luận văn công nghệ hóa học TổNG QUAN QUá TRìNH xử lý hydro nguyên liệu Reforming xúc tác.

PHẦN MÉT TỔNG QUAN QUÁ TRÌNH I.Qúa trình reforming [10]. Qúa trình reforming được thiết kế và áp dụng đầu tiên bởi hãng UOP, quá trình này được ứng dụng rộng rãi trong các nhà máy lọc dầu và hoá dầu ngày nay. Dây chuyền reforming đầu tiên của hãng UOP đi vào hoạt động năm 1949 đã đánh dấu sự thương mại hoá đầu của quá trình và trở thành một tiêu chuẩn cho các nhà máy lọc dầu khắp nơi trên thế giới. Trong quá trình reforming xúc tác, naphtha được tiếp xúc với xúc tác Pt trên chất mang axit ở nhiệt độ cao 480 – 544 o C và áp suất H 2 trong khoảng từ 345KPa đến 3450 KPa (50 – 150 lb/in 2 ). Quá trình reforming xúc tác tạo ra sản phẩm lỏng giàu hydrocacbon thơm, có trị số octan cao. Ngoài ra quá trình còn tạo ra H 2 , khí nhẹ, LPG như là những sản phẩm phụ. Qúa trình reforming xúc tác được áp dụng trong công nghiệp để nâng cấp phân đoạn naphtha có trị số octan thấp thành sản phẩm có trị số octan cao, đồng thời là quá trình chủ yếu để sản xuất các hydrocacbon thơm có độ tinh khiết cao. Với những xúc tác dựa trên cơ sở kim loại Pt mang trên nhôm ôxit được tổng hợp một cách đặc biệt cho phép quá trình hoạt động ở những điều kiện tối ưu nhất. Sự chuẩn bị nguyên liệu kỹ trước khi thực hiện quá trình đảm bảo cho quá trình xử lý tốt bất kể phân đoạn naphtha nào thu được ở nhà máy lọc dầu. Với vai trò của người tiên phong trong công nghệ reforming xúc tác , UOP đã đi đầu trong những cải tiến mang tính chất đột phá nh : tối ưu hoá các thông số công nghệ của quá trình, chọn xúc tác thích hợp, thiết kế thiết bị. Những cải tiến này nhằm một mục đích là tăng hiệu suất sản phẩm lỏng và trị số octan mà vẫn khống chế được sự tạo thành cốc trên bề mặt xúc tác. Con đường đưa đến hiệu suất sản phẩm lỏng và trị số octan cao đó là quá trình làm việc ở điều kiện áp suất thấp và độ khe khắt cao. Tuy nhiên, nếu quá trình làm việc ở điều kiện như vậy, tốc độ phản ứng tạo cốc tăng cao, điều này sẽ dẫn đến xúc tác mau bị giảm hoạt tính do cốc tạo thành sẽ bao phủ các tâm hoạt tính của xúc tác. Tốc độ tạo cốc tăng ở độ khe khắt cao hạn chế hoạt động của quá trình và tính khả thi của việc giảm áp suất. Chỉ có sự cải tiến xúc tác không thể giải quyết được vấn đề này. Những cải tiến về mặt thiết kế đă được đặt ra đối với các nhà công nghệ. Trong hững năm 60 của thế kỷ 20 quá trình reforming chu trình đă được phát triển rộng rãi. Quá trình được thực hiện bằng một dây chuyền có từ 4 đến 6 thiết bị phản ứng nối tiếp, trong đó có một thiết bị phản ứng được đưa ra hoạt động ngoại tuyến để tái sinh xúc tác trong khi các thiết bị khác vẫn tiếp tục hoạt động. Sau khi thực hiện xong việc tái sinh xúc tác, thiết bị phản ứng này được đưa vào hoạt động và một thiết bị phản ứng khác có hoạt tính xúc tác giảm đến mức cần tái sinh được đưa ra hoạt động ngoại tuyến để thực hiện công