của hệ.
Đặt vấn đề: trong quá trình giảng dạy phần hợp chất của lưu huỳnh, chúng ta có thể sử
dụng đặc điểm phản ứng giữa SO 2 và O2 để có thể củng cố các kiến thức về cân bằng
hóa học, đồng thời dựa vào cân bằng này nhằm giúp học sinh có thể ghi nhớ tốt hơn về
đặc điểm phản ứng giữa SO2 và O2.
Gợi ý:
1. Xét cân bằng
2 SO2
+
O2
2 SO3
(1)
ban đầu
0,15
0,20
lúc cbhh
( 0,15 + 2z)
z
(0,20 – 2z)
Tổng số mol khí lúc cbhh là n1 = 0,15 + 2z + z + 0,20 – 2z = 0,35 + z
Từ phương trình trạng thái: P1V = n1RT
3,2.3
PV
=> n1 =
=
≈ 0,393 mol => z = 0,043.
RT
0,082.298
21
Vậy xO
2
z
0,043
= n1 = 0,393 = 0,1094 hay trong hỗn hợp cân bằng oxi chiếm 10,94%.
2.
2 SO2
+
O2
2 SO3
(2)
ban đầu
0
0
y
lúc cbhh
2. 0,105
0,105
(y – 2. 0,105).
Trạng thái cbhh được xét đối với (1) và (2) như nhau về T (và cùng V) nên ta có
K = const;
Theo (1) ta có
Theo (2) ta có
2
n SO
3
=>
2
n SO
.n O2
2
2
n SO
3
(0,20 − 0,086)2
=
= 5,43.
(0,15 + 0,086)2 .0,043
2
n SO
.n O2
2
2
n SO
3
2
n SO
.n O2
2
= const
(y − 0,21)2
=
= 5,43.
0,212.0,105
Từ đó có phương trình: y2 – 0,42 y + 0,019 = 0.
Giải phương trình này ta được y1 = 0,369; y2 = 0,0515 < 0,105 (loại bỏ nghiệm y2 này).
Do đó ban đầu có y = 0,369 mol SO3; phân li 0,21 mol nên tỉ lệ SO3 phân li là 56,91%.
Tại trạng thái cân bằng, tổng số mol khí là 0,369 + 0, 105 = 0,474 mol.
0,159
% thể tích SO3 = 0, 474 .100% = 33,54%
0,210
% thể tích SO2 = 0, 474 .100% = 44,30%;
% thể tích O2 = 100% - 33,54% - 44,30% = 22,16%.
Từ phương trình trạng thái: P2V = n2RT
=> P2 =
0, 474.0,082.298
n 2 RT
=
= 3,86 atm.
V
3
Nhận xét: đây là một bài tập đơn giản có thể áp dụng đối với các học sinh lớp chuyên
và những học sinh trong các đội tuyển thi HSG Guốc gia.
CÂU 4. SO2 được tách ra khỏi khí thải của nhà máy nhiệt điện bằng cách cho khí thải
lội qua dung dịch huyền phù canxi cacbonat hoặc canxi hiđroxit.
a. Viết các phản ứng xảy ra, biết rằng sản phẩm thu được là CaSO4.
b. Cần dùng bao nhiêu kg canxi cacbonat mỗi ngày để loại 95% SO 2 biết rằng
lưu lượng của khí thải là 104 m3/h (00C và 1 atm) chứa 0,15% SO2 theo thể tích.
Tính lượng thạch cao thu được (kg).
22
c. Giả sử SO2 không được tách ra khỏi khí thải và được phân tán vào 5000 m 3
nước lỏng trong khí quyển, hãy tính pH của mưa axit.
d. Sử dụng dung dịch natri sunfit để hấp thụ SO2 trong khí thải. Hãy viết các
phương trình phản ứng và chỉ ra con đường để tăng khả năng tái sinh SO2 từ dung dịch.
e. Xác định pH của dung dịch bão hòa khí SO 2 trong nước tại nhiệt độ 250C, khi
áp suất riêng phần của SO2 là 1 atm.
f. Khi để trong không khí, 40% lượng lưu huỳnh (IV) trong dung dịch bão hòa
bị oxi hóa thành lưu huỳnh (VI). Tính pH của dung dịch thu được.
Cho biết: SO2 + H2O có pKa1 = 1,92; pKa2 = 7,18;
Hằng số Henry của SO2 là KH = 1,26 (atm-1. l-1.mol).
HSO4- có pKa = 1,99;
+Giả thiết các khí là lí tưởng
+M[CaCO3] = 100 g/mol; M[CaSO4] = 172 g/mol.
Đặt vấn đề: Đây là một bài tập thực tế nhằm giúp học sinh có sự liên hệ giữa kiến thức
sách vở với thực tế cuộc sống. Thông qua ví dụ này, chúng tôi muốn học sinh sẽ dựa
vào các kiến thức lý thuyết có được để giải quyết các yêu cầu của bài toán đặt ra.
Gợi ý:
a. Các phương trình phản ứng:
2SO2 + O2 + 2CaCO3 2CaSO4 + 2CO2
2SO2 + O2 + 2Ca(OH)2 2CaSO4
b. Lượng khí thải trong một ngày = 24h.104m3/h = 2,4.106 m3 = 1,07.105 kmol
Lượng SO2 thải ra trong một ngày = 1,07.105 kmol. 0,15% = 160,7 kmol.
Lượng SO2 được hấp thụ = 152,7 kmol
Khối lượng thạch cao CaSO4.2H2O thu được = 152,7.172 = 26 264,4 kg.
c. Nếu lượng SO2 phân tán vào nước mưa.
2SO2 + O2 + 2H2O → 2H2SO4
160,7
160,7 kmol
Nồng độ H2SO4 trong nước mưa là 160,7 kmol/5000m3 = 3,214.10-2M
H2SO4
→
H+
+
HSO43,214.10-2
3,214.10-2
3,214.10-2
HSO4
H+
+
SO42Ka = 10-1,99
(3,214.10-2 - x) (3,214.10-2 + x)
x
Áp dụng đltdkl ta có: x = 6,6.10-3 => [H+] = 3,874.10-2M => pH = 1,41.
d. Khi sử dụng Na2SO3 đề hấp thụ SO2 ta có:
23
Na2SO3 + SO2 + H2O NaHSO3
Để tái sinh SO2 từ dung dịch chúng ta có thể tăng nhiệt độ, giảm áp suất hoặc
giảm pH của dung dịch.
e. Xác định pH của dung dịch bão hòa khí SO 2 trong nước tại nhiệt độ 250C, khi
áp suất riêng phần của SO2 là 1 atm.
SO2 (k) SO2 (dd)
KH =
[SO2 (dd)]
= 1,26 (atm-1. l-1.mol).
p SO2
Với p(SO2) = 1,0 atm => [SO2(dd)] = 1,26M.
Xét các cân bằng:
SO2 + H2O H+ + HSO3- (1) Ka1 = 10-1,92
HSO3- H+ + SO32(2) Ka2 = 10-7,18
H2O H+ + OH(3) Kw = 10-14
Ta có: Ka1 >> Ka2 và Ka1.[SO2] >> Kw => cân bằng (1) quyết định pH của dung dịch.
=> [H+]2 = Ka1.[SO2] = 10-1,92.1,26 => [H+] = 0,123M => pH = 0,91.
f. Thành phần dung dịch thu được gồm: H2SO4 1,26.0,4 = 0,504M.
SO2 (dd) = 0,756M.
Khi đó trong dung dịch xảy ra các quá trình sau:
H2SO4 → H+ + HSO40,504
0,504
0,504
HSO4- H+ + SO42Ka = 10-1,99
SO2 + H2O H+ + HSO3Ka1 = 10-1,92
−1,99
−1,92
Ta có: K a .C HSO = 10 .0,504 ≈ K a1C SO = 10 .0,756
−
4
2
Do đó, pH dung dịch chịu sự chi phối của hai cân bằng và quá trình phân ly nấc
1 của H2SO4.
K
K
a
a1
[H+] = 0,504 + [SO42-] + [HSO3-] = 0,504 + 0,504 K + [H + ] + 0,756 K + [H + ]
a
a1
Giải phương trình trên ta xác định được [H+]
Nhận xét: Thí dụ trên giúp học sinh củng cố các kiến thức về cân bằng trong dung dịch
và có thể áp dụng cho quá trình bồi dưỡng các học sinh giỏi dự thi Quốc gia.
Một số bài tập tương tự.
CÂU 5. Cho biết độ tan của BaSO3 trong nước ở 250C bằng 0,016 gam/100 gam nước,
chấp nhận khối lượng riêng của dung dịch là 1g/mL. Hãy tính tích số tan của BaSO3.
Cho: pKa1(SO2 + H2O) = 1,76; pKa2(SO2 + H2O) = 7,21.
24
CÂU 6.a) Tính [HSO-3] trong dung dịch nước của Na2SO3 0,01M.
b) Tính số mol NaOH cần cho vào 1 lít dd Na2SO3 0,01M để pH dung dịch tăng
1 đơn vị.
c) Nhỏ từng gọi brom vào dung dịch SO2 0,0100M. Toàn bộ SO2 chuyển hóa
thành sunfat. Brom dư được tách ra bằng cách sục với khí N2.
Viết phương trình phản ứng xảy ra và tính nồng độ [H +] thu được. (Coi thể tích
dung dịch không đổi).
Cho biết: HSO4- có pKa = 1,99.
4. H2SO4 và muối sunfat
CÂU 1. H2SO4 là một axit hai nấc, trong đó nấc 1 phân ly hoàn toàn và nấc 2 phân ly
một phần với hằng số axit là Ka = 10-1,99.
a. Xác định pH của dung dịch H2SO4 1.10-3M.
b. Xác định pH của dung dịch NaHSO4 2.10-3M.
Đặt vấn đề: Trong ví dụ này, chúng tôi muốn học sinh có thể sử dụng các dữ kiện về
hằng số axit để xác định chính xác pH của dung dịch, điều này rất cần thiết với học sinh
chuyên vì trong nhiều trường hợp, học sinh thường coi như sự điện ly của H 2SO4 là
hoàn toàn với cả hai nấc và do đó NaHSO 4 cũng phân ly hoàn toàn. Do đó khi xác định
pH của dung dịch, học sinh thường có sự nhầm lẫn nhất định, nhất là những học sinh đã
sử dụng các kiến thức phổ thông.
Gợi ý:
a) Với dung dịch H2SO4 1.10-3M
H2SO4 → H+ + HSO410-3
10-3
10-3
HSO4- H+ + SO42Ka = 10-1,99
10-3 - x
10-3 + x
x
[H + ][SO24− ] (10−3 + x)x
=
Ta có: Ka =
= 10-1,99 => x = 8,44.10-4
[HSO −4 ]
10−3 − x
=> [H+] = 10-3 + x = 1,844.10-3M < 2.10-3M => pH = 2,73.
b) Với dung dịch NaHSO4 2.10-3M.
NaHSO4 → Na+ + HSO42.10-3
2.10-3
HSO4- H+ + SO42Ka = 10-1,99
2.10-3 - x
x
x
25
[H + ][SO24− ]
x2
=
Ta có: Ka =
= 10-1,99 => x = 1,71.10-3M
−
−3
[HSO 4 ]
2.10 − x
=> pH = 2,77.
Nhận xét: đây là một bài tập định lượng đơn giản có tác dụng củng cố kiến thức về tính
axit của axit sunfuric. Bài tập này có thể được sử dụng cho học sinh chuyên khi mới tiếp
cận các kiến thức về axit sunfuric và cũng củng cố các kiến thức về cân bằng dung dịch
axit-bazơ.
CÂU 2. Cho 100,0 mL dung dịch BaCl2 0,1M vào 100,0 mL dung dịch NaHSO4 0,1M.
Xác định pH của dung dịch thu được?
Cho biết: Tích số tan của BaSO4 là 10-9,96; Hằng số axit của HSO4- là 10-1,99.
Đặt vấn đề: Trong ví dụ này, quá trình tạo thành BaSO4 bị ảnh hưởng bởi sự phân ly
của anion HSO4-, do đó trước hết chúng ta đánh giá khả năng xuất hiện kết tủa của
BaSO4 dựa vào tích nồng độ của Ba2+ và SO42-.
Khi đó, nồng độ cân bằng của SO42- được xác định dựa vào cân bằng:
HSO4 H+ +
SO42(1) Ka = 10-1,99
0,1.0,1
0,1 + 0,1
C
C’
0,05 - x
x
Áp dụng đltd khối lượng ta có:
Ka =
[H + ].[SO 24− ]
[HSO−4 ]
x
x2
/
=
= 10-1,99 => x = 0,018 => CSO24− = 0,018M
0, 05 − x
0,1.0,1
/
Ta có: CSO . CBa = 0,018. 0,1 + 0,1 = 9.10-4 >> Ks = 10-9,96
2−
4
2+
=> có kết tủa BaSO4 xuất hiện.
phản ứng: Ba2+ + HSO4- BaSO4 + H+
K1 = Ks-1.Ka = 107,97 >> 1
0,05
0,05
0,05
TPGH của phản ứng: BaSO4↓; H+ 0,05M
Đánh giá sự hòa tan của BaSO4:
BaSO4(r) + H+ Ba2+ + HSO4- K1-1 = 10-7,97
HSO4- H+ + SO42Ka = 10-1,99
Độ tan: S = [Ba2+] = [SO42-] + [HSO4-] = [SO42-] (1 + Ka-1.[H+])
Giả thiết rằng: lượng H+ thay đổi là không đáng kể => [H+] = 0,05M.
