Thông tin tài liệu
CHƯƠNG 6 ĐẶC ĐIỂM PHẢN ỨNG VÀ CHUYỂN HÓA HỌC CỦA POLYME I. KHÁI NIỆM. Hóa học các hợp chất cao phân tử có hai nhiệm vụ. !"##"$" Các phương pháp biến tính chính. %#&""&! '#( )* %&#+$,) -!## .""#/01& #""! ##-#+#-# #)# 2."!0 0#" 3 0 Ví duï. 4")!&# !-! +5*5" "5" ! 0 * %67""!0*%6701 )* )$+ %#-#5789(78:7:78/%6;*"+*"++! 0 **<"#$)=:8#-# ."*"+0#" II. ẹAậC ẹIEM PHAN ệNG CUA POLYME. 6$)0!0)-+ >)"#"+-# R-COOH + NaOH R-COONa 8$"0""$"*+ Soá C trong maïch K.104 ? 99 ? 9 ?@ / / A @ B A B @A B ≥ C A B 6$* 5# 0++ +#*"D*" 5""#""-+)#-++ 7!,5+#-00"-+! 87 8 9 : <8 / 0."5# 0+ + EF)&0 $"*+ *+ $"+#!0) +)- #"$"& %+$# !" ! "$"+ $"00%# +*" F$ 0 -+-$ "00 "+#" #$" "+-+0 0) )$" $"5#"+"-+" Ví duï:%-+<G"+"! -+-+ $!! H$) 0I "5#7I0+ 7!."."D) " ;J"-3) -#"#*"*3 # , 7"D#-3D 0-+" ."D <#"1 "D" III. CÁC NHÓM CHÍNH VỀ BIẾN TÍNH CAO PHÂN TỬ III.1. Đồng phân hóa. III.1.1. Biến đổi đồng phân cis-trans 2""#*E$+#!#00&K6 1F>: 9 2."") +#"*"#"# H C=C CH 2 CH 3 H CH 3 H 3 3 C=C H CH 3 CH 2 CH 3 III.1.2. Đồng phân của C bất đối xứng. >*"1&GL< MG G4 III.1.3. Vòng hóa nội. 7F0#"" Ví dụ:-+<G 5#)=5."5NO! CH 2 CH 2 CH 3 CH 2 C H 2 CHCH ~ ~ ~ ~ C H 2 CH 2 CH 2 CH 3 CH 2 CH 3 CH 2 ~ III.2. Cộng và tạo vòng. 7$"" "#$"# = " $ 7 " -+0 #."D " III.2.1. Phản ứng halogen hóa. 4"-++-")E- #**"+5"+<-+%, III.2.2. Phản ứng clo hóa. N"" ++-+F$" III.2.3. Phản ứng cộng hydro halogenua. +0+-+ III.2.4. Cộng kim loại hoặc dẫn xuất của chúng (kim loại kiềm). 7*'5"00$++0!*" =0+0& )+ [...]... phân hủy Là phản ứng làm đứt liên kết hóa học trong mạch chính của phân tử polyme, làm giảm giá trò trọng lượng phân tử trung bình của polyme đưa đến làm thay đổi tính chất vật lý, nhưng không làm thay đổi lớn thành phần hóa học của nó Theo thời gian và điều kiện bảo quản, sử dụng các sản phẩm polyme (nhựa, cao su) giảm dần và biến mất các tính chất cơ lý cũng như các tính chất cảm quan bên ngoài... tham gia các phản ứng đặc trưng của nhóm chức tương ứng như trong hóa học hữu cơ cơ bản V.1.1.4 Phản ứng polyme dò mạch C6H7O2(OH)3 C6H7(OH)2ONa n + NaOH n C6H7(OH)2ONa CS2 (thiocarbamic) n + n H2O C6H7O2(OH)2 - O - C= S SNa n Sợi Visco (Xantogenat Cellulose) V.1.2 Polyme mạch cacbon chưa no Chủ yếu là các loại cao su (tự nhiên và tổng hợp) BR: -(CH2-CH=CH-CH2)NR: CR: NBR (CKH): SBR: Hóa tính nói chung... xích làm thay đổi thành phần hóa học của polyme mà không làm thay đổi thực chất độ trùng hợp RX n RY n Đây là sự chuyển hóa hóa học nội phân tử và phản ứng ở những nhóm chức hay những nguyên tử polyme với hợp chất thấp phân tử Độ chuyển hóa của phản ứng được đánh giá bằng phấn trăm nhóm chức có trong mạch tham gia vào phản ứng biến đổi V.1.1 Polyme mạch cacbon no Polyme cacbua hydro no như PE, PP... polyme trên hoạt tính Kết tinh khác với vô đònh hình Cụ thể từng trường hợp một: NR, CR, PP, V PHÂN LOẠI Có nhiều cách phân loại khác nhau Nếu dựa vào cấu trúc mạng lưới ta có thể chia thành: V.1 Phản ứng biến đổi tương tự (biến tính hóa học) Tạo một polyme mới trên cơ sở một polyme