việc tái sinh xúc tác, Nh vậy dây chuyền reforming xúc tác chu trình vẫn sử dụng thiết bị phản ứng xúc tác cố định nhưng không phải ngưng hoạt động để tái sinh xúc tác. UOP đã nhận ra sự hạn chế về độ ổn định của xúc tác tầng cố định nên đã đưa ra quá trình reforming tái sinh xúc tác liên tục – Platforming CCR – Trong quá trình này, xúc tác chuyển động liên tục khỏi thiết bị phản ứng cuối để đưa đi tái sinh, sau đó lại quay trở thiết bị phản ứng đầu tiên trong dây chuyền để bắt đầu một chu trình mới. Quá trình Platforming là một thay đổi lớn trong công nghệ reforming. Nhờ tái sinh xúc tác liên tục, nên cốc không bám lâu trên bề mặt xúc tác và hoạt tính của xúc tác được phục hồi liên tục. Qúa trình Platforming CCR có thể làm việc ở điều kiện áp suất thấp 345KPa(50 lb/in 2 ), tạo ra sản phẩm có trị số octan cao lên đến 108, hiệu suất sản phẩm lỏng tăng mà vẫn kiểm soát được sự tạo thành cốc. Với những ưu điểm nổi bật, quá trình Platforming CCR đã được phát triển không ngừng, hơn 95% dây chuyền reforming xúc tác mới được thiết kế theo mô hình này. Nói tóm lại, công nghệ reforming xúc tác đã phát triển không ngừng theo thời gian. Trong tiến trình này áp suất đã được hạ thấp xuống hơn 400lb/in 2 (2760KPa), hiệu suất hydro đã tăng lên gấp đôi. Trị số octan tăng 12 đơn vị cùng với hiệu suất sảm phẩm lỏng tăng 2%thể tích. Sự phát triển của quá trình reforming xúc tác của hãng UOP được minh hoạ trong hình1. II. Nguyên liệu và xử lý nguyên liệu [13], [15], [10]. II.1.Nguyên liệu. Nguyên liệu của quá trình reforming xúc tác thường là phân đoạn naphtha. Vậy naphtha là gì ? Naphtha là một thuật ngữ chung được sử dụng rộng rãi trong công nghiệp lọc dầu đối với sản phẩm lỏng thu được ở đỉnh của tháp chưng cất dầu thô ở áp suất khí quyển. Khoảng nhiệt độ sôi đối với naphtha nhẹ từ 35 o C đến 90 o C, trong khi naphtha nặng có nhiệt độ sôi trong khoảng 80 – 200 o C. Quá trình reforming xúc tác sử dụng naphtha nặng làm nguyên liệu. Ngoài ra, naphtha còn thu được từ những quá trình khác như quá trình craking xúc tác, quá trình hydrocraking và quá trình cốc hoá. Thành phần của naphtha thay đổi tuỳ thuộc vào nguồn gốc dầu thô và nhận được từ quá trình nào. Naphtha thu được từ quá trình chưng cất khí quyển có đặc điểm là không có mặt hợp chất olefin. Những cấu tử chính của nó là paraffin thẳng hay phân nhánh, xyclo paraffin, hydrcacbon thơm, tỉ lệ tương đối của mỗi loại hydrocacbon phụ thuộc vào nguồn gốc dầu thô. Bảng 1 đưa ra những kết quả phân tích cho phân đoạn naphtha từ 2 loại dầu thô khác nhau. Bảng 1 : tính chất naphtha thu được từ hai loại dầu thô khác nhau Các thông số Marine Balayem Egypt Bark-9 Egypt Khoảng sôI, o C Tỷ trọng, 60/60 o F o API Hàm lượng lưu huỳnh, %kl Loại hydrocacbon, %V Paraffin Naphthen Aromatic 58 – 170 0,7485 57,55 0,055 62,7 29,1 8,2 71 – 182 0,735 0,26 80,2 11,0 8,8 Những naphtha thu được từ quá trình craking, nói