S2 = [Ba2+].[SO42-] (1 + 101,99.0,05) = 10-9,96. 5,886
26
=> S = 10-4,6 M x = [SO42–] = 5,69.10-3 (M)
(0,100 − x)
[HSO4–] = 0,0943 (M)
[H+] = 0,160 + x = 0,1657 (M) => pH = 0,78.
[Ba2+] =
K s,BaSO
4
[SO24− ]
K s,PbSO
=
10−9,93
-8
−3 = 2,0.10 M
5,69.10
10 −7,66
-6
[Pb ] =
=
−3 = 3,84.10 M.
2−
5,69.10
[SO 4 ]
2+
4
Nhận xét: Đây là một ví dụ cơ bản trong việc xác định thành phần cân bằng trong dung
dịch chứa chất ít tan. Từ kết quả của ví dụ này, chúng ta dễ dàng thiết lập các dạng bài
tương tự nhằm củng cố kiến thức cho học sinh.
5. Tổng hợp
Trong phần tổng hợp này, chúng tôi xin giới thiệu một số dạng bài tập tổng hợp
nhằm khắc sâu kiến thức của học sinh về phần lưu huỳnh và hợp chất.
CÂU 1. Ion S2O82- là tác nhân oxy hóa mạnh nhất được biết mặc dù phản ứng của nó
xảy ra rất chậm. Ion S2O82- có thể oxy hóa tất cả các ion halogenua (trừ ion florua) để tạo
thành halogen phân tử.
Tốc độ đầu (vo) của phản ứng tạo thành I2 phụ thuộc vào nồng độ đầu của phản
ứng sau ở 25oC:
S2O82- + 2I- → 2SO42- + I2 (1)
Ta có bảng sau:
Co(S2O82-) [mol.L-1]
Co(I-) [mol.L-1]
vo [10-6.mol.L-1.s-1]
1,0.10-2
1,0. 10-2
1,1
-2
-2
2,0.10
2,5.10
5,5
-2
-2
1,5.10
2,0.10
3,3
1. Xác định bậc riêng phần của các chất phản ứng, bậc phản ứng và phương trình
động học của phản ứng. Từ đó xác định hằng số tốc độ của phản ứng.
28
2. I2 sinh ra phản ứng ngay lập tức với S 2O32- tạo thành ion I-. Viết lại biểu thức
tốc độ phản ứng cho phản ứng (1) trong điều kiện có dư ion S 2O32- so với ion S2O82- và Itrong dung dịch.
3. Ban đầu nồng độ của S2O32- là 10-3M, S2O82- là 1,2.10-2M và I- là 1,5.10-2M. Hãy
cho biết sau bao lâu nồng độ của I2 là 5,0.10-3M.
CÂU 2. Dung dịch A là hỗn hợp của Na2S và Na2SO3 có pH = 12,25.
a. Tính độ điện ly α của ion S2- trong dung dịch A.
b. Tính thể tích dung dịch HCl 0,04352 M phải dùng để khi thêm (rất chậm) vào
25,00 ml dung dịch A thì pH bằng 9,54.
c. Khi để lâu dung dịch A trong không khí thì Na 2S bị oxi hoá chậm thành S và
Na2SO3 thành Na2SO4. Giả sử có 50% Na2S và 40% Na2SO3 đã bị oxi hóa, hãy tính pH
của dung dịch. Biết rằng nồng độ Na2SO3 trong dung dịch A là 0,01099 M.
Cho biết: H2S có pKa1 = 7,00; pKa2 = 12,90;
H2SO3 (SO2 + H2O) có pKa1 = 2,00; pKa2 = 7,00
CÂU 3. Dung dịch X gồm Na2S 0,010M, KI 0,060M, Na2SO4 0,050M.
a) Tính pH của dung dịch X.
b) Thêm dần Pb(NO3)2 vào dung dịch X cho đến nồng độ 0,090M thì thu được kết
tủa A và dung dịch B.
- Cho biết thành phần hoá học của kết tủa A và dung dịch B.
- Tính nồng độ các ion trong dung dịch B (không kể sự thuỷ phân của các
ion, coi thể tích dung dịch không thay đổi khi thêm Pb(NO3)2).
Cho biết: pK axit: HSO4- pK=2,00 ; H2S pK1 = 7,00 , pK2 = 12,90;
Độ tan của H2S trong dung dịch bão hoà là 0,1M.
Tích số tan: PbS = 10-26; PbSO4 = 10-7,8; PbI2 = 10-7,6.
Eo S/H2S = 0,14V ; Eo I2/2I- = 0,54V.
CÂU 4. Hợp chất X chỉ chứa lưu huỳnh, oxi và halogen. Trong mỗi phân tử X chỉ chứa
một nguyên tử lưu huỳnh. Thủy phân hoàn toàn X trong nước thu được dung dịch Y.
Các thuốc thử sau đây được sử dụng để nhận biết ion nào trong dung dịch Y:
Thuốc thử
Hiện tượng
AgNO3 + HNO3
kết tủa màu vàng nhạt.
Ba(NO3)2.
không kết tủa
NH3 + Ca(NO3)2
không có hiện tượng đặc trưng
KMnO4 + Ba(NO3)2
màu tím bị biến mất và xuất hiện kết tủa trắng
Cu(NO3)2.
không có kết tủa
29
Để xác định chính xác công thức của chất X, người ta làm thí nghiệm sau: Lấy
7,190 gam X hòa tan vào nước thành 250 ml dung dịch. Lấy 25 ml dung dịch này, thêm
một ít HNO3 và lượng dư AgNO3 thu được 1,452 gam kết tủa sạch khô.
Xác định công thức phân tử chính xác và viết công thức cấu tạo của X.
III. OXY VÀ HỢP CHẤT
1. Cấu tạo nguyên tử, đơn chất.
CÂU 1: Khi rót oxi lỏng qua miền từ trường mạnh thì oxi lỏng bị giữ lại. Điều này có
nghĩa rằng phân tử oxy chịu tác dụng của lực từ, hay nói cách khác là có tính thuận từ.
Dựa vào đặc điểm liên kết trong phân tử oxi, giải thích các hiện tượng đó.
Đặt vấn đề: Theo thuyết VB, cấu tạo của phân tử O 2 có một liên kết đôi và không có
electron độc thân. Tuy nhiên, thực tế thì oxi là chất thuận từ. Khái niệm về chất thuận từ
thường được giới thiệu là đặc điểm của các hợp chất có electron độc thân nhưng rất ít
học sinh hiểu rõ về tính thuận từ là gì? Bài tập nhằm củng cố thêm về khái niệm này.
Gợi ý: Sử dụng thuyết MO để giải thích.
Nhận xét: Bài tập vận dụng kiến thức phần liên kết hóa học rất phù hợp để học sinh tìm
hiểu, tự xây dựng cấu tạo oxy. Qua đó học sinh dễ thấy ưu điểm của thuyết MO so với
thuyết VB.
CÂU 2: a. Độ bền liên kết đôi O=O trong O 2 bằng 498 kJ/mol lớn hơn 2 lần độ bền liên
kết đơn O-O trong các hợp chất (khoảng 204 kJ/mol). Có ý kiến cho rằng như vậy liên
kết σ (O-O) kém bền hơn liên kết π (O-O). Nhận xét về ý kiến trên. Liệu điều này có
xảy ra với liên kết đôi C=C và liên kết đơn C-C trong các hợp chất không?
b. Từ giá trị độ bền liên kết ở trên tính hiệu ứng nhiệt của phản ứng 2O 2 → O4 giả
thiết rằng phân tử O4 có cấu trúc vòng. Thực tế nhiệt tạo thành của O 4 rất bé (khoảng
0,54 kJ/mol), nêu nhận xét.
Đặt vấn đề: Trong phần liên kết hóa học, học sinh đã biết rằng thông thường liên kết
đôi có độ bền cao hơn liên kết đơn. Tuy nhiên, dữ kiện thực nghiệm của oxi không tuân
theo quy tắc đó.
Gợi ý: a. Liên kết σ trong phân tử O 2 khác với liên kết σ (O-O) trong các hợp chất như
H2O2 do chúng không phải chịu lực đẩy giữa các cặp electron chưa liên kết trên hai
nguyên tử O. Lực đẩy này làm giảm mạnh độ bền liên kết. Điều này không xảy ra trong
trường hợp C-C vì các nguyên tử C no không còn các cặp electron chưa liên kết.
b. Sự chênh lệch lớn giữa nhiệt tạo thành lý thuyết và thực tế của O 4 cho thấy liên
kết trong O4 không thuần túy là liên kết hóa học thông thường.
Nhận xét: Bài tập yêu cầu vận dụng kiến thức phần năng lượng liên kết, thích hợp làm
chủ đề cho học sinh tự tranh luận, tìm hiểu về liên kết trong phân tử O 2. Bài tập cũng
30
giúp hé mở lời giải thích cho tính oxy hóa của các hợp chất có liên kết O-O như H2O2 lại
tốt hơn oxy.
CÂU 3: Cho các dữ kiện thực nghiệm:
Chất/ion
O2
O2O2+
O22Độ dài liên kết (pm)
121
128
112
149
Độ bền liên kết (kJ/mol)
498
360
625
149
a. Sử dụng kiến thức phần liên kết hóa học, giải thích thứ tự độ dài liên kết và độ
bền liên kết.
b. Trong các tiểu phân trên, trường hợp nào có tính nghịch từ hay thuận từ?
c. So sánh ái lực electron của O22+ và N22+.
Đặt vấn đề: Mối liên hệ giữa độ dài liên kết và độ bền liên kết được dạy ở phần liên kết
hóa học. Việc sử dụng dữ kiện thực nghiệm của các tiểu phân chứa oxy sẽ giúp học sinh
khắc sâu kiến thức, phát triển năng lực quan sát và tổng hợp.
Gợi ý: Thiết lập cấu hình electron phân tử thông qua thuyết MO.
Nhận xét: Bài tập này giúp củng cố chắc chắn kiến thức phần liên kết hóa học. Yêu cầu
học sinh phải nhớ lại, lựa chọn giữa thuyết MO và VB. Học sinh vận dụng thuyết MO
để dự đoán tính chất.
2. Trạng thái tự nhiên và tính chất vật lý.
Đặt vấn đề: Mọi người với kiến thức phổ thông đều biết O 2 ít tan trong nước. Ở đây, sử
dụng dự kiện thực nghiệm để xây dựng bài tập về độ tan có kết hợp với kiến thức về cấu
tạo phân tử O2.
CÂU 1: a. Ở 25oC, dưới áp suất khí quyển, 1 lít nước trong không khí hòa tan được 6,04
ml O2 và 12,08 ml N2. Dựa vào cấu tạo phân tử O2, giải thích tại sao O2 tan rất ít trong
nước? So sánh độ tan của N2 và O2, giải thích.
b. Tại sao người ta không dùng không khí nén trong bình thở của các thợ lặn ở độ
sâu lớn?
c. Tính độ tan của O2 trong nước ở 25oC với áp suất của oxy là 1200 torr.
d. Độ hòa tan của khí O2 trong nước tuân theo định luật Henry tuy nhiên lại
không đúng trong máu. Giải thích.
Gợi ý: Chú ý rằng trong không khí thì tỉ lệ của O 2 và N2 khoảng 1: 4. Vì thế, muốn so
sánh độ tan cần đưa về cùng điều kiện.
Lời giải:
a. Trong không khí tỉ lệ của O2 và N2 khoảng 1: 4, nên dưới áp suất 1 atm thì độ
tan của O2 trong 1 lít nước bằng: 6,04×10-3×5: (0,082×298) = 1,24×10-3 mol/l.
Độ tan của N2 trong 1 lít nước bằng: 12,08×10-3× (5/4) : (0,082×298) = 6,18×10-4 mol/l.
Như vậy, cả O2 và N2 đều ít tan trong nước do cấu tạo phân tử đều không phân cực. Độ
tan của O2 có trội hơn N2 là do phân tử N2 nhỏ gọn hơn.
31
b. Khi lặn sâu còn nảy sinh những vấn đề khác. Nếu khí chứa ở bình lặn có
khoảng 4/5 là nitơ và 1/5 là oxy, hệt như không khí bình thường thì như đã biết rằng để
sống, con người phải cần đến oxy, còn khí nitơ ta hít vào thì thông thường thở ra toàn
bộ. Thế nhưng, khi áp lực không khí rất cao thì một phần khí nitơ lại có thể hoà tan vào
máu hoặc các tổ chức tế bào cơ thể.
