- Quan tr ọng khi nồng độ của mạch polymer tăng
B + H 2 C = CH R
I.1/ Tính chất chung
~Mn , Met + M ~Mn+1 , Met +
- + -
~Mn - Met : ion hóa không hoàn toàn, liên kết ion có tính cộng hóa trị
δ- δ +
Anions carbanions, oxanion, thioanion Met + Kim loại kiềm, ammonium tứ cấp
I.2/ Cặp ion hữu cơ –kim loại :
Hoạt tính phụ thuộc:
•Bản chất của dung môi • T
•Sự hiện diện của ligand tạo phức với Met+
•Nồng độ của tâm hoạt động
•Sự phân bố mật độ điện tử trên R-
Ví dụ : R- , Met+
* Hợp chất cơ kim cộng hóa trị phân cực :
Alkyllitium có một phần tính cộng hóa trị
Kích thước cation nhỏ + khả năng phân cực lớn
organolithium tập hợp trong môi trường phông phân cực
- Cặp ion solvat hóa :
C6H5
CH- 2 , x THF, Li +
nRLi (RLi)n
* Cặp ion : ex : Benzyl Natri kích thước cation lớn
- Cặp ion bị phân ly bởi
ligand C
6H5
CH- 2 +
Li N
* Ion tự do :
Môi trường phản ứng có hằng số điện môi cao cặp ion phân ly thành ion tự do
R , Met- + R , Met- +
Hoạt tính cao hơn rất nhiều so với cặp ion
II. Trùng hợp anion của monomer ethylenic:
II.1. Khơi mào
Khơi mào của tác nhân thân hạch
EX (BuLi)n n Bu - Li
δ- δ +
Trong dung môi phân cực (THF,…) : thường sử dụng carbanion aromatic với ion nghịch là Na+ hoặc K+
C6H5C , K+ C , K+ CH3 CH3 - C6H5 C – CH2 – C , K+ CH3 CH3 - C6H5 H C6H5 + Cumyl K+
~ CH2 - CH , Met- +
A A
+ ~ CH2 – CH – CH2 – CH , Met- +
A A
Gia tăng vận tốc phản ứng - sử dụng các ligand dentate
EX: N N
N N
N N
Tétramethyle tétraaza cycle tétradécante: Họat tính 5000 lần >TMEDA
TMEDA