chung, chứa một lượng đáng kể olefin và có tỉ lệ hydrocacbon thơm và paraffin phân nhánh cao hơn so với naphtha thu được từ quá trình chưng cất khí quyển. Do có mặt những hydrocacbon không bão hoà cho nên chúng kém ổn định hơn. Trong các nhà máy lọc dầu, người ta thường trộn mội loại naphtha này với một loại naphtha khác để làm nguyên liệu, tuỳ thuộc vào đặc điểm của từng quá trình, ngay cả trong một quá trình, nhưng với những mục đích khác nhau sẽ chọn nguyên liệu cho phù hợp, điều này sẽ được thấy rõ trong quá trình reforming xúc tác. Quả vậy, một naphtha nhiều paraffin sẽ là nguyên liệu tốt cho quá trình craking hơi, bởi vì ở nhiệt độ thấp những parafin dễ bị bẻ gãy hơn so với những hydrocacbon khác, trong khi đó naphtha giàu xyclo parafin lại là nguyên liệu tuyệt vời cho quá trình reforming, lý do là những xyclo parafin dễ đề hydro hoá tạo hydrocacbon thơm. Phần lớn naphtha trong công nghiệp dầu mỏ được dùng để sản xuất xăng. Naphtha nặng từ quá trình chưng cất khí quyển hoặc từ quá trình hydrocraking có chỉ số octan thấp được sử dụng làm nguyên liệu cho quá trình reforming xúc tác . Ngoài ra naphtha cũng là nguyên liệu cho quá trình craking hơi nước và reforming hơi. Trong quá trình reforming xúc tác, tuỳ thuộc vào mục đích quá trình sản xuất xăng sử dụng làm nhiên liệu hay hydrocacbon thơm làm nguyên liệu cho công nghiệp hoá dầu mà nguyên liệu được lựa chọn cho phù hợp . Nếu mục đích của quá trình là sản xuất xăng động cơ thì phân đoạn naphtha có nhiệt độ sôi trong khoảng 85 – 180 o C hoặc từ 105-180 o C được sử dụng làm nguyên liệu. Sử dụng phân đoạn naphtha có nhiệt độ sôi 60-85 o C để sản xuất benzen, 85-105 o C để sản xuất toluene, 105-140 o C để sản xuất xylen, phân đoạn 62-140 o C được áp dụng để san xuất hỗn hợp benzen , toluene, và xylen. Ảnh hưởng của nguyên liệu đến quá trình không chỉ là thành phần cất mà còn là thành phần hoá học của nguyên liệu. Như đã nói ở trên thành phần của naphtha thay đổi tuỳ thuộc vào nguồn cung cấp nó. Thành phần hoá học của nguyên liệu sẽ tác động trực tiếp đến độ dễ hay khó xử lý của quá trình . Độ dễ xử lý của một nguyên liệu đối với quá trình reforming xúc tác được xác định bằng hỗn hợp P, N, Ar . Những hợp chất hydrocacbon thơm trải qua quá trình về bản chất là không thay đổi. Naphthen phản ứng tương đối dễ dàng và có sự chọn lọc tạo Ar cao. Những parafin khó chuyển hoá nhất, và vì vậy độ khe khắt của trình được xác định bằng độ chuyển hoá của parafin. Nếu quá trình tiến hành ở độ khe khắt thấp thì Ýt parafin được chuyển hoá, và ngược lại nếu quá trình tiến hành ở độ khe khắt cao thì độ chuyển hoá của parafin sẽ lớn. Naphtha được chia thành naphtha nghèo và naphtha giàu. Những naphtha giàu với một tỉ lệ naphthen cao sẽ dễ xử lý hơn trong quá trình reforming xúc tác. Hình 2 minh hoạ ảnh hưởng của thành phần naphtha đến độ chuyển hoá tương đối của nguyên liệu dưới những điều kiện