ÔN tập hóa học HƯƠNG LIỆU

HÓA HỌC HƯƠNG LIỆU Khái niệm & cơ chế cảm nhận:  Đánh giá mùi hương:  Phân lọai:  Mối liên hệ giữa cấu trúc và họat tính:  Các hợp chất có hương tự nhiên:  Các phản ứng hóa học tro

ÔN TẬP MÔN HÓA HỌC HƯƠNG LIỆU

&

KỶ THUẬT SẢN XUẤT

HƯƠNG LIỆU TỔNG HỢP

HÓA HỌC HƯƠNG LIỆU

 Khái niệm & cơ chế cảm nhận:

 Đánh giá mùi hương:

 Phân lọai:

 Mối liên hệ giữa cấu trúc và họat tính:

 Các hợp chất có hương tự nhiên:

 Các phản ứng hóa học trong THHL:

NỘI DUNG CƠ BẢN

 Khái niệm về Hương, chất thơm.

 Cơ chế cảm nhận Hương, con đường, cơ chế.

 Bản chất khoa học của cơ chế cảm nhận.

 Cơ chế đào thải hương.

 Đặc tính của mùi hương.

NỘI DUNG CƠ BẢN

 Phản ứng oxy hóa và đặc điểm.

 Phản ứng hydro hóa và đặc điểm.

 Phản ứng ngưng tụ và đặc điểm.

 Phản ứng đồng phân hóa và đặc điểm

 Phản ứng este hóa và đặc điểm.

 Các phản ứng khác

NỘI DUNG CƠ BẢN

 Các kiến thức cơ bản về đơn hương.

 Đơn hương có gốc alcol.

 Đơn hương có gốc aldehyde.

 Đơn hương có gốc xeton.

 Đơn hương có gốc acetate.

 Đơn hương có gốc acid.

 Chuyển hóa tinh dầu, dầu béo thành đơn hương.

NỘI DUNG CƠ BẢN

 Qui trình xác định chất tổng hợp được.

 Phân tách bằng sắc ký:

 Các phương pháp hóa lý hiện đại.

 Định hương, Kích hương, Điều hương, Nhũ

tương và phá nhũ tương và đặc điểm của chúng.

 Qui trình phối hương.

 Một số công thức hương.

1.Hãy kể tên và cho ví dụ các phản ứng cơ bản trong tổng hợp

hương liệu Nói rõ các đặc điểm của phản ứng ngưng tụ và cho ví dụ cụ thể

2 Hãy kể tên và cho ví dụ các phản ứng cơ bản trong tổng hợp

hương liệu Nói rõ các đặc điểm của phản ứng Oxy hóa và cho

ví dụ

3 Hãy trình bày về β phenyl ancol và phương pháp sản xuất trong công nghiệp.

4.Hãy giới thiệu về Vitamin F và phương pháp tổng hợp nhân tạo.

5.Hãy giới thiệu về Musk ambrett và phương pháp tổng hợp nhân tạo

6.Hãy giới thiệu về Pentadecanolid và phương pháp tổng hợp nhân tạo

Chúng ta có 12 phản ứng tổng hợp hữu cơ cơ bản thường được

sử dụng trong tổng hợp hương liệu.

I PHẢN ỨNG OXY HÓA VÀ KHỬ

 Phản ứng oxy hóa:

+Quá trình tương tác của hợp chất hữu cơ với

oxi, trong đó, chất oxy hóa là chất có ái lực hóa học cao với electron tức là tác nhân electrophin :

H 2 NO 3 , H 2 O 2 , Me, MeO…

+Chất khử là chất có khuynh huớng nhường

electron, tức là tác nhân nuckleophin Mức độ

dễ bị oxy hóa tăng theo sự tăng của lực

nuckleophin

+Phản ứng đề hydro hóa là truờng hợp riêng biệt của phản ứng hydro hóa

 Tác nhân oxy hoá thường được sử dụng trong công nghiệp là MnO 2 , axit cromic, oxy nén và oxy không khí

Cả MnO 2 và axit cromic đều thực hiện oxy hoá trong môi trường axít mạnh như H 2 SO 4 Tùy theo từng mục đích và đối tượng cần oxy hoá mà người ta chọn MnO 4 hay

Na 2 Cr 2 O 7 MnO 4 oxy hoá gốc alkyl no thành aldehyd:

 Trong khi đó, Na 2 Cr 2 O 7 thường dùng cho các

phản ứng oxy hoá có kèm theo sự cắt

Na Cr O2 7

Isosafrol Isosafral-(Heliotropin)

 Phản ứng oxy hoá trong pha lỏng(đồng thể),

thường có các chất nhường oxy như MnO 4 ,

Na 2 Cr 2 O 7 hoặc

H 2 O 2 .