cũ chỉ có thây đổi về nhóm chức Không làm thay đổi cấu tạo của mạch chính nhưng lại làm thay đổi tính chất của polyme. .. đổi ion: Chất đa điện ly: loại polyme mà trong thành phần của nó có những nhóm có khả năng phân ly cao thành những ion linh động và ion polyme khổng lồ, nhiều điện tích chất đa điện ly chứa những cation linh động gọi là các cationit, nếu chứa những anion tinh động thì gọi là anionit Đồng trùng hợp giữa PS và divinyl benzen ta có copolyme mạng không gian: o Sunfo hóa copolyme bằng axit H2SO4 (xúc tác... hạt tròn o Nếu clometyl hóa copolyme PS và divinyl benzen rồi amin hóa tiếp tục bằng amin bậc hai, ta sẽ có nhựa trao đổi ion anionit H C C H2 NaBr CH2 + R2NHCl H C C H2 CH2 + R2NHBr H C C H2 H C C H2 NaOH + H Cl CH2 + R2NHOH Tái sinh - CH2 + R2NHCl V.1.1.2 Polyme dẫn xuất halogen Được nghiên cứu kỹ qua mô hình PVC Khi clo hóa PVC, ta thu được sản phẩm có chứa 62 – 65 % clo, tương ứng 1 clo cho 3... (AgOCOCH3), clo bò bò thay thế bằng nhóm axêtyl và tạo thành polyvinyl axêtat H C C C CH H2 H Cl 2 Cl Tiếp tục xà phòng hóa (+ ROH, NaOH) ta có được polyvinyl alcool như đã trình bày ở trên V.1.1.3 Polyvinyl Alcool và dẫn xuất Polyme được nghiên cứu đầy đủ hơn cả về tính chất hóa học H C C C CH H2 H2 Cl Cl Polyvinyl alcool tham gia được các phản ứng rượu Các polyme có nhóm chức andehit, xêton, cacboxyl,... phân tử, trơ về mặt hóa học, chỉ ở nhiệt độ cao mới tham gian phản ứng và khi biến đổi thường kèm theo phản ứng đứt mạch V.1.1.1 Polystyren (polyvinyl benzen) Phản ứng biến đổi tương tự đầu tiên được nghiên cứu Các phản ứng đối với nhân thơm đều có thể xảy ra với nhân benzen của PS Tuy nhiên các phản ứng thường kèm theo sự phân hủy mạch và tạo thành polyme không gian (H2 hóa C6H10…: polyhydro styren)... lực cơ học đưa đến đứt mạch phân tử, tạo thành các nhóm chức đầu mạch, khơi mào cho các phản ứng hóa học có thể xảy ra tiếp theo IV HOẠT TÍNH CỦA CÁC NHÓM CHỨC TRÊN POLYME IV.1 Nhóm chức độc lập (cô lập) Hoạt tính giống như chất thấp phân tử IV.2 Ảnh hưởng tương tác giữa các nhóm chức trên mạch IV.2.1 Hiệu ứng tónh điện Phản ứng ion hóa: -COOH -COO(-) Khi ion hóa chức axit của polyme axit (polyme. .. nhân paracide (như acide peracetique) – Per acid có thể được tổng hợp trước hoặc cho phản ứng cùng lúc peroxyde d’hydrogene trên hỗn hợp polyme- acide Chú ý các phản ứng phụ và điều kiện để có nhiều nhóm epoxy nhất III .6 Phản ứng ngắt mạch Thường đi cùng phản ứng thế và loại trừ Ngắt mạch poly amide + - CONH H - COOH + H2N - - COOH + Ngắt mạch polyester - COO - OH- HO - III.7 Phản ứng quang hóa Năng . CHƯƠNG 6 ĐẶC ĐIỂM PHẢN ỨNG VÀ CHUYỂN HÓA HỌC CỦA POLYME I. KHÁI NIỆM. Hóa học các hợp chất cao phân tử có hai nhiệm vụ. . 0 * %67 ""!0* %67 01 )* )$+ %#-#5789(78:7:78/ %6; *"+*"++!. 0 **<"#$)=:8#-# ."*"+0#" II. ẹAậC ẹIEM PHAN ệNG CUA POLYME. 6 $)0!0)-+ >)"#"+-# R-COOH
Ngày đăng: 13/06/2015, 08:59
Xem thêm: Bài giảng Hoá học và hoá lý polyme Chương 6, Bài giảng Hoá học và hoá lý polyme Chương 6