như nhau. Một nguyên liệu giàu naphthen tạo ra hiệu suất reformat lớn hơn là nguyên liệu nghèo naphthen. Để đánh giá chất lượng nguyên liệu reforming xúc tác thông qua thành phần nguyên liệu, UOP đã đưa ra một chuẩn số tương quan K UOP được xác định theo biểu thức : K UOP = 12,6 – (N + 2Ar) . N : % naphthen Ar : % hydrocacbon thơm Trong nguyên liệu reforming xúc tác, K UOP và đặc biệt là N + Ar thay đổi trong một khoảng rộng (N + Ar = 30 – 50 ). Nếu K UOP = 10 thì nguyên liệu chứa nhiều Ar hơn . Nếu K UOP = 11 thì nguyên liệu chứa nhiều hydrocacbon thơm một vòng và naphten. Còn nếu K UOP = 12 thì nguyên liệu chứa một lượng bằng nhau giữa hydrocacbon vòng và parafin . Như vậy nếu K UOP càng thấp hay N+Ar trong nguyên liệu càng cao thì nguyên liệu càng chứa nhiều naphthen và aromatic thì nguyên liệu đó càng thuận lợi để nhận reformat có trị số octan cao. Bên cạnh những ảnh hưởng của thành phần cất và thành phần hoá học của nguyên liệu đến quá trình, các tạp chất trong nguyên liệu có những tác động thường là có hại. Những tạp chất trong nguyên liệu của quá trình reforming xúc tác là những hợp chất của lưu huỳnh , nitơ, oxi, ngoài ra còn có những kim loại nặng như As, Pb, Cd, Co, Fe, Mg, V, Mn, Zn và Mo. Các hợp chất hữu cơ chứa S, N, O hay kim loại nặng là những chất độc đối với xúc tác reforming Các hợp chất lưu huỳnh dễ đầu độc xúc tác Pt, làm giảm hoạt tính hydro hoá - đề hydro hoá đối với kim loại Pt. Những hợp chất lưu huỳnh khác nhau sẽ có mức độ đầu độc khác nhau. Mercaptan và sunfit làm giảm hoạt tính xúc tác mạnh hơn các hợp chất loại thiophen và hydrosunfua hay lưu huỳnh nguyên tố. Nếu nguyên liệu có hàm lượng lưu huỳnh cao thì hiệu suất và chất lượng reformat sẽ giảm xuống, ngoài ra sự có mặt hydrosunfua trong khí tuần hoàn sẽ làm tăng khả năng ăn mòn thiết bị. Khi xúc tác tiếp xúc với nguyên liệu chứa lưu huỳnh không chỉ Pt bị ngộ độc mà ngay cả Al 2 O 3 cũng bị biến đổi do nó tác dụng với hợp chất lưu huỳnh tạo ra Al 2 (SO 4 ) 3 , hợp chất này sẽ làm cho quá trình tái sinh phức tạp hơn, ngay cả sau khi đã chuyển Al 2 (SO 4 ) 3 thành Al 2 O 3 nhưng hoạt tính xúc tác bị giảm đáng kể. Các hợp chất của nitơ có trong nguyên liệu cũng ảnh hưỏng xấu đến hoạt tính xúc tác. Khi tiếp xúc với các hợp chất nitơ ví dụ như NH 3 , độ hoạt tính của xúc tác giảm nhanh đặc biệt là chức axit vì NH 3 mang tính bazơ sẽ trung hoà các tâm axit của xúc tác, như vậy, sẽ làm giảm tốc độ các phản ứng đồng phân hoá, vòng hoá, hydrocraking. Nước có trong nguyên liệu sẽ làm giảm nhanh chức axit của xúc tác do nước làm rửa trôi Clo trên bề mặt xúc tác, bởi vậy nó sẽ làm ảnh hưởng đến cân bằng kim loại/axit của xúc tác. Không những thế H 2 O còn làm tăng khả năng ăn mòn thiết bị. Hàm lượng nứoc được khống chế sao cho còn 10 – 15ppm. Biện pháp để tách bớt nước là phải xử lý nguyên liệu trước bằng quá trình làm khô dùng rây phân tử hoặc phun một hợp