Khi thợ lặn nổi lên, khí nitơ hoà tan trong máu hoặc trong tổ chức tế bào sẽ thoát
ra. Nếu khí nitơ đó không được kịp thời thở ra từ phổi thì nó sẽ biến thành những bọt
khí ở trong cơ thể, các bọt khí này chèn ép dây thần kinh và làm tắc mạch máu, khiến
cho người thợ lặn bị mắc “bệnh lặn”. Họ sẽ cảm thấy rất đau đớn, khi bệnh nặng có thể
gây tử vong hoặc tàn phế suốt đời.
Khi người thợ lặn từ độ sâu 15 - 90 m nổi lên mặt nước, người đó phải nổi từ từ
chứ không được nổi nhanh.
c. Từ CÂU a. tính ra hằng số Henry của O2: kH = 1,24×10-3 mol/l.atm. Vậy ở 1200
torr = 1,58 atm thì độ tan của O2 là 1,96×10-3 mol/l.
d. Trong máu có hemoglobin có thể tạo phức với O 2 làm tăng độ tan của O2. Nói
cách khác, lúc này dung dịch tạo thành là không lý tưởng nên không tuân theo định luật
Henry.
Nhận xét: Bài tập vừa giúp nâng cao năng lực vận dụng kiến thức vào thực tế cho học
sinh vừa giúp củng cố kiến thức phần dung dịch, áp dụng cho khí oxy.
CÂU 2: Ở áp suất khí quyển, oxy hóa rắn ở −218,79 oC tạo thành chất rắn màu xanh
nhạt còn nito hóa rắn ở nhiêt −210,0 oC tạo thành chất rắn màu trắng. O 2 kết tinh theo
cấu trúc lập phương với thông số ô mạng là 683 pm, khối lượng riêng bằng 1,32 g/cm 3.
N2 kết tinh theo cấu trúc lập phương tâm mặt với thông số ô mạng là 564 pm. Độ dài
liên kết của oxi và nito lần lượt là 121 pm và 110 pm.
a. Ước lượng độ chặt khít của tinh thể O2 và N2.
b. Giải thích sự khác biệt giữa nhiệt độ nóng chảy của N2 và O2.
Đặt vấn đề: Khi so sánh nhiệt độ sôi, nhiệt độ nóng chảy một cách định tính thì chỉ có
thể so sánh được khi lực tương tác giữa các phân tử khác biệt rõ ràng. Tuy nhiên nếu lực
tương tác tương đối đồng nhất thì việc tính toán cụ thể, sử dụng các dữ kiện là cần thiết
khi muốn so sánh chính xác.
Gợi ý: Độ chặt khít của oxy trội hơn nito.
Nhận xét: Bài tập nhằm nhắc lại kiến thức về tinh thể, đồng thời yêu cầu học sinh nắm
vững mối quan hệ giữa cấu tạo phân tử và nhiệt độ nóng chảy của chất.
Một số bài tập khác.
CÂU 3: a. Cho 1 mol O2 (k) ban đầu ở nhiệt độ 120K và áp suất 4 atm giãn nở đoạn
nhiệt đến áp suất 1 atm và nhiệt độ hạ gần tới nhiệt độ sôi của oxi lỏng là 90K (chỉ hơi
lớn hơn nhưng không đáng kể ).
32
Giả thiết Cp (K) = 28,2 J.K-1 và không đổi trong khoảng nhiệt độ khảo sát, khí O 2 được
coi là lý tưởng. Tính q, W, ∆H (hệ) và ∆S (môi trường) trong quá trình này.
b. Cho 1 mol khí oxi nói trên, bây giờ ở 90K và 1 atm, được hóa lỏng bằng cách
nén ở áp suất chỉ chênh lệch không đáng kể so với 1 atm. Oxi sau khi đã hóa lỏng được
làm lạnh ở áp suất không đổi đên nhiệt độ nóng chảy bình thường là 55K, được hóa rắn
thuận nghịch và chất rắn đó được làm lạnh đến 10K.
Hãy tính ∆H (hệ) và ∆S (hệ) của toàn bộ quá trình trên.
Cho biết Cp(l) = 54 J.K-1.mol-1 ; Cp(r) = 41 J.K-1.mol-1; ∆H (hóa hơi) = 6,82 kJ/mol. ∆H
(nóng chảy) = 0,42 kJ/mol.
Bài giải.
a. Nhận xét:
Đây là quá trình đoạn nhiệt q = 0
Ta có: ∆H (hệ) = Cp. ∆T = 28,2 (J/K). (120 – 90) = 846 J
∆U (hệ) = W = ∆H (hệ) - ∆(PV) = ∆H (hệ) - nR∆T = 846 – 1.8,314.30 = 596,58 J
Các quá trình tương đương.
(1)
( 2)
O2 (k) →
O2(k)
→
O2 (k)
120K, 4 atm
120K, 1 atm
90K, 1 atm
P1
Đối quá trình (1). Ta có: ∆S (1) = nRln P = 1.8,314 (J/K).ln 4 = 11,53 J/K
2
T2
Đối quá trình (2). Ta có : ∆S(2) = nCp.ln T = 1.28,2.ln
1
90
= - 8,11 J/K
120
Vậy ∆S quá trình = ∆S (1) + ∆S (2) = 11,53 - 8,11 = 3,42 J/K
b. Ta có các quá trình:
(1)
( 2)
( 3)
( 4)
O2 (k) →
O2(l) →
O2 (l) →
O2 (r)
→
O2 (r)
90K, 1 atm
90K, 1 atm
55K, 1 atm
55K, 1 atm
10K, 1 atm
Toàn bộ quá trình là đẳng áp nên Qp = ∆Hp
Đối quá trình (1): ∆H(1) = ∆Hngưng tụ = -6,82 kJ = -6820 J
∆S(1) = - 6820/90 = - 75,78J/K
Đối với quá trình (2):
∆H(2) = Cp. (T2 – T1) = 54 J/K (55 - 90) (T) = -1890 J
T2
55
∆S(2) = nCp.ln T = 1. 54. ln
= - 26,59 J/K
90
1
Đối quá trình (3) : ∆H(3) = ∆Hngưng tụ = - 0,42 kJ = - 420 J
∆S(1) = 420/55 = - 7,64J/K
Đối quá trình (4): ∆H(2) = Cp. (T2 – T1) = 41 J/K (10- 55) (T) = -1845 J
T2
10
∆S(2) = nCp.ln T = 1. 41. ln
= - 69,89 J/K
55
1
Vậy, biến thiên entanpi của toàn bộ quá trình:
∆H = ∆H(1) + ∆H(2) + ∆H(3) + ∆H(4) = -10 975 (J)
33
Biến thiên entropi của toàn bộ quá trình:
∆S = ∆S(1) + ∆S(2) + ∆S(3) + ∆S(4) = - 179,9 J/K
Nhận xét: Bài tập vận dụng kiến thức về nhiệt động học. Bài tập này có độ khó khá cao
nên để trong bài tập về nhà để học sinh có thời gian suy nghĩ và ôn lại.
3. Tính chất hóa học
Đặt vấn đề: Khi dạy phần hóa nguyên tố, nếu chỉ đưa ra các phản ứng rồi yêu cầu học
thuộc thì học sinh sẽ rất khó hiểu và dễ dàng quên kiến thức. Việc vận dụng phần nhiệt
động học, so sánh các quá trình bằng các số liệu cụ thể (lượng hóa) sẽ làm sáng tỏ các
quy luật phản ứng tưởng chừng như không có logic, sẽ làm học sinh thấy hứng thú tìm
hiểu hơn rất nhiều, qua đó hình thành tư duy khoa học cho học sinh.
CÂU 1: Hầu hết các nguyên tố phản ứng với oxi tạo thành oxit trong đó O có số oxy
hóa -2. Tuy nhiên, với các kim loại kiềm (có tính khử rất mạnh) khi đốt trong không khí
tạo thành peoxit và supeoxit (có tính oxi hóa mạnh). Tại sao kim loại kiềm lại phản ứng
với oxy theo kiểu riêng biệt như vậy. Tìm giải thích bằng cách trả lời lần lượt các CÂU
hỏi sau.
a. Giải thích xu hướng biến đổi năng lượng ion hóa của các kim loại kiềm dự vào
các dự kiện trong bảng sau:
Kim loại kiềm
Li Na K
ΔHhóa hơi (kJ/mol)
14 99 79
8
Năng lượng ion hóa (kJ/mol) 52 496 419
0
+
Bán kính ion M (pm)
76 10 138
2
b. Theo dõi bảng bên dưới và giải thích tại sao entapy tạo thành của các ion tăng
lên đột ngột theo dãy supeoxit → peoxit → oxit?
Anion oxy
O2- O22- O2ΔHtạo thành (kJ/mol) 904 553 -43
Bán kính ion (pm) 14 173 158
0
c. Năng lượng mạng lưới tinh thể ion (kJ/mol) có thể được ước lượng theo công
thức:
Trong đó v là tổng số ion trong công thức phân tử, z + và z- là các điện tích của ion riêng
rẽ, r+ và r- là bán kính của ion riêng rẽ (pm). Tính năng lượng mạng lưới các oxit, peoxit,
supeoxit của các kim loại kiềm. Tính năng lượng kèm theo 9 phản ứng có thể xảy ra tạo
thành oxit, peoxit, supeoxit của các kim loại kiềm trên.
34
d. Nếu phản ứng trong điều kiện dư oxi, thì quá trình nào sẽ thuận lợi nhất? Giải
thích?
e. Nhận xét về xu hướng tạo thành các sản phẩm khi cho các nguyên tố nhóm IA
phản ứng với oxy? Dự đoán sản phẩm khi cho Rb và Cs phản ứng với oxy?
f. Liệu có vô lí không khi peoxit và supeoxit là những chất oxy hóa mạnh lại
không thể khử được một trong những tác nhân khử mạnh nhất là kali.
g. Xem xét các nguyên tố khác trong bảng hệ thống tuần hoàn thì hầu như chúng
tạo thành các ion oxit mà cation điện tích lớn hơn có bán kính tương đối nhỏ hơn (tính
chất rất đáng chú ý trong năng lượng mạng lưới tinh thể.
Tại sao các kim loại kiểm không có tạo ra oxit giống như vậy?
h. Xem xét một kim loại tạo nên cation M 2+ có bán kính 100 pm (hầu hết các
cation kim loại có bán kính nhỏ hơn). So sánh năng lượng mạng lưới tinh thể oxit và
peoxit của nó. Sản phẩm nào được ưu tiên tạo thành khi kim loại phản ứng với oxy.
i. Chỉ một trong số các nguyên tố không phóng xạ thuộc nhóm IIA có thể tạo nên
một peoxit khi đun nóng trong không khí ở áp suất khí quyển. Đó là nguyên tố nào?
Ước lượng giới hạn bán kính của cation nguyên tố đó dựa vào mô hình chúng ta đang
xem xét.
j. Cuối cùng, đưa ra lý do để giải thích tại sao các kim loại có tính khử mạnh như
kim loại kiềm lại không khử triệt để được oxy khi đốt kim loại trong không khí?
