Bảo vệ nhóm chức trong tổng hợp hữu cơ

Bảo vệ nhóm chức trong tổng hợp hữu cơ Bảo vệ nhóm chức trong tổng hợp hữu cơ Bảo vệ nhóm chức trong tổng hợp hữu cơ Bảo vệ nhóm chức trong tổng hợp hữu cơ Bảo vệ nhóm chức trong tổng hợp hữu cơ Bảo vệ nhóm chức trong tổng hợp hữu cơ Bảo vệ nhóm chức trong tổng hợp hữu cơ Bảo vệ nhóm chức trong tổng hợp hữu cơ Bảo vệ nhóm chức trong tổng hợp hữu cơ Bảo vệ nhóm chức trong tổng hợp hữu cơ Bảo vệ nhóm chức trong tổng hợp hữu cơ Bảo vệ nhóm chức trong tổng hợp hữu cơ Bảo vệ nhóm chức trong tổng hợp hữu cơ

BẢO VỆ NHÓM CHỨC TRONG

TỔNG HỢP HỮU CƠ

GS TS NGND ĐÀO HÙNG CƯỜNG

ĐẠI HỌC ĐÀ NẴNG TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM

NỘI DUNG CHÍNH

• Bảo vệ các liên kết C-H

- Bảo vệ liên kết C-H Axêtilen

- Bảo vệ liên kết C-H của hợp chất thơm

- Bảo vệ liên kết C-H hợp chất béo

- Bảo vệ các nhóm Amin bậc 1 và bậc 2

- Bảo vệ nhóm N-NH2 của Hydrazin

- Bảo vệ nhóm O-NH2 của Hydroxylamin

Chiến lược chung

Có những nhóm chức ở trạng thái tự do thì nó có thể tham gia vào một số phản ứng hóa học theo những hướng không

cần thiết do đó người ta phải bảo vệ

nhóm chức

Để tạo ra nhiều loại sản phẩm cần thiết với chất lượng tốt, trong công nghiệp sản xuất hóa chất ứng dụng ngày càng được rộng rãi phương pháp này

Chiến lược chung

 Với thành công việc sử dụng phương pháp bảo vệ các nhóm chức trong các phản

ứng tổng hợp các hợp chất Peptit (ví dụ

việc tổng hợp các protit như Isulin,

Ribonuclêazac) thành công đã làm cho

việc nghiên cứu một cách có hệ thống các phương pháp bảo vệ các nhóm chức trở

nên hết sức quan trọng và cần thiết cho

ngành hóa học hữu cơ

Bảo vệ các liên kết C-H

Liên kết C-H trong các hợp chất axêtilen

loại RC≡CH thường cần được bảo vệ

trong các phản ứng điều chế các chất cơ kim loại vì nguyên tử Hydro ở đây rất

linh động- có tính axit

Ví dụ: C6H5Li + RC ≡ CH  RC ≡ CLi+ C6H6

C2H5MgBr + RC ≡ CH  RC ≡ C-MgBr + C2H6

Bảo vệ các liên kết C-H

Ví dụ muốn thu nhận một hóa chất Grinha n-LiC6H4C≡MgBr (ví dụ từ n-

Bromphênylaxêtilen (1) và magie)

Bảo vệ các liên kết C-H

Ví dụ có thể đưa nhóm Trimetyl sililclorua vào

phần tử hợp chất Broma (2) sau đó cho tác

dụng với hợp chất Grinha và cuối cùng tái tạo lại liên kết C-H bằng phản ứng thủy phân trong môi trường kiềm

vị trí giàu điện tử của vòng thơm Vì vậy, để

hướng phản ứng vào những vị trí cần thiết (ví

dụ vị trí có mật độ điện tử thấp) thì cần phải

bảo vệ nguyên tử hydro của vị trí có mật độ

Bảo vệ các liên kết C-H

Ví dụ phản ứng brom hóa chất tecbutylbenzen sẽ cho ra sản phẩm chủ yếu là p-bromtecbutylbenzen Vì vậy để thu nhận sản phẩm thế octô thì cần phải bảo vệ liên kết C-H của vị trí Para như sau:

Bảo vệ các liên kết C-H

Bảo vệ các liên kết C-H

Bảo vệ các liên kết C-H

Mục đích chính của phương pháp này là nhằm bảo vệ các liên kết C-H của nguyên

tử Hydro nằm ở vị trí α so với nhóm

cacbonyl Để đạt được điều này người ta

đã sử dụng các phương pháp bảo vệ trực tiếp và không trực tiếp

Bảo vệ các liên kết C-H

Bảo vệ nhóm Aminô

Phương pháp Proton hóa

Bảo vệ nhóm Aminô

Phương pháp selat hóa

Bảo vệ nhóm Aminô

Phương pháp axyl hóa

Đây là phương pháp nhằm bảo vệ dựa vào khả năng dễ

tạo thành các hợp chất axyl của các nhóm amino Thông thường trong phương pháp này hay sử dụng các nhóm bảo

vệ như focmyl axetyl và benzoyl.

Bảo vệ nhóm Aminô

Bảo vệ nhóm Aminô

Phương pháp azômetyl hóa

Bảo vệ nhóm Aminô

Phương pháp: Nitrozo và nitro hóa

Bảo vệ nhóm Aminô

Phương pháp tạo thành các liên kết N-P và N-S

Bảo vệ nhóm Aminô

Bảo vệ nhóm Aminô

2 Bảo vệ nhóm N-NH2 của Hydrazin

Bảo vệ nhóm Aminô

Bảo vệ nhóm Aminô

3 Bảo vệ nhóm O-NH2 của Hydroxylamin

Bảo vệ nhóm Aminô