chất Clo hữu cơ vào nguyên liệu ví dụ như 1,1,2 triclo etan, hợp chất này sẽ tham gia phản ứng hydrogenolys tạo ra HCl, HCl sẽ tương tác với bề mặt xúc tác bù đắp lượng Clo đã mất. Các kim loại nặng cũng có những ảnh hưởng xấu đến quá trình. Các kim loại As, Pb sẽ gây ngộ độc mạnh xúc tác. Các hợp chất chì sẽ tích đọng S SH CH -CH -SH H C -CH-CH -CH -SH CH -CH -S-CH -CH CH -CH -CH -S-CH -CH -CH ( H C-CH -CH -CH )-S CH CH 3 3 3 3 3 3 3 3 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 3 S thiophenol thiophenol diphenylsunfit 3metyl - 1 - butanethiol dietylsunfit dipropylsunfit di-isoamylsunfit dần trên bề mặt xúc tác và làm thay đổi nhanh hoạt tính của xúc tác . Hàm lượng chì cho phép <0,02ppm, của As <0,01ppm . Những kim loại nặng khác nh Cd, Cr, Co, Fe, Mg, V, Mn, Zn và Mo phải thấp hơn 600ppm. Sự có mặt những kim loại này sẽ tăng nguy cơ xảy ra thiêu kết xúc tác, có lẽ là do những kim loại này tạo hợp kim với kim loại của xúc tác, hợp kim này có nhiệt độ nóng chảy thấp hơn nhiệt độ trong quá trình phản ứng cũng như khi tái sinh. Với những yêu cầu khắt khe về hàm lượng các chất phihydrocacbon trong nguyên liệu cho nên cần phải xử lý hydro trước khi thực hiện quá trình reforming xúc tác. II.2 Xử lý hydro nguyên liệu. II.2.1 Cơ sở hoá học Hoá học của quá trình xử lý hydro có thể được chia thành một số loại phản ứng, phản ứng hydro đề sunfua hoá, phản ứng hydro đề nitơ hoá,phản ứng bão hoà những olefin và hydrocacbon thơm. II.2.1.1Phản ứng hydro đề sunfua hoá. Phản ứng hydro đề sunfua hoá là phản ứng phổ biến nhất trong quá trình xử lý hydro. Những hợp chất hydrocacbon chứa S dưới một số dạng và khả năng tách S đối với mỗi loại hợp chất là khác nhau. Mức độ tách S gần nh là hoàn toàn đối với phân đoạn naphtha. Các hợp chất lưu huỳnh dưới đây được sắp xếp theo mức độ khó tách lưu huỳnh tăng dần. Phản ứng hydro đề sunfua hoá đối với hợp chất thiophen xảy ra cực nhanh. N N N N H N H N H N H 2 C H 3 N H 2 pyridin iso-quinolin quinolin pyrol indol carbazon hîp chÊt nit¬ baz¬ anilin alkylamin amin (rÊt Ýt) hîp chÊt nit¬ trung tÝnh S H 2 SH 2 + + 2 SH H 2 SH 2 + + Những hợp chất lưu huỳnh vòng khó xử lý hơn do lưu huỳnh liên kết với hai nguyên tử cacbon thuộc hai vòng khác nhau. Trong các phản ứng đề sunfua đều tạo ra H 2 S, do vậy để phản ứng xảy ra hoàn toàn cần phải tách H 2 S khỏi hỗn hợp phản ứng. II.2.1.2. Phản ứng hydro đề nitơ hoá. Những hợp chất của nitơ xuất hiện trong dầu thô một cách tự nhiên. Hợp chất nitơ được chia thành 2 loại : hợp chất nitơ bazơ(nitơ liên kết với vòng 6 cạnh ), hợp chất nitơ trung hoà (nitơ liên kết với vòng 5 cạnh), những hợp chất nitơ có mặt trong nguyên liệu reforming được viết dưới đây Sự phức tạp của hợp chất nitơ, làm cho phản ứng đề nitơ khó khăn hơn so với phản ứng đề sunfua hoá. H 2 C H 3 C H 3 C H 3 C H 3 C H 3 C H 3 H 2 C H 2 C H 3 H 2 C H 3 C H 3 + + + N H N H 3 N + H 2 Trong phản