Lời giải:
a) Các nguyên tử có cùng cấu hình electron lớp ngoài cùng nên năng lượng ion
hóa sẽ giảm khi tăng kích thước nguyên tử
b) Superoxit rất dễ được tạo thành (quá trình tỏa nhiệt) bằng cách thêm một e vào
phân tử trung hòa. Để tạo ion peroxit thì một electron khác cần được thêm vào một ion
âm và điều này đòi hỏi một năng lượng lớn. Trong ion oxit thì điện tích âm hai phải
được điều tiết bới một nguyên tử và thêm vào đó liên kết O – O phải bị bẻ gẫy
c) Kết qủa được đưa vào trong bản sau. Tất cả các giá trị đều là kJ/mol
Năng lượng cần thiết để tạo thành
Năng
∆rH
Sản phẩm Ion
kim Ion oxy
Tổng
lượng
(phản ứng)
loại
mạng lưới
Li2O
1336
904
2240
-2972
-732
Li2O2
1336
553
1889
-2578
-689
2 LiO2
1336
-86
1250
-1829
-579
Na2O
1190
904
2094
-2653
-559
Na2O2
1190
553
1743
-2335
-592
2 NaO2
1190
-86
1104
-1646
-542
K2O
996
904
1900
-2309
-409
K2O2
996
553
1549
-2064
-515
2 KO2
996
-86
910
-1446
-536
35
d) Li2O, Na2O2, KO2
e) Năng lượng cần thiết để tạo thành anion từ O2 tăng theo thứ tự
O2- → O22- → O2và năng lượng mạng tinh thể giải phóng trong quá trình tạo thành hợp chất ion tương
ứng cũng tăng lên (Peroxit có điện tích lớn hơn superoxit và oxit có kích cỡ bé hơn
peroxit). Cation càng bé thì sự khác biệt giữa các năng lượng mạng tinh thể càng lớn và
cũng twng tự cho sự khác biệt giữa sự tạo thành oxit, superoxit và peroxit. Trong trường
hợp của Li thì sự khác biệt giữa năng lượng mạng lưới lớn đến mức đủ bù cho năng
lượng cần thiết để tạo thành oxit, như vậy Li 2O sẽ là sản phẩm bền nhất. Đối với các
cation lớn hơn thì các năng lượng mạng lưới khác sẽ bé hơn và không đủ bù trừ năng
lượng nên các anion có nhiệt tạo thành không lớn sẽ được ưu tiên hơn
Sản phẩm ưu tiên khi cho Rb và Cs phản ứng với O 2 sẽ là superoxit với lượng lớn hơn
với K. Điều này đúng, và lý do thì đã được nói ở trên
f) Tất nhiên là không. Những sự tính toán của chúng ta đã xác nhận được rằng
hợp chất bền nhất khi oxy dư . Chúng ta nên so sánh phản ứng giữa 1 mol O 2 với những
lựơng kim loại khác nhau thì oxit luôn luôn dẫn đầu. Kali peroxit và superoxit dễ dàng
bị khử khi dùng dư kim loại. Tức là KO2 + 3K = 2K2O
g) Đối với các kim loại kiềm thì việc tạo cation M 2+ cần phải lấy electron từ các
lớp bên trong, điều này cần có một năng lượng cực kỳ lớn (trong khoảng từ 3000 – 5000
kJ/mol)
h) MO: -3567 kJ/mol; MO2: -3136 kJ/mol. Sự khác biệt này lớn hơn so với Li nên
dễ nhận thấy rằng sản phẩm ưu tiên là oxit
i) Bari có bán kính cation lớn nhất. Theo mô hình của chúng ta thì peroxit sẽ bền
vững nếu sự khác biệt về năng lượng mạng lưới giữa oxit và superoxit bé hơn so với sự
khác biệt giữa entanpy hình thành O2- và O22-, (351 kJ/mol)
107000
8
8
-107000
127,7pm, điều này phù hợp tốt với các giá trị thực nghiệm
tìm được, bán kính ion của Sr2+ là 118 pm, còn ở Ba2+ là 135 pm
j) Khả năng hút e bé của các electron lớp ngoài cùng của các kim loại kiềm thổ.
Kết qủa này nhìn từ một phía thì do năng lượng ion hóa bé còn ở một phía khác là
cation có kích thước lớn. Như chúng ta đã biết, peroxit và superoxit sẽ hình thành nếu
các đối ion có kích thước đủ lớn.
Nhận xét: Đây là bài tập rất hay, được dùng nhiều lần trong kì thi như quốc gia các
nước Áo, Đức và cả bài tập chuẩn bị kì thi olympic quốc tể hóa học (ICHO) lần thứ
40… Nó là minh chứng điển hình cho sự kết hợp kiến thức hóa lý để giải thích quy luật
36
phản ứng trong hóa vô cơ nguyên tố. Bài tập có độ khó nhất định, giáo viên nên cho ở
trên lớp để hướng dẫn học sinh, qua đó khẳng định và định hướng cách học phần hóa
nguyên tố đúng đắn.
Đặt vấn đề: Trong sách giáo khoa chỉ nên vắn tắt rằng với oxi không khí thì vàng và
bạc không tác dụng kể cả khi đun nóng. Có thể cho học sinh chứng minh thông qua việc
đưa vào các dữ kiện nhiệt động học.
CÂU 2: Cho bảng dữ kiện nhiệt động sau:
Chất
ΔHo298 (kJ/mol)
So298 (J/mol.K)
CP (J/mol.K)
Ag (r)
42,7
25,35
O2 (k)
205,03
29,38
Ag2O (r)
−31
122
65,9
o
a. Ở nhiệt độ thường (25 C), dưới áp suất khí quyển (1atm) thì có bao nhiêu %
Ag bị oxy hóa trong không khí?
b. Liệu trong điều kiện nào phản ứng sinh ra Ag2O là tự diễn biến?
Gợi ý: ΔSo298 = -65,92 J/mol.K
ΔGo298 = -11,36 kJ/mol
Như vậy, nói Ag2O kém bền là không chính xác, tính toán cho thấy nó bền đến khoảng
200oC. Vậy nguyên nhân của việc khó hình thành Ag 2O trong phản ứng Ag và O2 là do
động học và sự hình thành lớp vỏ oxit chứ không phải là nhiệt động học.
Nhận xét: Bài tập cho thấy nhận xét về tính chất, khả năng phản ứng có thể được cụ thể
hóa thông qua sự tính toán nhiệt động học, vấn đề là học sinh phải xử lý chính xác số
liệu được cung cấp.
Đặt vấn đề : Sự biến đổi của một số chất khi để trong không khí là vấn đề rất đáng chú
ý. Từ các hiện tượng đã biết, học sinh có thể kiểm tra lại bằng tính toán nhiệt động để
thấy sự phù hợp giữa thực nghiệm và tính toán lý thuyết.
CÂU 3 : a. Chứng minh rằng về mặt nhiệt động học, Fe(OH) 2 có thể chuyển thành
Fe(OH)3 trong môi trường trung tính khi tiếp xúc với oxi không khí.
b. Phản ứng đó thực tế diễn ra như thế nào và có ứng dụng gì?
c. Liệu dung dịch FeSO4 0,1 M có bền trong không khí không ?
Cho: Ks của Fe(OH)2 = 8.10-16 ; Ks của Fe(OH)3 = 6.10-38 ; Eo(Fe3+/Fe2+) = 0,77V;
Eo(O2/H2O) = 1,23 V. Áp suất của O2 trong không khí = 0,2 atm.
Nhận xét : Từ bài tập này, có thể định hướng cho học sinh rất nhiều bài tập tương tự
như kiểm tra độ bền của một số dung dịch trong không khí như KI, KMnO 4, CuCl, …
37
Dưới đây trình bày thêm một ví dụ về việc lượng hóa các hiện tượng định tính trong hóa
vô cơ.
Một số bài tập khác
Bài tập: Hãy cho biết phản ứng 2Ni (l) + O 2 (k) 2NiO (r) ở 1627oC có thể tự diễn
biến theo chiều thuận được không nếu áp suất riêng phần của oxi nhỏ hơn 150 Pa?
Cho:ΔGohình thành (NiO) ở 1627 oC là -72,1 kJ. mol–1; Áp suất chuẩn P0 = 1,000.105 Pa; 0 oC
trong thang Celsius là 273,15 K.
Bài giải: Từ phản ứng: 2Ni (l) + O2 (k) 2NiO (r)
Ta có: ∆G0phản ứng = -72,1.2 = -144,2 kJ/mol = -144200 J/mol
→ lnK = -
ΔG 0
-144200
== 9,127 → K = 9200,38.
RT
8,3145.1900,15
Đối với phản ứng (2): Δn (k) = -1
Kp
Kp
→ K = Δn (k) = -1 → Kp = K.P0-1 = 9200,38.(1,000.105)-1
P0
P0
1
Mặt khác: K p = p với pO là áp suất cân bằng của oxi
O2
→ p O2 =
2
1,000.105
= 10,87 (Pa)
9200,38
Vậy phản ứng có xảy ra nếu 10,87Pa < pO < 150Pa.
Nhận xét: Bài tập trích từ đề thi chọn học sinh vào đội tuyển quốc gia thi olympic Hóa
học năm 2010 dùng minh họa phản ứng của oxy và kim loại chuyển tiếp, ôn tập kiến
thức phần cân bằng hóa học.
Bài tập: Xem xét cân bằng sau:
2
Xuất phát từ hỗn hợp của không khí (80% N 2 và 20% O2) hãy tính hàm lượng NO khi
cân bằng thiết lập ở 30oC (nhiệt độ thường của không khí) và 30000 oC (nhiệt độ không
khí quanh tia sét).
Cho: Bảng dữ kiện nhiệt động (coi entropy và entapy không phụ thuộc vào nhiệt độ):
N2
O2
NO
o
ΔH s (kJ/mol)
87,0
o
S (J/mol.K)
190
210
210
Nhận xét: Khi dạy về phản ứng của N 2 và O2, chắc hẳn các thầy cô đều lưu ý học sinh
về khả năng xảy ra phản ứng khi có mặt tia sét. Trong sách giáo khoa cũng đã liên hệ
đến hiện tượng thực tế là sau cơn mưa giông, cây cối thường phát triển tươi tốt do được
bổ sung thêm muối amoni mà yếu tố quyết định chính là phản ứng trên. Bài tập này một
lần nữa giúp học sinh kiểm tra một cách cụ thể thông qua số liệu nhiệt động.
38
Bài tập : Tính nhiệt độ của ngọn lửa CO cháy trong hai trường hợp sau:
a. Cháy trong oxy không khí (20% oxy và 80% nitơ theo thể tích)
b. Cháy trong oxy tinh khiết.
Biết lượng oxy dùng vừa đủ cho phản ứng, nhiệt độ lúc đầu là 25oC.
Entanpi cháy của CO ở 25oC và 1atm là 283kJ.mol-1. Nhiệt dung mol chuẩn của các chất
như sau:
Cop (CO2, k) = 30,5 + 2.10-2T và Cop (N2, k) = 27,2 + 4,2.10-3T
Bài giải :
a. Phương trình cháy:
CO (k) + 0,5 O2 (k) → CO2 (k)
(1)
∆H0298, pư = -283 kJ
Sau phản ứng cháy, hỗn hợp gồm: 1 mol CO2 và 2,0 mol N2.
Nhiệt dung riêng của hỗn hợp = 1. C op(CO2,k) + 2. Cop (N2, k) = 30,5 + 2.10-2T +
2(27,2 + 4,2.10-3T) = 84,9 + 2,84.10-2T.
Nhiệt của phản ứng cháy được sử dụng để tăng nhiệt độ của hỗn hợp sau phản ứng cháy,
do đó :
T
∫ (84,9
0
+ 2,84.10−2.T )dT = − ∆H 298
298
2,84.10−2 2
(T − 2982 ) = 283.000 J
→ 84,9 (T – 298) +
2
Vậy T = 2555K
b. Phương trình cháy:
CO (k) + 0,5 O2 (k) → CO2 (k)
(1)
0
∆H 298, pư = -283 kJ
Sau phản ứng cháy khí thu được là 1 mol CO 2. Khi đó, nhiệt của phản ứng dùng để tăng
nhiệt độ của CO2.
T
∫ (30,5
0
+ 2.10−2.T ) dT = − ∆H 298
298
30,5.T + 10-2 (T2 - 2982) = 283 000
Vậy T = 4017 K
Nhận xét : Bài tập thông qua phản ứng của nhắc lại kiến thức về nhiệt động học nhưng
yêu cầu học sinh phải có kiến thức toán học đủ cao, do đó chỉ nên dành cho học sinh lớp
12 đã có kiến thức về tích phân.
Bài tập: SO3 được điều chế theo phản ứng: 2 SO2 (k) + O2 (k) 2 SO3 (k)
∆Ho1050K = − 189 kJ
;
∆So1050K = − 180 J.K− 1
Tính hiệu suất ρ của phản ứng khi phản ứng được thực hiện ở nhiệt độ 1050 K và áp
suất 1 atm trong hai trường hợp sau đây: (hằng số khí lý tưởng R = 8,314J.mol-1.K-1)
a. Hỗn hợp chất phản ứng gồm SO2 và O2 có tỉ lệ số mol:
39
b. Hỗn hợp chất phản ứng gồm SO2 và không khí, nhưng tỉ lệ số mol của SO2 và
O2 không thay đổi.
c. Từ kết quả tính trong phần a. và b. có thể rút ra kết luận gì?
Không khí được coi như chỉ gồm O2 và N2 với tỉ lệ số mol:
.
Bài tập : Đun nóng hỗn hợp khí gồm O2 và SO2 có chất xúc tác, xảy ra phản ứng:
1
O2 + SO2 SO3
2
(1)
1. Tính hằng số cân bằng Kp của phản ứng ở 60 oC (chấp nhận hiệu ứng nhiệt của
phản ứng không phụ thuộc nhiệt độ). Nhiệt độ ảnh hưởng như thế nào tới trạng thái cân
bằng của phản ứng (1)?
2. Trong một thí nghiệm, người ta đưa từ từ oxi vào một bình dung tích 2 lít chứa
0,05 mol SO2 có chất xúc tác (thể tích của chất xúc tác không đáng kể) ở 100 oC. Khi
phản ứng đạt tới trạng thái cân bằng thì có 0,03 mol SO 3 được tạo thành, áp suất tổng
của hệ là 1 atm. Tính Kp.
3. Cân bằng (1) sẽ chuyển dịch như thế nào trong các trường hợp sau:
a) Cho một lượng He vào bình phản ứng để áp suất khí trong bình tăng gấp đôi?
b) Giả thiết thể tích khí trong bình tăng gấp đôi, lượng He cho vào bình phản ứng
chỉ để giữ cho áp suất tổng không đổi?
