bài giảng về radical chain polymerization

Nhắc lại một số khái niệm… Radical Chain Polymerization Phản ứng trùng hợp dây chuyền • Tâm hoạt động không hiện diện sẳn trên monomer - Tâm hoạt động hoặc được sinh ra tại chỏ dưới tác dụng của nguồn năng lượng bên ngoài hoặc thông qua việc sử dụng 1 tác nhân hóa học ( chất khơi mào) • Tâm hoạt động : có hoạt tính cao hơn monomer • Tâm hoạt động - Đóng vai trò phát triển mạch polymer thông qua sự công vào monomer  phản ứng dây chuyền • Sự phát triển của mạch polymer ngừng lại khi tâm hoạt động bị bất hoạt bởi các phản ứng truyền mạch hoặc tắt mạch • Mn khá lớn so với phản ứng trùng ngưng Phản ứng trùng hợp dây chuyền gốc tự do I/ Giới thiệu :Monomer : vinylic , allylic, dien Tâm hoạt động : gốc tự do Cơ chế dây chuyền: 3 giai đoạn – 4 phản ứng: • Khơi mào • Phát triển mạch • Truyền mạch • Tắt mạch n C = C  ( C – C ) n II/ Sự khơi mào 4 phương pháp khơi mào Khơi mào hóa học Khơi mào quang hóa Khơi mào bức xạ Khơi mào nhiệt 1. Khơi mào hoá học A  2 R. R . + M  R M. Hoặc dưới tác dụng của nhiệt độ Hoặc thông qua phản ứng hóa học Sự phân hũy chất KM 1a. Bản chất của chất khơi mào * Hợp chất có chứa N N- nitrosoacétanillide C 6 H 5 – N – C = O N=O CH 3 Triphénylazobenzène (C 6 H 5 ) 3 – N = C 6 H 5 Azo bis isobutyronitrile (AIBN) C – N = N – C CH 3 CH 3 CN CN CH 3 CH 3 * Peroxydes Peroxyde benzoyle C 6 H 5 – C – O – O – C – C 6 H 5 O O Peroxyde acétyle CH 3 – C – O – O – C – CH 3 O O Hydroperoxyde cumène C 6 H 5 – C – O – O – H CH 3 CH 3 1b. Sự phân hủy nhiệt của chất khơi mào Phụ thuộc T Bản chất chất khơi mào Môi trường phản ứng * Trường hợp peroxydes R– C – O – O – C –R O O 2 RCOO . . 2 R + 2 CO 2 Hiệu ứng “lồng” Làm gỉam tính hiệu quả của chất khơi mào RCOO . . + R RCOOR . R . + R R – R R– C – O –R’ O + . . R– C – O – O – C –R O O + R R– C – O – O – C –R O O R R– C – O . O R–O–O–H + R  RH + ROO Hoặc : Ngoài ra Mất 2 gốc tự do cho mỗi loại phản ứng  hiệu quả khơi mào giảm * Hợp chất chứa N C – N = N – C CH 3 CH 3 CN CN CH 3 CH 3 + R . R . + N 2 R . + R – N = N . . 2R + N 2 Phân hủy dể dàng khoảng 50 – 60 o C C 6 H 5 – N = N – O – CO – CH 3 C 6 H 5 – N – CO – CH 3 NO N- nitrosoacétanillide C 6 H 5 + CH 3 CO 2 + N 2 . . . CH 3 + CO 2 Hợp chất diazotique Phân hủy ở T thấp (~ 0 o C) [...]... -CH2-CH2 –CH2-CH2-CH2-CH2- -CH2-CH2 –CH2-CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 CH2=CH2 -CH2-CH CH2 CH2 CH2 CH3 Chain Stopping events • Chain transfer: C + ktr R SH H + R S • Bimolecular Termination Rn • + Rm • ktc → Pn + m Rn • + ktd Rm • → Pn + = Pm Combination Disproportionation Trùng hợp dây chuyền Anionic ANIONIC POLYMERIZATION I/ mở đầu : B CH2 CHR B- + H2C = CH R H2C- CH R e- + H2C CH R H2C- CH R + CH CH2R... Chlorur vinyle 15 Chlorur vinylidène 10 Fluorure vinylidène 10 Fluorure vinyle 30 2 Tacticity H H H H H isotactic R H R H R H H R H H R H H H R syndiotactic H H H H R R H R H H Atactic (heterotactic) Chain- growth: Tacticity • Isotactic: all side groups in one direction H R H R H R H R H R H R * * H R H R H R H R H R H R • Syndiotactic: side groups alternating R H R H R H R H R H R H * * H R H R H R . Nhắc lại một số khái niệm… Radical Chain Polymerization Phản ứng trùng hợp dây chuyền • Tâm hoạt động không hiện diện sẳn trên monomer -