 Oxy hoá bằng oxy nén hay oxy không khí là

một phản ứng quan trọng trong hoá dầu để

nhận các sản phẩm hoá học, thường xẩy ra

trong pha hơi (dị thể):

CHO

O2 /Xóc t¸cPha h¬i

 hay trong chuyển hoá

các chất có nguồn gốc tự

nhiên :

Pha h¬i

/Xóc t¸c 2

O

Xitral Geraniol

 Phản ứng khử: Phản ứng giữa chất hữu cơ với

hydro đuợc gọi chung là phản ứng khử, gồm:

-Hydro hóa xúc tác các hợp chất hữu cơ chứa liên kết bội C=C, C=N, N=N (khử anken, ankin thành ankan)

-Khử các chất chứa oxy như cacbonyl,nitro nhờ H 2 mới sinh hay hydro trong xúc tác NaBH 4 ,LiAlH 4 LiBH 2 :

RCOOC2H5  RCH2OH + C2H5OH

XT: LiAlH 4, H 2 O

 Phản ứng Oxy hóa- khử:

lọai hoặc khác lọai không có nguyên tử Hα( không

có khả năng enol hóa) như :

ArCH=O, HCH=O, R 1 R 2 R 3 CH=O

Tác dụng với dd kiềm đặc tạo thành ancol và axít 2C 6 H 5 CH=O + HO - C 6 H 5 CH 2 OH + C 6 H 5 COO -

(có khả năng enol hóa) tác dụng với nhau nhờ

XT nhóm ancolat tạo thành một phân tử este:

2CH 3 CH = O  CH 3 COOC 2 H 5

2Al(OC 2 H 5 ) 3

II PHẢN ỨNG NGUNG TỤ

 Ngưng tụ andol và croton:

Phản ứng ngưng tụ andol và croton thuờng duợc dùng

để điều chế các andehit và xeton α,β không no

+Trong môi truờng kiềm hai phân tử andehit (cả 2 hoặc một phân tử phải cùng có nguyên tử Hα ) phản ứng với nhau tạo ra sản phẩm trung gian là andol

(β-Hydroxiandehit), sau đó andol bị tách nuớc tạo thành andehit α,β không no

2CH 3 CH=O  [CH 3 -CH OH-CH 2 -CH=O] 

OH - β α -H 2 O

CH 3 CH=CH=O (Andehit crotonic)

β α

+Tuong tự nhu aldehit, hai phân tử xeton phản ứng với nhau tạo thành β-hidroxixeton, sau đó dun nóng với axit vô cơ thu duợc xeton α,β

β-hidroxixeton, sau dó chuyển thành xeton α,β

không no:(ví dụ)

+ Đây là một phản ứng được sử dụng thường

xuyên trong tổng hợp hương liệu , bỡi vì nhờ nó

mà nhiều đơn hương quí được tổng hợp nên

+ Ngưng tụ aldol ( aldol condensation ) là phản ứng cộng giữa aldehyd và ceton trong môi trường

kiềm để cho 2 sản phẩm ở dạng normal và iso :

CHO

O

R OH

 Ngung tụ Peckin(Perkin)

Phản ứng ngung tụ peckin duợc dùng dể diều chế các

axớt α,β không no bằng cách ngung tụ andehit thơm với andehit của axit cacboxylic nhờ xúc tác kiềm [CH 3 COK,

CH 3 COONa, (C 2 H 5 ) 3 N ]

 Ngung tụ Claisen:

Phản ứng ngung tụ Claisen duợc dùng dể diều chế các

hợp chất β-xetoeste, β-xetonitrin, β-dicacbonyl (Ví dụ) Phản ứng ngung tụ Claisen cung duợc xem là phản ứng axyl hóa; các chất phản ứng như este, hợp chất nitrin,

andehit, hoặc xeton phải có nhóm –CH 2 - họat dộng.

•Pentadecan-15-olid

 Brom hoá axít undexilenic

 Phản ứng giữa 11-undecanoic axit với axetat natri

 Trùng ngưng 11 axetocxyundecanoic axit với monoetyleste của

adipinic axít bằng điện cực để nhận etyleste-15-axetocxypentadecanoic

2 2

22

CH COO(CH ) COOH +HOOC(CH ) COOC H210 24 5

14

CH COO(CH ) COOC H5

14 2 2

n-2

 15.Musk Ambrette:

C 12 H 16 O 5

-Trọng lượng phân tử: 268,28

 Sản phẩm cần bảo đảm

các tiêu chuẩn sau để được

sử dụng trong trong mỹ

 Alkyl hoá m-crezol bằng metyl sunphat trong môi trường NaOH thành m-crezol metyleste–

3 OCH

3 CH

 Nitrin ho¸ 4-tret-butyl-3-metocxytoluen thµnh

4-tret-butyl-3-metocxy-2,6-dinitrotoluen

 KÕt tinh l¹i vµ lµm kh«.

C(CH )

3 3

OCH3

 Sản phẩm cần bảo đảm các tiêu chuẩn sau để được sử dụng trong trong mỹ

phẩm.

+Mùi :Mùi thơm nhẹ có điểm mùi béo

+Hình thức bên ngòai: Chất lỏng sánh không màu hay hơi vàng nhạt

+n D 20 :1,4600-1,4640

+Chỉ số axit (mgKOH):6

+Chỉ số iod: gr/iod:175,0-200,0

CH CH2 3

Cl2

Trong công nghiệp, để tổng hợp β-Phenyletylalcol :

Clo hoá Etylbenzen có chọn lọc