Cho các số liệu nhiệt động như sau:
0
Khí ∆Hsinh
(kJ.mol–1) S0 (J.K–1.mol–1) C0p (J.K–1.mol–1)
SO3
SO2
O2
-395,18
-296,06
0,0
256,22
248,52
205,03
50,63
39,79
29,36
Bài giải:
1. Ta có: ∆G 0 = ∆H 0 − T.ΔS0 = - RTlnKp
1
O2 + SO2 SO3, suy ra:
2
1
∆G 0298 = (- 395,18 + 296,06) – 298.10-3 . (256,22 – 248,52 - . 205,03)
2
= - 99,12 - 298.10-3.(- 94,815) ≈ - 70,87 (kJ.mol-1 )
Ở 25 oC: ∆G 0298 = ∆H0298 − T.ΔS0298 . Từ phản ứng:
→
K p, 298 = e
Khi ∆H
o=
-
ΔG 0298
RT
=e
-
- 70,87.103
8,314 . 298
= 2,65.1012.
K p, 333
const, ta có: ln K
p, 298
ΔH 0 1
1
=
÷
R 333 298
40
→ ln
K p, 333
2,65.1012
=-
- 99,12.103 1
1
10
-½
÷ → K p, 333 = 3,95.10 (atm ).
8,314 333 298
Khi tăng nhiệt độ từ 25 oC đến 60 oC, hằng số cân bằng Kp giảm từ 2,65.1012 xuống
3,95.1010 (atm- ½), điều này hoàn toàn phù hợp với nguyên lý Le Chatelier (Lơ Satơliê),
do phản ứng (1) tỏa nhiệt.
P.V
1.2
2. Tổng số mol của hệ: n = R.T = 0,082 . 373 = 0,065 (mol).
Tại thời điểm cân bằng:
nSO3 = 0,03 (mol); n SO2 = 0,05 - 0,03 = 0,02 (mol); n O2 = 0,065 - 0,03 - 0,02 = 0,015 (mol).
Vì áp suất tổng của hệ là 1 atm, do đó:
Kp =
pSO3
pSO2 . pO 2
0,03
0,03
0,065
=
=
= 3,12 (atm-1/2).
0,02
0,015
0,015
.
0,02 .
0,065
0,065
0,065
3. a) Nếu áp suất tăng gấp đôi do thêm He, nhưng thể tích không đổi, áp suất riêng
phần của các chất khí không đổi, do đó cân bằng không bị chuyển dịch.
b) Nếu áp suất tổng trong bình không đổi, nhưng giả thiết thể tích bình được tăng
gấp đôi, khi đó sẽ làm giảm áp suất riêng phần của các chất (loãng khí), cân bằng (1) sẽ
chuyển dịch theo chiều nghịch.
Nhận xét: Bài tập này có trong đề thi chọn học sinh vào đội tuyển quốc gia thi olympic
Hóa học năm 2011. Bài tập giúp học sinh hiểu hơn về một phản ứng rất quan trọng
trong công nghiệp, qua đó dễ dàng hiểu được quy trình điều chế công nghiệp được giới
thiệu trong sách.
4. Điều chế
Đặt vấn đề : Điện phân nước cũng là một phản ứng quen thuộc nhưng phần lớn học
sinh chỉ được biết về mặt lý thuyết. Bài tập dưới đây cung cấp sơ đồ thiết bị điện phân
cho học sinh kèm theo yêu cầu giải quyết vấn đề. Điều này làm tăng tính thực tế cho bài
học, nâng cao năng lực quan sát và phát hiện vấn đề của học sinh. Đây cũng là xu hướng
ra đề chung hiện tại của bộ giáo dục.
CÂU 1 : 1. Hình bên mô tả thiết bị dùng để điện phân nước. Ống A và ống B ban đầu
chứa đầy dung dịch H2SO4 hoặc Na2SO4.
a. Giải thích tại sao sử dụng dung dịch H2SO4 hoặc
Na2SO4 để điện phân sẽ tốt hơn điện phân nước tinh khiết.
b. Trong mỗi ống A, B sẽ thu được khí gì tương ứng?
c. Tính hiệu điện thế tối thiểu cần để thực hiện quá
trình điện phân ở 25oC và 1bar. Chứng minh hiệu điện thế
tối thiểu này không phụ thuộc vào thời gian tiến hành
41
điện phân.
d. Tính thể tích khí thu được ở mỗi ống khi cho dòng điện
0,60 A đi qua thiết bị trong 40 phút. Nhiệt độ phòng thí
nghiệm là 20oC, áp suất 735 mmHg. Áp suất hơi nước
là 17,5 mmHg.
e. Nếu quá trình điện phân có tạo thành sản phẩm phụ H2O2,
hãy cho biết lượng khí thu được ở ống A và B sẽ bị ảnh hưởng như thế nào?
2. Hãy chỉ ra dung dịch H 2O2 ở pH = 2 có bền trong không khí hay không bằng
cách xét phản ứng dị li (tự phân tách):
H2O2 = H2O + 1/2 O2
Thực tế dung dịch này tương đối bền, hãy nêu nhận xét.
Cho: Bảng dữ kiện nhiệt động sau ở áp suất tiêu chuẩn 1 bar, nhiệt độ 298K:
Chất
ΔHos (kJ/mol)
So (J/mol.K)
H2 (k)
130,6
O2 (k)
205,0
H2O (l)
-285,8
69,9
o
Thế chuẩn E (O2/H2O2) = 0,68 V
Bài giải:
1. a) Nước tinh khiết dẫn điện rất kém do đó người ta cho thêm H2SO4 hoặc Na2SO4 là
những chất điện ly tốt làm tăng khả năng dẫn điện, giảm điện năng tiêu hao.
b) Ống A là cực âm, tức là catot (điện phân), nơi xảy ra quá trình khử, do đó sẽ
thu được khí H2. Ống B là cực dương, tức là anot (điện phân), nơi xảy ra quá trình oxi
hóa, do đó sẽ thu được khí O2. c) (0,5 điểm) Số mol nước: a mol
H2O (l) = H2 (k) + ½ O2 (k)
ΔH = 285,8 kJ/mol; ΔS = 163,2 J/mol.K; ΔG = 237,1 kJ/mol
Công cần thực hiện: 237,1 (kJ/mol) × a (mol) = 237,1a kJ
1 phân tử nước điện phân cần nhận 2 electron, a mol nhận (2a) mol electron. Mặt
khác 1 mol electron có điện tích là (F) C, trong đó F là hằng số Faraday. nên tổng điện
tích trao đổi là: (2Fa) C.
Khi dòng điện chạy qua dung dịch trong thời gian t (s) cường độ I (A) thì điện tích trao
đổi là
It = 2Fa do F là hằng số, vì vậy I, t chỉ quyết định được a
Nhớ lại kiến thức vật lý rằng: 1J = 1CV.
Vậy hiệu điện thế tối thiểu cần để điện phân 25 mL nước là:
(237,1a kJ) : (2Fa C) = (237100 J) : (2 × 96500 C) = 1,23 V
Hiệu điện thế này không phụ thuộc vào giá trị của a. Do đó, không phụ thuộc vào I và t
(cường độ và thời gian điện phân)
(học sinh có thể sử dụng trực tiếp công thức ΔG = -nEF)
42
d) Điện tích trao đổi: 0,6A × 2400s = 1440C (1A = 1C.s-1)
Số mol oxy tạo ra ở bình B: 3,73×10-3 mol
Áp suất chiếm bởi oxy: 735-17,5 = 717,5 mmHg
Thể tích oxy ở bình B thu được: 95mL
Thể tích hidro ở bình A thu được: 190mL
e) Phản ứng phụ của quá trình điện phân
2H2O = H2O2 + H2
Như vậy lương hiđro thu được ở bình A không bị ảnh hưởng do quá trình khử không
thay đổi. Lượng khí oxy thu được ở bình B sẽ giảm đi, do lượng điện tích một phần
dành cho quá trình oxy hóa tạo ra H2O2
2. Từ CÂU 1c tìm ra được Eo(O2/H2O) = 1,23 V do Eo (H+/ H2) được quy ước bằng 0 V.
Xét phản ứng
H2O2 = H2O + 1/2 O2
Eo(H2O2/ H2O) = 2 Eo(O2/H2O) - Eo(O2/H2O2) = 1,78 V
Tại CH+ = 10-2 M, PO2 = 0,2 bar.
E(H2O2/ H2O) = 1,78 + (0,059/2) log CH+2 = 1,66 V
E(O2/H2O) = 0,68 + (0,059/2) log CH+2 PO2 = 0,54V
ΔG = -215,89 kJ rất âm, vậy phản ứng xảy ra hoàn toàn, dung dịch H 2O2 kém bền, tuy
nhiên kém bền này có ý nghĩa về mặt nhiệt động học mà thôi. Thực tế, dung dịch này
tương đối bền do tốc độ phản ứng này quá chậm (cần xt Pt, Fe2+, Fe3+…)
Nhận xét: Thông qua hai phương pháp điều chế oxi trong công nghiệp và phòng thí
nghiệm, bài tập yêu cầu học sinh nắm kiến thức phần pin điện và điện phân. Bài tập
cũng một lần nữa định lượng hóa trong việc xem xét độ bền của một chất.
Đặt vấn đề: Như đã nói đến ở trên, xu hướng ra đề có gắn với thực tế thí nghiệm đã
được bộ giáo dục chú ý đưa vào đề thi. Bài tập dưới đây là một ví dụ gắn với thí nghiệm
điều chế oxi.
Bài tập: Nhiệt phân hoàn toàn x gam KClO3 (có MnO2 xúc tác), khí thoát ra được thu
qua chậu đựng dung dịch H2SO4 loãng (D = 1,15 g/mL) vào ống nghiệm úp ngược (như
hình vẽ).
43
Các dữ kiện thí nghiệm: Nhiệt độ 17oC; áp suất khí quyển 752 mm Hg; thể tích khí thu
được trong ống nghiệm V = 238 cm 3; khoảng cách giữa 2 mặt thoáng h = 27 cm; khối
lượng riêng của Hg là 13,6 g/cm3; áp suất hơi nước trong ống nghiệm là 13,068 mm Hg.
1. Tính x.
2. Nung nóng một thời gian hỗn hợp A gồm 10x gam KClO 3 (giá trị x thu được ở
trên) và y gam KMnO4, thu được chất rắn B và 3,584 lít khí O2 (đktc). Cho B tác dụng
hết với dung dịch HCl đặc, nóng, dư, thu được 6,272 lít khí Cl 2 (đktc). Viết tất cả các
phương trình phản ứng có thể xảy ra và tính y.
Bài giải
1. Vì P(khí quyển) = P(O2) + P(cột dung dịch) + P(hơi nước)
→ P(O2) = 752 - (27.10.1,15/13,6) - 13,068 = 716,102 mm Hg
→ n(O2) = PV/RT = (716,102/760)0,238/0,082.290 = 9,43.10-3 mol.
o
t
→ 2KCl+3O 2 ,
Theo phương trình phản ứng 2KClO3
MnO
2
-3
ta dễ dàng tính được x = (2/3).9,43.10 .122,5 = 0,77 g KClO3.
2. Các phương trình phản ứng có thể xảy ra:
- Phản ứng nhiệt phân hỗn hợp A:
o
t
2KClO3
→ 2KCl+3O 2
MnO2
o
t
2KMnO 4
→ K 2 MnO 4 +MnO 2 +O 2
(1)
(2)
- Rắn B phản ứng với HCl đặc:
KClO3 + 6HCl → KCl + 3Cl2 + 3H2O
(3)
2KMnO4 + 16HCl → 2KCl + 2MnCl2 + 5Cl2 + 8H2O
(4)
K2MnO4 + 8HCl → 2KCl + MnCl2 + 2Cl2 + 4H2O
(5)
MnO2 + 4HCl → MnCl2 + Cl2 + 2H2O
(6)
Gọi a là số mol KMnO4, n(O2) = 3,584/22,4 = 0,16 mol, n(Cl2) = 6,272/22,4 = 0,28 mol,
n(KClO3) = 7,7/122,5 = 0,063 mol. Thực tế không có phản ứng (3) vì KClO 3 rất dễ bị
nhiệt phân với xúc tác là MnO2 và số mol O2 thu được (0,16 mol) ? số mol O2 sinh ra từ
KClO3 (9,43.10-3 mol). Do đó, theo bảo toàn electron ta có:
0,063.6
+
5a
=
0,16.4
+
0,28.2
2(từ KClO3)
(từ KMnO4)
O cho
Cl- cho
44
→ a = 0,164 mol, y = 0,164.158 = 25,912 g KMnO4.
Nhận xét : Đây là bài tập trong kì thi chọn học sinh giỏi quốc gia THPT môn Hóa học
năm 2014. Bài tập giúp học sinh ghi nhớ phương pháp, cách thu O 2 khi điều chế O2
trong phòng thí nghiệm.