ứng đề nitơ hoá, bước đầu tiên là qua giai đoạn bão hoà hydrocacbon thơm, sau đó mới thực hiện tách nitơ. Chính vì sự kết hợp 2 giai đoạn bão hoà và tách nitơ, cho nên phản ứng hydro đề nitơ hoá tiêu thụ H 2 nhiều hơn so với phản ứng hydro đề sunfua hoá, điều này cũng có nghĩa là phản ứng hydro đề nitơ hoá thu nhiệt nhiều hơn phản ứng hydro đề sunfua hoá. Các phản ứng hydro đề nitơ hoá đều tạo ra khí NH 3 , cho nên để phản ứng xảy ra hoàn toàn, NH 3 phải được tách ra khỏi hỗn hợp phản ứng. II.2.1.3. Phản ứng bão hoà olefin. Cũng tương tự nh phản ứng hydro đề sunfua hoá, phản ứng bão hoà olefin xảy ra cực nhanh, hydro cộng vào olefin tạo thành hợp chất no tương ứng. Phản ứng này toả nhiệt mạnh. Nếu một naphtha có chứa một lượng đáng kể olefin, thì nhiệt tạo ra của phản ứng này phải được tính đến khi thiết kế dây chuyền xử lý hydro. II.2.1.4. Phản ứng bão hoà hydrocacbon thơm. Phản ứng bão hoà hydrocacbon thơm xảy ra theo cùng một cơ chế nh phản ứng bão hoà olefin. Bởi vì phản ứng này toả nhiệt mạnh cho nên việc khống chế một nhiệt độ thích hợp trong quá trình rất là quan trọng. [...]... nguyên liệu 5 1 n ớc rửa phần nhẹ 7 4 2 6 hơi n ớc n ớc chua hydro bổ xung sản phẩm đã tách S 3 1 t/b phản ứng, 2.lò đốt, 3 máy nén hydro bổ xung, 4 t/b tách 5 máy nén khí tuần hoàn, 6 tháp rửa, 7 t/b trao đổi nhiệt Hình 3 : Sơ đồ xử lý hydro chuyn x lý hydro phõn on naphtha v cỏc phõn on khỏc chỳng ta cú th so sỏnh mc khú d gia cỏc quỏ trỡnh Bng 3 : Nhng thụng s hot ng ca quỏ trỡnh x lý hydro mt... RON II.3.2 Hydrocacbon thm Hydrocacbon thm loi benzene, toluene, xylen ch yu nhn c t quỏ trỡnh reforming xỳc tỏc Khi kt hp vi cỏc quỏ trỡnh khỏc nh phõn chia, tỏi phõn b, hydrodealkyl, isome hoỏ s cho phộp nhn B, T, X rt thớch hp cho cỏc quỏ trỡnh tng hp hoỏ du II.3.3 Khớ hydro k thut khớ hydro k thut l khớ cha hm lng hydro ln hn 80% v l mt sn phm quan trng ca quỏ trỡnh reforming xỳc tỏc Khớ hydro ny... 1990 tr li õy, cỏc thit b x lý hydro c np mt loi xỳc tỏc cú kh nng tỏch kim loi hiu qu nu nguyờn liu cha mt lng ỏng k kim loi nng II.2.2 Xỳc tỏc cho quỏ trỡnh x lý hydro Mt xỳc tỏc cú thớch hp hay khụng tu thuc vo cht lng nguyờn liu v mc ớch ca quỏ trỡnh Nhng xỳc tỏc c s dng trong quỏ trỡnh x lý hydro ca hóng UOP cú din tớch b mt ln, phõn tỏn kim loi hot tớnh cao Vi quỏ trỡnh hydro sunfua hoỏ, loi xỳc... nguyờn liu nhiu hydrocacbon thm thỡ hóng UOP s xỳc tỏc cú cha nhng kim loi quý (Pd, Pt) Núi túm li, vic la chn xỳc tỏc cho quỏ trỡnh x lý hydro tu thuc vo mc ớch ca quỏ trỡnh, i vi nguyờn liu cho quỏ trỡnh reforming xỳc tỏc thỡ mc ớch tỏnh lu hunh l chớnh, do vy xỳc tỏc s dng l NikenMolypden v Cobal Molypden mang trờn Al2O3 c s dng II.2.3.Dõy chuyn x lý hydro( Hỡnh 3) Naphtha c trn ln vi khớ hydro tun hon,... xỳc tỏc Khớ hydro ny mt phn c tun hon tr li quỏ trỡnh reforming, cũn phn ln c dn sang b phn lm sch, x lý nguyờn liu v cỏc phõn on sn phm ct õy