Slide bài giảng PHẢN ỨNG EPOXY hóa

PHẢN ỨNG EPOXY HÓA 1. Epoxy hóa hợp chất có nối đôi C=C: R O O OH C C O R OH O + + R = CH 3 < C 6 H 5 < m-ClC 6 H 4 < H < p-NO 2 C 6 H 4 < CF 3 Cơ chế phản ứng: O R OH O + R O O O H C C Sự chọn lọc vị trí > > > > > RO R EWG > > O m-CPBA -10 0 C, 1h cis : trans 1:1 O C 6 H 5 CO 3 H CHCl 3 , 10min 0 0 C Sự chọn lọc lập thể OH tBu OH tBu OH tBu O O m-CPBA 4% 96% OH tBu OH t Bu OH t Bu O O 0% 100% t BuOOH VO(acac) 2 Sử dụng H 2 O 2 ,NaOH: Me Me CO 2 Me Me CO 2 Me Me O MeMe CO 2 MeH H 2 O 2 , NaOH H 2 O 2 , NaOH Sử dụng dimethyl dioxirane (DMDO) O DMDO Acetone, 96% O O O O O O O O O Adam Tetrahedron Lett. 1989 Curci Tetrahedron Lett. 1989 Sử dụng oxone Ph Ph O HPh PhH oxone pH =10, K 2 CO 3 73% yeild; > 95% ee Sử dụng oxone Phản ứng Sharpless- Katsuki [...]... Vanadyl acetylacetone OH t O BuOOH OH O OH VO(acac)2 tBu tBu 0% tBu 100% TBSO VO(acac)2 tBuOOH HO O HO Sử dụng phức Salen mangan Phản ứng vòng hóa halohydrin HO + X2 OH + H2O X - O 2 Epoxi hóa từ hợp chất carbonyl tBu S CH2 O tBu tBu + O 87 : O 13 Houk Acc Chem Res 1990 3 Epoxi hóa từ hợp chất 1,2-diol R OH TsCl R OTs R O OH OH . PHẢN ỨNG EPOXY HÓA 1. Epoxy hóa hợp chất có nối đôi C=C: R O O OH C C O R OH O + + R = CH 3 < C 6 H 5 < m-ClC 6 H 4 < H < p-NO 2 C 6 H 4 < CF 3 Cơ chế phản ứng: O R OH O + R O O O H C C Sự. mangan Phản ứng vòng hóa halohydrin HO X + X 2 H 2 O O + OH - 2. Epoxi hóa từ hợp chất carbonyl O tBu tBu tBu O O S CH 2 + 87 13 : Houk Acc. Chem . Res. 1990 3. Epoxi hóa từ hợp chất 1,2-diol OH R OH TsCl OTs R OH R O