5. Ý nghĩa
Đặt vấn đề : Chắc chắn học sinh nào cũng biết rằng oxi tham gia quá trình quang hợp,
nếu việc dạy chỉ nhắc lại sơ qua sẽ vừa nhàm chán và cũng không hiệu quả. Việc xây
dựng thành bài tập cụ thể sẽ giúp tránh học lý thuyết xuông.
CÂU 1 : Cây xanh sử dụng ánh sáng mặt trời có bước sóng 600 nm để chuyển hóa nước
và CO2 trong không khí thành glucozơ (C6H12O6) và oxy.
a. Tại sao quá trình quang hợp ở cây xanh chỉ xảy ra ở khoảng nhiệt độ tương đối
hẹp?
b. Chỉ ra rằng quá trình tổng hợp glucozơ của cây xanh không thể thiếu ánh sáng
mặt trời.
c. Tính lượng photon tối thiểu để cây xanh tổng hợp nên một phân tử glucozơ ở
o
25 C.
d. Hàng năm, quá trình quang hợp trên trái đất tiêu tốn hết khoảng 3,4 × 1018 kJ
năng lượng ánh sáng mặt trời. Ước lượng gần đúng khối lượng CO 2 (theo đơn vị tấn)
trong khí quyển được cây xanh loại bỏ hàng năm.
Cho: Bảng số liệu nhiệt động ở áp suất tiêu chuẩn 1 bar, nhiệt độ 25oC:
Chất
ΔHos (kJ/mol)
So (J/mol.K)
CO2 (k)
-393,5
213,2
H2O (l)
-285,8
69,9
C6H12O6 (r)
-1273,3
212,1
O2 (k)
205,0
C = 12,0; O = 16,0; H = 1,00
Bài giải:
a. Quá trình quang hợp ở cây xanh là một chuỗi các phản ứng hóa sinh phức tạp
mà hầu hết đều cần đến các enzyme làm xúc tác. Các enzyme thông thường chỉ hoạt
động được trong một khoảng nhiệt độ hẹp nên quá trình quang hợp cũng chỉ xảy ra
trong một khoảng nhiệt độ nhất định.
b. (0,75 điểm) 6CO2 + 6H2O = C6H12O6 + 6O2
o
∆H pư = 2802,5 kJ/mol
∆Sopư = -256,5 J/mol.K
Do quá trình quang hợp chỉ xảy ra trong một khoảng nhiệt độ hẹp nên ta có thể
coi giá trị ΔH và ΔS không phụ thuộc vào nhiệt độ. Vì ΔH dương và ΔS âm, ΔG = ΔH TΔS < 0 với mọi T, phản ứng không tự diễn biến ở mọi nhiệt độ, tức là phản ứng này
45
muốn xảy ra thì cần có năng lượng bên ngoài cung cấp, nói cách khác cây xanh không
thể thiếu ánh sáng mặt trời!
c. Ở 25oC: ∆Gopư = 2878,9 kJ/mol = 4,78 × 10-18 J/ phân tử glucozơ.
Năng lượng cung cấp bởi 1 photon: E = hv/λ = 3,31 × 10-19 J/photon
Số photon cần cho phản ứng tạo ra 1 phân tử glucozơ: 14,4 photon. Nói chung, vì
photon là lượng tử năng lượng nên số photon tối thiểu là 15 photon.
d. số mol CO2 = 7,08 × 1015 mol hay khối lượng CO2 = 3,12 × 1017 g = 3,12 × 1011
tấn.
Đặt vấn đề: Xu hướng xây dựng bài tập về các phản ứng có gắn với thực tiễn đã được
các nước trên thế giới chú ý. Dưới đây là bài tập chuẩn bị của icho 34. Có thể nói việc
định lượng cụ thể một vấn đề để đánh giá rất được chú trọng, tránh việc định tính chủ
quan.
CÂU 2: Một động cơ ô tô điển hình thường có 4 xilan với thể tích tổng cộng là 1600
cm3. Một động cơ như trên tiêu thụ hết 7,0 lít nhiên liệu khi đi 100 km với tốc độ
90km/h. Trong một giây, mỗi xilanh thực hiện 25 chu kỳ và đốt cháy hết 0,4 gam nhiên
liệu. Giả sử nhiên liệu là 2,2,4-trimetylpentan. Tỷ lệ nén của xilanh là 1: 8.
1. Hãy tính lưu lượng không khí được đưa vào động cơ (m 3/s). Nhiên liệu hóa khí
được dưa vào xilanh cung với không khi, áp suất là 101,0 kPa khi thể tích xilanh là cực
đại. Nhiệt độ của không khí và của nhiên liệu đưa vào là 100 0C. Không khí chứa 21,0%
thể tích O2 và 79,0% thể tích N2. Giả sử 10,0% cacbon chuyển hóa thành CO và N 2 của
không khí không tham gia phản ứng.
2. Nhiên liệu hóa khí và không khí được nén đến khi thể tích xilanh đạt cực tiểu
thì buji đánh lửa đốt cháy hỗn hợp.
a. Hãy tính thành phần % theo thể tích và nhiệt độ của khí thải ra ngay sau khi
nhiên liệu được đốt cháy (khi khí chưa giãn nở). Cho các số liệu sau:
Chất
Cp (J/mol K)
∆Hs (kJ/mol)
O2(k)
0,0
29,36
N2(k)
0,0
29,13
CO(k)
-110,53
29,14
CO2(k)
-395,51
37,11
H2O (k)
-241,82
33,58
C8H8
-187,82
b. Tính nhiệt độ của khí thải thoát ra khỏi xilanh, biết rằng khí thải thoát ra khi
xilanh đạt cực đại và áp suất của khí lúc đó là 200kPa.
Bài giải:
1. Ta có M (C8H18) = 114,0. Thể tích của một xilanh = 0,4.dm3
Áp suất ban đầu: P0 = 101000.M.m-2 = 1 bar ; T0 = 373K
46
Trong 1 giây, xilanh thực hiện được 25 chu kỳ => khối lượng C8H18 bị đốt trong 1 chu
kỳ = 0,4/25 = 0,016gam
Số mol C8H18 bị đốt trong 1 chu kỳ = 1,6.10-2 /114 = 1,4035.10-4 mol.
Số mol khí được đưa vào một xilanh trong một chu kỳ = n(C8H18) + nkk = P0.V0/(R.T0) =
0,013 mol
Số mol không khí = 0,013 – 1,4035.10-4 = 0,0129 mol.
Số mol không khí đưa vào động cơ = (0,0129 mol) x (4 xilanh) x (25 chu kỳ) = 1,29 mol
Thể tích không khí đưa vào động cơ trong 1 giây = 1,29.R.T0/P0 = 39,46 lít/s.
2. a. Xét trong một xilanh khi thực hiện quá trình đốt nhiện liệu:
Ta có:
nO2 = 0.21. nkk = 2.709.10-3 mol.
nN2 = 0.79 nkk = 1,0191.10-2 mol .
Phương trình phản ứng đốt cháy như sau:
0,1 x | C8H18
+
8,5 O2
→ 8 CO
+ 9 H2 O
(10%C)
0,9 x | C8H18
+
12,5O2
→
8 CO2
+ 9 H2 O
(90%C)
C8H18 +
12,1 O2
→ 0,8 CO +
7,2 CO2
+ 9 H2 O
Số mol các khí:
Trước khi đốt cháy: 1,40×10-4 2.709×10-3 0
0
0
-4
-4
-4
Sau khi đốt cháy:
0
10×10
1,123×10 10,11×10 12,63×10-4
Vậy ta có tỷ lệ mol của các khí sau phản ứng là:
Khí
N2
O2
CO
CO2 H2O Tổng
4
Mol×10 101,91 10,1 1,123 10,11 12,63 135,87
0
%
75,0
7,4
0,8
7,5
9,3
100
b. Xác định nhiệt độ các chất sau cháy:
Ta có hiệu ứng nhiệt của phản ứng đốt cháy
∆H = nf [0,8 ∆Hs(CO) + 7.2 ∆Hs(CO2) + 9 ∆Hs(H2O) - ∆Hs(C8H18)] = - 0,6914 kJ =
691,4 J
∆C = 101,91.10-4. CN2 + 10.10-4 .CO2 + 1,123.10-4. CCO + 10,11.10-4.CCO2 + 12,63.10-4
CH2O = 0,494 J/K
Ta có : 691,4 = 0,4097 (T2 – 373)
Vậy T2 = 2060K
c. P2 = 200000Pa, V0 = 4.00×10-4 m3, Tổng số mol khí trong một xilanh sau cháy
nT = 0.013587mol .
Vậy T2 = (P2V0)/( R.nT) = 708 K
47
Nhận xét : Nếu học sinh không quen với đề bài dạng mô hình liên hệ thực tế sẽ cảm
thấy bài tập rất khó, nhưng nếu được rèn luyện quen thông qua các bài tập định lượng có
liên quan đến thực tế thì việc xử lý vấn đề bài toán đưa ra hoàn toàn có thể.
Dưới đây là các bài tập theo xu hướng tương tự
CÂU 3: Nhiên liệu sinh học như metanol đang một hướng đi đầy hứa hẹn để thay thế
nguyên liệu hóa thạch đang dần cạn kiệt. Xét pin nhiên liệu đơn giản hoạt động dựa vào
phản ứng:
2CH3OH (l) + 3O2 (k) → 2CO2 (k) + 4H2O (l)
a. Viết sơ đồ của pin hoạt động trong môi trường axit. Viết các bán phản ứng xảy ra trên
các cực.
b. Nếu pin trên có Eo = 1,21 V thì ΔGo của phản ứng bằng bao nhiêu?
c. Nếu pin hoạt động trong môi trường bazo (OH- 1M) thì giá trị Eo pin là bao nhiêu?
d. Nêu hai ưu điểm khi tiến hành phản ứng trên trong pin nhiên liệu so với trong nhà
máy nhiệt điện.
Gợi ý: a. Anot: CH3OH + H2O → CO2 + 6H+ + 6eCatot: 1,5O2 + 6H+ + 6e → 3H2O
b. ∆Go = -702 kJ/mol
CÂU 4: Luyện kim kẽm theo phương pháp khô thường đi từ quặng sphalerit. Đầu tiên
nung sphalerit trong không khí ở 1350K xảy ra phản ứng:
ZnS (tt) + 3/2 O2 (k) → ZnO (tt) + SO2 (k)
a. Giả sử quặng sphalerit là ZnS tinh khiết. Trộn lẫn quặng với không khí (80% N 2, 20%
O2) sao cho phản ứng cháy xảy ra theo tỉ lệ hợp thức. Xét xem phản ứng có tự duy trì
hay không? Nghĩa là nhiệt tạo ra trong phản ứng có đủ để cung cấp cho các chất phản
ứng tăng từ nhiệt độ môi trường (298K) đến nhiệt độ phản ứng hay không?
b. Thực tế thì quặng sphalerit thường bị lẫn tạp chất SiO 2. Tính hàm lượng phần trăm
ZnS tối thiểu phải có trong quặng để phản ứng có thể tự duy trì được.
Cho: Zn = 65,39; S = 32,07; Si = 28,09; O = 16,00
Bảng dữ kiện nhiệt động ở điều kiện chuẩn tại 298K
Hợp chất
ZnO (tt)
ZnS (tt)
SO2 (k)
O2 (k)
o
ΔH f (kJ/mol)
-347,98
-202,92
-296,9
0
Nhiệt dung trung bình trong miền nhiệt độ nghiên cứu:
Hợp chất
ZnO (tt)
ZnS (tt)
SO2 (k)
o
C P (J/K.mol)
58,05
51,64
51,10
Hợp chất
O2 (k)
N2 (k)
SiO2 (k)
o
C P (J/K.mol)
34,24
30,65
72,65
Bài giải:
a. ∆Ho298 = -347,98 – 296,90 + 202,92 = -441,96kJ
48
∆Cop = 51,64 + 51,10 – 58,05 – 3/2.34,24 = -6,67J.K-1
∆H1350 = -448976,84J
b.
∑C
o
P
= C po ( ZnS ) + 1, 5C po (O2 ) + 6C po ( N 2 ) = 293, 31JK −1
T
− ∆H
o
1350
=
∫ 293,31dT
→ 448976,84 = 293,3 (T - 298)
298
Từ đó: T = 1829K > 1350K
Vậy phản ứng tự duy trì được.
c. Gọi x là số mol SiO2 có trong 1 mol ZnS
∑ C po = C po( ZnS ) + 1,5C po(O2 ) + 6C po( N2 ) + xC po( SiO2 ) = 293,31 + 72, 65x( JK −1 )
1350
448976,84 =
∫
1350
293,31dT +
298
∫
72, 65 xdT
298
448976,84 = 293,31 (1350 – 298) + 72,65x (1350 – 298)
→ x = 1,84 mol
Vậy % khối lượng ZnS =
1.97, 42
.100% = 46,84%
(1.97, 42 + 1,84.60,10)
CÂU 5: Chỉ số oxy tự do hòa tan trong mẫu nước (D.O) được sử dụng rộng rãi để đánh
giá chất lượng nguồn nước. Quá trình phân tích theo phương pháp chuẩn độ iốt được
tiến hành như sau:
Bước 1: Kiềm hóa mẫu nước cần phân tích bằng kali hydroxit rắn (viên nén). Thêm
lượng dư dung dịch mangan(II) sunfat vào thấy tạo thành kết tủa màu nâu.