l ngun hydro r tin nht trong tt c cỏc quỏ trỡnh sn xut hydro III Xỳc tỏc cho quỏ trỡnh reforming [13], [1], [3], [10] Theo lch s phỏt trin ca quỏ trỡnh reforming xỳc tỏc, nm 1930 ngui ta ó ỏp dng quỏ trỡnh reforming u tiờn vi cht xỳc tỏc l oxit molipden mang... xỳc tỏc bi chc axit s ít c u tiờn, nh vy s lm gim s to thnh hydrocacbon thm v tr s octan ca sn phm gim Nh vy cú xỳc tỏc reforming tt, khi tng hp xỳc tỏc chỳng ta phi iu chnh tng quan gia hai chc ca xỳc tỏc sao cho t d chn lc mong mun chn lc ca xỳc tỏc c ỏnh giỏ thụng qua biu thc sau dehydro vòng hoá R= hydrocraking + hydroisome hoá + dehydro vòng hoá Giỏ tr R cng ln chn lc xỳc tỏc cng cao Do vy... tỏc nhõn phn ng đề hydro hydrocacbon n-parafin Alkyl xyclohexan hoá thơm hydrocraking sản phẩm craking hydro ề hydro Alkyl xyclopentan craking iso-parafin hoá Hỡnh 4 : Cỏc phn ng chớnh trong quỏ trỡnh reforming xỳc tỏc Hai bng di õy s trỡnh by mt vi thụng s nhit ng v ng hc ca mt s phn ng chớnh trong quỏ trỡnh Bng 7 : Thụng s nhit ng hc ti 500 oC ca mt vi phn ng xy ra trong quỏ trỡnh reforming xỳc tỏc... HR Xyclo hexan Metylxyclohexan benzen +3H2 toluene + hydro 6.105 cal.mol-1 52800 3H2 Metylxyclopentan Metylxyclopentan n-Hexan n-Hexan + H2 hydro 2.106 51500 xycloexan bezen + 3H2 1-hexen +H2 2- Isome hoỏ hydro hydro 0,086 5,2.104 0,037 -3800 49000 31000 metylpentan n-Hexan + H2 Isome hoỏ 1,14 -1400 3- Isome hoỏ 0,76 -1100 hydro hydrocraking hydrocraking 0,78.105 3,1.103 1,2.104 63600 -12300 -14800... loi hydrocacbon v mt s tỏc nhõn phn ng theo %kl xỳc tỏc m hn hp phn ng tip xỳc Núi túm li nhng parafin l nhng cu t khú x lý nht trong quỏ trỡnh reforming Mc du alkylxyclopentan d tham gia phn ng chuyn hoỏ thnh hydrocacbon thm hn parafin, nhng chỳng vn to ra mt lng ỏng k nhng hp khụng phi l hydrocacbon thm Ankylxclohexan chuyn hoỏ nhanh thnh hydrocacbon thm v l cu t mong mun cú trong nguyờn liu reforming. .. ng hydrocraking v phn hydro alkyl hoỏ, chc hydro v hydro hoỏ do kim loi m nhim Xỳc tỏc reforming bao gm Pt l ngun cung cp tõm hot tớnh hydro v hydro hoỏ, Al2O3 va úng vai trũ l cht mang va úng vai trũ l ngun cung cp tõm axit axit ca Al2O3 cũn c tng cng bng cỏch a Clo vo cu trỳc ca xỳc tỏc Nu lng Clo vt quỏ gii hn cho phộp s dn dn tng cng mnh phn ng hydrocraking , phn ng hydo alkyl hoỏ v tng tc . phihydrocacbon trong nguyên liệu cho nên cần phải xử lý hydro trước khi thực hiện quá trình reforming xúc tác. II.2 Xử lý hydro nguyên liệu. II.2.1 Cơ sở hoá học Hoá học của quá trình xử lý hydro. của quá trình reforming xúc tác của hãng UOP được minh hoạ trong hình1. II. Nguyên liệu và xử lý nguyên liệu [13], [15], [10]. II.1 .Nguyên liệu. Nguyên liệu của quá trình reforming xúc tác thường. 200 o C. Quá trình reforming xúc tác sử dụng naphtha nặng làm nguyên liệu. Ngoài ra, naphtha còn thu được từ những quá trình khác như quá trình craking xúc tác, quá trình hydrocraking và quá trình