Cấu hình e khá giống nhau nhưng AOd của Cr, Mo điền đầy một nửa BỀN.I3 lớn ít khả năng tạo liên kết ion với số OXH lớn hơn 2.rA của MoW gần giống nhau do sự co La (ZrHf, NbTa) tính chất giống nhau hơn so với Cr. Không tồn tại chúng trong tự nhiên.Có số OXH từ 0+6. Cr có số OXH đặc trưng nhất là +3, kém nhất là +6; Mo, W đặc trưng nhất là +6. Giống S ở số OXH +6.Tạo anion của poliaxit.
CHƯƠNG NHÓM VIB Cr Mo W Crom Molipden Vonfram-Tungsten [Ar]3d 5 4s 1 [Kr]4d 5 5s 1 [Xe]4f 14 5d 4 6s 2 III VI VI 24 42 74 I 1, eV 6.76 7.10 7.98 I 2, eV 16.49 16.15 17.70 I 3, eV 30.95 27.13 24.08 r A , A 1.27 1.39 1.40 E 3+ /E, V - 0.74 - 0.2 - 0.15 Một số đặc điểm chung 1. Cấu hình e khá giống nhau nhưng AO-d của Cr, Mo điền đầy một nửa BỀN. 2. I 3 lớn ít khả năng tạo liên kết ion với số OXH lớn hơn 2. 3. r A của Mo-W gần giống nhau do sự co La (Zr- Hf, Nb-Ta) tính chất giống nhau hơn so với Cr. Không tồn tại chúng trong tự nhiên. 4. Có số OXH từ 0 +6. Cr có số OXH đặc trưng nhất là +3, kém nhất là +6; Mo, W đặc trưng nhất là +6. Giống S ở số OXH +6. 5. Tạo anion của poliaxit. NỘI DUNG 1. ĐƠN CHẤT 1. Tính chất lý học 2. Tính chất hóa học 3. Ứng dụng 4. Trạng thái tự nhiên, điều chế 2. HỢP CHẤT 1. Oxit 2. Muối 1. Cấu trúc tinh thể lập phương tâm khối 2. Là kim loại, màu trắng ánh xám, nhiệt độ nóng chảy cao 3. Nguyên chất dễ chế hóa cơ học; lẫn vết tạp chất C, N, H, O… thì cứng, giòn. TÍNH CHẤT LÝ HỌC Mp Bp ΔH R-L d Moxo Hg=1 o C o C kJ/mol g/cm 3 Cr 1875 2197 368.2 7.2 5 7.1 Mo 2610 5560 669.4 10.2 5.5 20.2 W 3410 5900 878.6 19.3 4.5 19.3 TÍNH CHẤT LÝ HỌC • Theo thuyết liên kết trong kim loại, trong tinh thể kim loại thường chỉ có 1 hoặc 2 e dẫn, các e hóa trị còn lại ghép đôi tạo liên kết cộng hóa trị. • Độ bền liên kết trong tinh thể kim loại tăng do liên kết cộng hóa trị là nhiều nhất bởi số e trên AO-d độc thân. 1. Đều nặng, dẫn điện-nhiệt tốt, khó nóng chảy (đứng đầu trong 3 dãy kim loại chuyển tiếp), khó sôi. 2. W khó nóng chảy nhất được dùng làm sợi tóc bóng đèn, âm cực và đối âm cực của ống phát tia X. 3. Mo có nhiệt độ nóng chảy thấp hơn W dùng làm chân treo sợi tóc bóng đèn. 4. Thép đặc biệt chứa Cr, Mo, W đều tăng độ cứng, độ bền nhiệt, bền ăn mòn và bền hóa. 5. Vi lượng Mo cần cho sự lớn và phát triển của cây và vi khuẩn nốt sần. Vi lượng Mo trong động vật liên quan đến hoạt động một số enzim (xantinoxidazo). TÍNH CHẤT LÝ HỌC 1. 90% Mo, 85% W trong công nghiệp để chế tạo THÉP ĐẶC BIỆT. 2. Thép 3-4% Cr làm dụng cụ. 3. Thép 20%W làm cắt gọt. 4. Thép không rỉ: 18-25%Cr+0.14%Ni+0.8%Ti 5. Hợp kim Nicrom 10%Cr+25%Fe+2%Mn+63%Ni làm dây đốt lò điện. 6. Thép 60%Cr+5%Mo rất bền axit. 7. Hợp kim W-Mo thay thế Pt. 8. Hợp kim Al-W chế tạo động cơ ôtô, máy bay. 9. Hợp kim siêu cứng Stelit 20-35%Cr+35-55%Co+9-15%W+4- 15%Fe+2%C cứng như kim cương dùng làm dụng cụ cắt gọt tốc độ cao. 10. Hợp kim nặng 90%W+6%Ni+4%Cu có tỷ trọng ~ 18 dùng để ngăn tia phóng xạ tốt hơn Pb. TÍNH CHẤT LÝ HỌC 1. Độ hoạt động hóa học kém, giảm dần từ trên xuống trong nhóm 2. Ở nhiệt độ thường bền trong không khí, hơi ẩm, khí cacnonic do lớp màng oxit mỏng và bền bảo vệ bề mặt 3. Cr tấm cháy 1800 o C; mạ 5 μm để chống rỉ TÍNH CHẤT HÓA HỌC 300 2 2 3 1141 / 600 2 3 745 / 600 2 3 842 / 4 ( ) 3 2 2 3 2 2 3 2 o o o C kJ mol C kJ mol C kJ mol C r powder O Cr O Mo O MoO W O WO − > − > − + → + → + → 1. F phản ứng ngay nhiệt độ thường tạo các florua CrF 4 , CrF 5 , MoF 6 , WF 6 Phản ứng với Cl khi nóng; Phản ứng với Br chỉ có Cr và Mo; Phản ứng với I thì chỉ Cr. Hợp chất Mo, W có số OXH max, còn Cr thấp hơn. 2. CrH, CrH 2 không bền, phân hủy khi đun nóng. Cr hấp thụ đến 5 % nguyên tử H; Mo, W hấp thụ H ở > 1200 o C 3. Ở nhiệt độ cao đều phản ứng với N, C, Si, B, S, P… tạo hợp chất có thành phần khác nhau.