Bước 2: Thêm tiếp dung dịch axit sunfuric đặc vào hỗn hợp trên đến khi thấy kết tủa tan
hoàn toàn trở lại dung dịch. Dung dịch thu được có màu đỏ.
Bước 3: Thêm tiếp dung dịch kali iođua dư vào, lắc mạnh thì thấy dung dịch chuyển
sang màu vàng nâu.
Bước 4: Dùng dung dịch natri thiosunfat, chỉ thị hồ tinh bột để chuẩn độ.
a. Viết các phương trình phản ứng dạng ion xảy ra trong từng bước.
b. Lấy 100,0 mL một mẫu nước đem đi phân tích thì thấy tiêu tốn hết 11,80 mL dung
dịch 9,84 × 10-3 M natri thiosunfat. Tính chỉ số D.O (mg/L) của mẫu nước.
Bài giải:
2+
-
2
2
a. Bước 1: 2Mn + O + 4OH → 2 MnO(OH)
2+
2
Bước 2:
3+
2
2MnO(OH) + 2Mn + 8H → 4Mn + 6 H O
3+
Bước 3:
+
-
2
2+
4Mn + 4I → 2I + 4Mn
49
2
Bước 4:
2
23
2I + 4S O
4
6
→2SO
2-
-
+ 4I
b. O2 + 4e → 2 O22 S2O32- → S4O62- + 2e
Áp dụng định luật bảo toàn electron
nO2 = 1/4.n(S4O62-) = 0,25 *c(S2O32-)*V(S2O32-)
nO2 = 0,25 . 9,84 . 10-3 . 11,80 = 2,903 . 10-2 mmol trong 100.0 mL
2.903 *10 −2
β (O2 ) =
* 32.00 = 9,230mg / L
100.0
2. Ozon (O3)
a. Cấu tạo phân tử
Đặt vấn đề: Trong giáo trình có nêu cấu tạo vòng ba cạnh của ozon là không phù hợp
với momen lưỡng cực của phân tử đã xác định được. Việc sử dụng momen lưỡng cực để
chứng minh sẽ khiến học sinh cảm thấy không tin tưởng vì sự phân cực của liên kết O-O
là không rõ ràng. Bài tập dưới đây đưa ra cách chứng minh khác, hoàn toàn phù hợp.
CÂU 1: Thực nghiệm cho thấy: 3O2 (k) → 2O3 (k) có ∆H0298 = 283,7kJ.
Biết năng lượng phân li của oxi là 493,7kJ/mol; năng lượng liên kết đơn O-O là
138,1kJ/mol.
a. Chứng minh rằng phân tử ozon không thể có cấu tạo vòng mà phải có hình chữ V.
b. Tính bước sóng ánh sáng dài nhất có thể gây ra sự phân hủy của O3.
Lời giải : a. Nếu ozon có cấu tạo vòng thì theo lý thuyết :
3O2 (k) → 2O3 (k) có ∆H0298 = 652,5 kJ
Nếu ozon có cấu tạo góc thì theo lý thuyết :
3O2 (k) → 2O3 (k) có ∆H0298 = 217,5 kJ
Nhận xét : Rõ ràng cách chứng minh bằng việc sử dụng các số liệu thực nghiệm là
thuyết phục hơn rất nhiều.
b. Tính chất hóa học:
Đặt vấn đề : Với kiến thức phổ thông, học sinh đã biết bao quanh trái đất có một lớp
ozon. Vấn đề đặt ra là lượng ozon đó sinh ra từ đâu, liệu có phải do cân bằng hóa học
giữa O2 và O3 hay không ?
CÂU 2: Sử dụng các dữ kiện nhiệt động, tính ΔHo, ΔGo và KP ở 298 K cho phản ứng:
3O2 (k) 2O3 (k)
Ở độ cao 30 km so với bề mặt trái đất có nhiệt độ vào khoảng 230K và áp suất riêng
phần của oxy khoảng 10-3 atm. Trong điều kiện này liệu có khả năng tự tồn tại cân bằng
50
giữa oxy và ozon hay không? Giải thích. Thực tế thì nồng độ ozon ở độ cao này tương
đối ổn định, giải thích?
Chất
ΔHo298 (kJ/mol)
So298 (J/mol.K)
O2 (k)
205
O3 (k)
141,85
238,92
Gợi ý : Tính ra sẽ thấy cân bằng trong mọi điều kiện đều ưu tiên sinh ra O 2. Nồng độ O3
tương đối cao là do trên độ cao 30 km luôn nhận được các tia vũ trụ có khả năng chuyển
O2 thành O3.
Đặt vấn đề : Phản ứng phân hủy ozon có liên quan rất lớn đến sự phá hủy tầng ozon
dẫn đến các lổ hổng ozon hiện nay. Đây là một vấn đề môi trường quan trọng, có tính
chất toàn cầu. Các bài tập dưới đây được xây dựng nhắm giúp học sinh tự khám phá quá
trình sinh ra và phân hủy ozon :
CÂU 3: Ozon (O3) là một dạng thù hình của oxi. Nó là một thành phần của tầng bình
lưu. Nó bảo vệ trái đất khỏi các bức xạ tử ngoại có tác dụng hủy diệt sự sống. Bằng cách
hấp thụ ánh sáng trong tầng này, ozon được chuyển hóa thành các phân tử oxy thường.
Đối với phản ứng chung, phân hủy ozon có thể được biểu diễn như sau:
2O3 → 3O2
Một trong những cơ chế được đề nghị là:
O3 O + O2 (1) ( hằng số tốc độ phản ứng thuận là k1 và nghịch là k -1)
O3 + O → 2O2 (2) ( hằng số tốc độ phản ứng là k2 )
1. Theo cơ chế trên, hãy viết các phương trình biểu diện tốc độ phản ứng dưới dạng vi
phân cho sự tạo thành ( hoặc sự mất đi ) của O3, O và O2 tại thời điểm t.
2. Để đơn giản hóa khi tính tốc độ phản ứng , người ta thường đưa ra các giả thiết hợp
lý. Giả sử rằng, nồng độ của các nguyên tử O đạt cân bằng đủ nhanh, nồng độ của nó có
thể được tính theo hằng số cân bằng của phản ứng (1). Hãy tính tốc độ của phản ứng (2).
Khi tính, theo điều kiện gần đúng hãy thiết lập phương trình tốc độ phản ứng dạng vi
phân để biểu diễn sự phân hủy ozon như một hàm số của các nồng độ O2 và O3.
3. Một giả thiết khác được đè cập đến đó là các tốc độ tạo thành và mất đi của oxi
nguyên tử là như nhau ( người ta gọi đó là trạng thái nồng độ ổn định). Tại trạng thái
này, người ta giả thiết rằng d[O]/dt = 0, hãy chứng minh rằng phương trình tốc độ là :
d [O3 ]
2k1k 2 [O3 ]2
−
=
dt
k −1[O2 ] + k 2 [O3 ]
4. Sự phá hủy ozon ( 2O3 → 3O2) trong phần trên của tầng bình lưu thường xaye ra do
sự xúc tác của các chất freon. Chẳng hạn CCl 2F2 ( Freon-1,2) di chuyển tới phía trên của
tầng khí quyển, dưới tác dụng của tia tử ngoại nó bị phân hủy thành các nguyên tử Cl
theo các phản ứng sau:
51
a. Nguyên tử clo có thể tác dụng như một chất xúc tác cho sự phân hủy ozon. Bước thứ
nhât của cơ chế là nó làm xúc tác xảy ra chậm, được mô tả bằng phương trình sau: Cl +
O3 → ClO + O2
Giả sử cơ chế gồm hai bước, hãy đề nghị bước thứ hai của cơ chế trên bằng cách viết
phương trình phản ứng.
b. Năng lượng hoạt hóa đối với sự phân hủy ozon khi có clo làm xác tác là 2,1 kJ/mol,
trong khi năng lượng hoạt hóa cho phản ứng khi không có clo llàm xúc tác là 14,0
kJ/mol. Đánh giá tỷ số hằng số tốc độ của phản ứng khi có xúc tác và khi không có xúc
tác ở 250C. Cho rằng hệ số A trong phương trình Arrhenius là như nhau cho 2 trường
hợp.
c. CH4 và NO cũng có khả năng xúc tác tương tự Cl. Hãy đề nghị các cơ chế cho phản
ứng phân hủy ozon với xúc tác là CH4 và NO.
CÂU 4: 1. Xét các phản ứng có liên quan đến sự phá hủy ozon sau đây:
a. Sự phân hủy ozon:
O3(k) + O(k) 2O2(k)
Thực nghiệm cho biết O2 có tính thuận từ. Viết công thức cấu tạo của các phân tử ozon
và oxi. Dựa trên cấu tạo và năng lượng liên kết hãy dự đoán phản ứng trên là thu nhiệt
hay tỏa nhiệt ở điều kiện tiêu chuẩn. Giải thích?
Thực nghiệm cho biết:
0
H sinh(O3) = 142,7kJ/mol ; H0sinh(O) = 249,2kJ/mol.
Dự đoán trên có phù hợp với kết quả thực nghiệm hay không?
b. NO là một chất gây ô nhiễm khí quyển và phá hủy tầng ozôn trong thượng tầng khí
quyển. Cơ chế của phản ứng được chấp nhận như sau:
O3 + NO NO2 + O2 chậm
NO2 + O NO + O2 nhanh
O3 + O 2O2
phản ứng chung
Vẽ giản đồ năng lượng tiến trình phản ứng theo cơ chế này kèm theo các chi tiết cần
thiết.
c. Nêu các chất xúc tác hoặc chất trung gian trong cơ chế nói trên.Giải thích.
d. Năng lượng hoạt hóa của sự phân hủy ozon với sự trợ giúp của NO là 11,9kJ/mol.
Năng lượng hoạt hóa của sự phân huyôn với sự trợ giúp của clo nguyên tử là 2,1 kJ/mol.
Từ các số liệu trên, hãy cho biết chất nào đe dọa tầng ozon nghiêm trọng hơn. Giải
thích?
CÂU 5: Sự phân hủy tầng ozon diễn ra theo phản ứng:
2 O3 (k) → 3 O2 (k)
Cơ chế cho quá trình này như sau:
52
M (k) + O3 (k)
O (k) + O3 (k)
O2 (k) + O (k) + M (k)
2 O2 (k)
Với M là một tiểu phân nào đó có động năng chuyển động nhiệt lớn.
a. Sử dụng phương pháp gần đúng – trạng thái ổn định cho tiểu phân O, thiết lập biểu
thức định luật động học của phản ứng phân hủy ozon.
b. Với điều kiện nào thì mới áp dụng được phương pháp gần đúng trên cho tiểu phân O.
c. Sử dụng điều kiện đó, xem xét lại biểu thức định luật động học đã tìm được ở trên.
Tìm bậc tổng quát của phản ứng, bậc riêng phần của O3.
IV. CÁC NGUYÊN TỬ KHÁC TRONG NHÓM VIA
CÂU 1. Selen là một nguyên tố vi lượng quý hiếm, nó đóng một vai trò quan trọng
trong cơ thể. Nó thường tồn tại dạng muối SeO32- hoặc SeO42- và sau đó chuyển thành
H2Se trong cơ thể. Với mục đích này, giản đồ Latimer với thế điện cực chuẩn:
1. Tính thế tiêu chuẩn Eo(SeO42-/H2Se) ứng với pH = 7 và năng lượng tự do Gipxơ
tại pH=7
2. H2Se sau đó phản ứng với ATP để tạo thành một hợp chất của selen X, hợp
chất này cần thiết cho sự hình thành các enzyme có chứa selen. X bao gồm bốn hoặc
sáu nguyên tử, là một anion có điện tích -2 và selen chiếm 49,68% khối lượng.
Xác định cấu trúc của anion X.
3. Một trong những chức năng quan trọng nhất có selen trong axit amin
selenocysteine trong cơ thể người. Ở đó, nguyên tử selen thay thế các nguyên tử lưu
huỳnh của các axit amin cysteine. Người ta đang cố gắng tìm hiểu lý do tại sao trong
những enzyme đặc biệt này selen không thể được thay thế bằng lưu huỳnh. Một khác
biệt quan trọng là pKa: trong selenocysteine, nhóm Se-H có pKa 5,2, trong cysteine pKa
của nhóm S-H là 8.5.
Tính độ điện li của hai nhóm ở pH = 7
Nhận xét: Bài giúp học sinh có sự liên hệ giữa kiến thức lí thuyết hóa đại cương và các
vấn đề thực tiễn cuộc sống.
Từ các dữ kiện nhiệt động thực nghiệm, thấy được vai trò quan trọng của Se đối với cơ
thể người, kích thích khả năng sáng tạo, tìm tòi ở học sinh.
Hướng dẫn giải:
53
1.
2. Giả sử chỉ có một nguyên tử selen trong hợp chất X
Các nguyên tố có thể: P, O, công thức cấu hình H:
Khả năng duy nhất: HSePO32H
O
P
O
Se
O
3. R-Se-H + H2O ⇌ R-Se- + H3O+
Mức độ phân ly của R-Se-H là 98,4%.
Mức độ phân ly của R-S-H là 3,1%.
CÂU 2. Hòa tan Se và Te trong axit H2SO4 đặc nóng tạo ra dung dịch chứa các cation
có màu. Se tạo ion Se82+ có màu xanh, Te tạo Te42+ màu hồng.
a. Viết phương trình phản ứng hòa tan. Xác định trạng thái oxi hóa.
Sự oxi hóa S bởi SbF5 tạo hợp chất ion với vòng 4 cạnh S42+ tương tự Te42+
54
b. Giải thích tại sao cation S 42+ thường được coi là hợp chất giả thơm. Sử dụng số
electron hóa trị, cấu trúc Lewis và sự phân bố electron để giải thích.
Khác với oxi, nguyên tố nhẹ nhất nhóm VIA, thường tạo liên kết đôi, S thường
tạo liên kết đơn. Tương tự như các cấu trúc Se82+ , Te42+ ở trên và theo qui tắc bát tử, có
thể định các phương thức sau đây về kiên kết và điện tích hình thức của nguyên tử S
như bảng dưới đây:
Liên kết
Liên kết với obitan
Điện tích hình thức
Dựa vào 3 phương thức của sự liên kết ở trên, vẽ cấu trúc không gian của cation
S42+ , trong đó có sự khác nhau về cấu trúc vòng 4 cạnh, gán điện tích hình thức. Dùng
kí hiệu
để chỉ cặp electron không liên kết.
Nhận xét: Dựa vào kiến thức hóa đại cương giải thích được các vấn đề thực nghiệm.
Bài tập này rèn tư duy nhạy bén, giúp học sinh phân tích, tổng hợp, tiếp cận với những
vấn đề mới trên cơ sở kiến thức nền tảng. Học sinh có cái nhìn tổng quát vấn đề, vận
dụng tổng hợp nhiều kiến thức giải thích thực nghiệm, từ đó học sinh có thể hiểu sâu
hơn lí thuyết hóa đại cương thông qua bài tập về hợp chất nhóm VIA.
Hướng dẫn giải:
a.
b. Số electron hóa trị tổng là 4x6- 2 = 22 tạo 11 cặp electron sẽ phân bố để mỗi
nguyên tử sẽ sở hữu một vỏ electron octet. Do cấu trúc vòng nên không thể tồn tại liên
kết đôi. Có bốn cấu tạo cộng hưởng với 6 electron không định vị. Theo quy tắc Huckel
(4n + 2 electron π, cấu tạo vòng, phẳng), kiểu phân bố electron này là kiểu phân bố của
hợp chất một hợp chất thơm.
55
c.
KẾT LUẬN
I. Những công việc đã thực hiện
1. Dựa trên cơ sở kiến thức lý thuyết giảng dạy về các nguyên tố nhóm VIA và hợp
chất, chúng tôi đã bổ sung các dữ kiện thực nghiệm cho phù hợp với tiến trình giảng dạy.
2. Sưu tầm và xây dựng các bài tập nhằm làm rõ các vấn đề trong thực nghiệm bằng
cách sử dụng các kiến thức hóa đại cương và một phần kiến thức cấu tạo chất.
3. Phân tích các vấn đề thường gặp khi tiếp cận các bài tập. Trong đó đề cập đến những
nhận định thường gặp của giáo viên và học sinh.
4. Đưa ra gợi ý để giải quyết các vấn đề.
5. Bổ sung các bài tập phù hợp với nội dung kiến thức của nhóm VIA.
II. Những tác dụng của đề tài
1. Đối với học sinh: Đề tài này được chúng tôi đã sử dụng trong quá trình giảng dạy
cho học sinh khối chuyên Hóa và học sinh trong đội tuyển quốc gia. Thông qua đề tài này, học
56
sinh đã tiếp cận đa chiều hơn về hóa nguyên tố và thực sự đã bổ sung rất nhiều kiến thức cho
học sinh.
2. Đối với giáo viên: Đề tài này các giáo viên trẻ của chúng tôi có một nguồn tư liệu
quan trọng trong giảng dạy. Đồng thời, thông qua đề tài này, các giáo viên trẻ của chúng tôi
cũng có thể xây dựng và hoàn thiện các chuyên đề hóa nguyên tố.
III. Đề xuất
1. Chọn chủ đề cho hội thảo:
- Thời gian duy trì đề tài: chúng tôi nhất trí mỗi năm 1 đến 2 chủ đề, trong đó có những
chủ đề lớn thì chúng ta nên duy trì thêm một thời gian nữa, điều này sẽ bổ sung vào các nội
dung kiến thức chưa đề cập đến và hoàn thiện những phần nội dung kiến thức khác dựa trên
thành công của các chuyên đề đã được hội thảo đánh giá cao.
- Nội dung các đề tài: để có các đề tài mới, chúng tôi đề nghị trước khi kết thúc hội
thảo, chúng ta cần đề cập đến nội dung xây dựng các đề tài của lần hội thảo tiếp theo nhằm có
sự chuẩn bị tốt nhất để đề tài có chất lượng tốt nhất.
2. Với đề tài của chúng tôi
Trong quá trình thực hiện đề tài này, chúng tôi không tránh khỏi những hạn chế về mặt
kiến thức nên sẽ có nhiều vấn đề có thể mang màu sắc cá nhân trong nhận định, đánh giá các
hiện tượng. Thông qua hội thảo, chúng tôi rất mong sự góp ý để chúng tôi hoàn thiện đề tài
này, đồng thời góp phần nâng cao kiến thức của chúng tôi và đóng góp vào bộ tư liệu giảng
dạy của chúng tôi thêm phong phú.
TÀI LIỆU THAM KHẢO
1. Hóa học vô cơ,Tập 2: Hoàng Nhâm
2. Hóa học Phân tích-Nguyễn Tinh Dung
3. Đề thi chọn HSG Quốc gia các năm
4. Đề thi chọn đội tuyển học sinh thi Olympic
5. Đề thi hóa học quốc tế.
57
[...]... ví dụ này nhằm củng cố các kiến thức về cấu tạo chất cho học sinh và dựa vào các kiến thức về cấu tạo chất để minh họa cho các hiện tượng hóa học khác của các chất Gợi ý: a) Các dạng tồn tại của SO3 ở các trạng thái tập hợp chất khác nhau là: O O S O O O O O S S O O O S O O S O O O S O O O S O O O b) Quá trình chuyển từ dạng monome sang các dạng khác thuận lợi hơn về mặt năng lượng vì lưu huỳnh bán... giảng cho học sinh thấy được các ảnh hưởng của các cân bằng trong dung dịch với nhau, do đó sau mỗi cân bằng, chúng ta cần thống kê lại thành phần của dung dịch để từ đó đánh giá khả năng xảy ra hoặc không xảy ra của các phản ứng trong dung dịch Thông qua ví dụ này, học sinh có thể củng cố kiến thức về cân bằng trong dung dịch chứa hợp chất ít tan và tính chất hóa học của H2S CÂU 7 Xác định độ tan của HgS... đưa ra các phản ứng rồi yêu cầu học thuộc thì học sinh sẽ rất khó hiểu và dễ dàng quên kiến thức Việc vận dụng phần nhiệt động học, so sánh các quá trình bằng các số liệu cụ thể (lượng hóa) sẽ làm sáng tỏ các quy luật phản ứng tưởng chừng như không có logic, sẽ làm học sinh thấy hứng thú tìm hiểu hơn rất nhiều, qua đó hình thành tư duy khoa học cho học sinh CÂU 1: Hầu hết các nguyên tố phản ứng với oxi... hợp của các hợp chất như H2S2O7, H2S3O10, H2S4O13,… a Biểu diễn công thức cấu tạo và cấu trúc của H2S2O7, H2S3O10 b.Viết phương trình phản ứng của các hợp chất đó với nước, với dung dịch NaOH loãng, dư Đặt vấn đề: Dựa vào đặc điểm về thành phần và công thức phân tử của các hợp chất vô cơ, chúng ta thường được yêu cầu hoặc yêu cầu học sinh xác định các công thức cấu tạo hoặc cấu trúc tương ứng của các. .. trình xây dựng lý thuyết cho học sinh, nó góp phần củng cố các kiến thức về cấu tạo chất cho học sinh và giải thích các kết quả của các thí nghiệm hóa học CÂU 3 Đối với phản ứng thuận nghịch pha khí 2SO2 + O2 2SO3 1 Người ta cho vào bình kín thể tích không đổi 3,0 lít một hỗn hợp gồm 0,20 mol SO3 và 0,15 mol SO2 Cân bằng hóa học (cbhh) được thiết lập tại 25 0C và áp suất chung của hệ là 3,20 atm Hãy tính... một bài tập định lượng đơn giản có tác dụng củng cố kiến thức về tính axit của axit sunfuric Bài tập này có thể được sử dụng cho học sinh chuyên khi mới tiếp cận các kiến thức về axit sunfuric và cũng củng cố các kiến thức về cân bằng dung dịch axit-bazơ CÂU 2 Cho 100,0 mL dung dịch BaCl2 0,1M vào 100,0 mL dung dịch NaHSO4 0,1M Xác định pH của dung dịch thu được? Cho biết: Tích số tan của BaSO4 là 10-9,96;... thế của cặp S/S2- không phụ thuộc vào pH của dung dịch Từ các kết quả trên ta thế, khi pH của dung dịch càng lớn, E 0 của cặp S(0)/S(-2) càng giảm, do đó có thể nói, khi pH của dung dịch càng lớn, tính khử của S(-2) càng lớn Nhận xét: Thông qua ví dụ này, học sinh sẽ sử dụng các kiến thức và thế điện cực, phương trình Nerst, các giá trị hằng số axit để thiết lập mối quan hệ E-pH từ đó củng cố các kiến. .. thay đổi của các dung dịch sunfua khi để trong không khí Những thí dụ này góp phần củng cố các kiến thức về cân bằng trong dung dịch và phản ứng oxi hóa- khử và sự liên hệ mật thiết giữa quá trình giảng dạy hóa nguyên tố với kiến thức về cân bằng trong dung dịch CÂU 3 H2S được biết đến là một chất khử mạnh, E0 của S,H+/H2S = 0,141V Thiết lập mối quan hệ giữa E0 của cặp S0/S(-2) theo pH của môi trường... muốn học sinh có thể sử dụng các dữ kiện về hằng số axit để xác định chính xác pH của dung dịch, điều này rất cần thiết với học sinh chuyên vì trong nhiều trường hợp, học sinh thường coi như sự điện ly của H 2SO4 là hoàn toàn với cả hai nấc và do đó NaHSO 4 cũng phân ly hoàn toàn Do đó khi xác định pH của dung dịch, học sinh thường có sự nhầm lẫn nhất định, nhất là những học sinh đã sử dụng các kiến thức. .. trình hóa học 14 phổ thông là không có Do đó với học sinh chuyên Hóa, có rất nhiều vấn đề không thể sử dụng các kiến thức hoặc kết luận mang tích chất áp đặt các kiến thức phổ thông được mà cần phải có sự chứng minh bằng định lượng thì các kiến thức đó mới được kiểm tra rõ nét nhất CÂU 5 Xác định pH của dung dịch để có sự kết tủa ZnS và kết tủa hoàn toàn Zn 2+ từ dung dịch ZnCl2 0,01M khi sục khí H2S đến ... kết hợp với kiến thức cấu tạo chất nhằm làm rõ tượng thí nghiệm nghiên cứu Do định lựa chọn đề tài: "LƯỢNG HÓA CÁC HIỆN TƯỢNG HÓA HỌC CỦA NHÓM VIA BẰNG CÁC KIẾN THỨC HÓA HỌC ĐẠI CƯƠNG" Trong... đánh giá xác tượng diễn gồm phản ứng hóa học Với mong muốn giúp giáo viên học sinh tránh bối rối trình dạy học phần lý thuyết thực nghiệm nguyên tố, sử dụng kiến thức hóa học đại cương chủ yếu... DO CHỌN ĐỀ TÀI Hiện trạng giảng dạy hóa nguyên tố: a) Nội dụng kiến thức: Các kiến thức hóa nguyên tố trải rộng liên quan nhiều đến lĩnh vực khác hóa học Bên cạnh đó, có nhiều tượng điều kiện