Đáp án HSG quốc gia 2001

bộ giáo dục v đo tạo kì thi chọn học sinh giỏi quốc gia lớp 12 thpt năm học 2000-2001 hớng dẫn chấm đề thi chính thức hoá học vô cơ (Bảng A) Câu I (4 điểm): 1. Phơng pháp sunfat có thể điều chế đợc chất nào: HF , HCl , HBr , HI ? Nếu có chất không điều chế đợc bằng phơng pháp này, hãy giải thích tại sao? Viết các phơng trình phản ứng và ghi rõ điều kiện (nếu có) để minh hoạ. 2. Trong dãy oxiaxit của clo, axit hipoclorơ là quan trọng nhất. axit hipoclorơ có các tính chất: a) Tính axit rất yếu, yếu hơn axit cacbonic; b) Có tính oxi hoá mãnh liệt; c) Rất dễ bị phân tích khi có ánh sáng mặt trời, khi đun nóng. Hãy viết các phơng trình phản ứng để minh hoạ các tính chất đó. 3. Có các dung dịch (bị mất nhãn) : a) BaCl 2 ; b) NH 4 Cl ; c) K 2 S ; d) Al 2 (SO 4 ) 3 ; e) MgSO 4 ; g) KCl ; h) ZnCl 2 . Đợc dùng thêm dung dịch phenolphtalein (khoảng pH chuyển màu từ 8 - 10) hoặc metyl da cam (khoảng pH chuyển màu từ 3,1 - 4,4). Hãy nhận biết mỗi dung dịch trên, viết các phơng trình ion (nếu có) để giải thích. 4. Tìm cách loại sạch tạp chất khí có trong khí khác và viết các phơng trình phản ứng xảy ra: a) CO có trong CO 2 ; b) H 2 S có trong HCl ; c) HCl có trong H 2 S ; d) HCl có trong SO 2 ; e) SO 3 có trong SO 2 . Cách giải 1. Phơng pháp sunfat là cho muối halogenua kim loại tác dụng với axit sunfuric đặc, nóng để điều chế hiđrohalogenua dựa vào tính dễ bay hơi của hiđrohalogenua. Phơng pháp này chỉ áp dụng để điều chế HF , HCl, không điều chế đợc HBr và HI vì axit H 2 SO 4 là chất oxi hoá mạnh còn HBr và HI trong dung dịch là những chất khử mạnh, do đó áp dụng phơng pháp sunfat sẽ không thu đợc HBr và HI mà thu đợc Br 2 , I 2 . Các phơng trình phản ứng: CaF 2 + H 2 SO 4 đ, nóng = 2 HF + CaSO 4 NaCl + H 2 SO 4 đ, nóng = HCl + NaHSO 4 2 NaCl + H 2 SO 4 đ, nóng = 2 HCl + Na 2 SO 4 NaBr + H 2 SO 4 đ, nóng = NaHSO 4 + HBr 2 HBr + H 2 SO 4 đ, nóng = SO 2 + 2 H 2 O + Br 2 NaI + H 2 SO 4 đ, nóng = NaHSO 4 + HI 6 HI + H 2 SO 4 đ, nóng = H 2 S + 4 H 2 O + 4 I 2 2. Axit hipoclorơ : - Tính axit rất yếu, yếu hơn axit cacbonic NaClO + CO 2 + H 2 O = NaHCO 3 + HClO Tính oxi hoá mãnh liệt, đa chất phản ứng có số oxi hoá cao nhất +6 4 HClO + PbS -2 = 4 HCl + PbSO 4 - Dễ bị phân tích : a s t o 1 HClO = HCl + O ; 3 HClO = 2 HCl + HClO 3 3. Dùng phenolphtalein nhận ra K 2 S S -2 + H 2 O = HS - + OH - pH > 10 dung dịch phenolphtalein có màu đỏ Dùng K 2 S làm thuốc thử. Cho K 2 S vào các dung dịch còn lại: t o - Với NH 4 Cl : S -2 + NH 4+ = NH 3 + HS - Nhận ra NH 3 nhờ mùi khai, hoặc hoá đỏ giấy lọc tẩm phenolphtalein ( vì NH 3 có pH > 9 ). - Với Al 2 (SO 4 ) 3 : Cho kết tủa keo trắng Al(OH) 3 Al 3+ + 3 S -2 + 3 H 2 O = Al(OH) 3 + 3 HS - - Với MgSO 4 : Cho kết tủa trắng Mg(OH) 2 Mg 2+ + 2 S 2- + 2 H 2 O = Mg(OH) 2 + 2 HS - - Với ZnCl 2 : Cho kết tủa trắng ZnS Zn 2+ + 2 S 2- = ZnS Dùng NH 4 Cl để nhận ra MgSO 4 : kết tủa Mg(OH) 2 tan đợc trong NH 4 Cl ; trong khi các kết tủa Al(OH) 3 và ZnS không tan. t o Mg(OH) 2 + 2 NH 4+ = Mg 2+ + 2 NH 3 + H 2 O Dùng MgSO 4 nhận ra BaCl 2 : Ba 2+ + SO 4 2- = BaSO 4 trắng Dùng BaCl 2 nhận ra Al 2 (SO 4 ) 3 : Còn lại là KCl. Ba 2+ + SO 4 2- = BaSO 4 trắng (Hoặc dùng metyl da cam làm thuốc thử: Nhận ra Al 2 (SO 4 ) 3 Al 2 (SO 4 ) 3 2 Al 3 + + 3 SO 4 2- Al 3+ + 3 H 2 O = AlOH 2+ + H + Dung dịch có phản ứng rất axit ( pH < 4 ) làm cho metyl da cam có màu da cam hoặc đỏ hồng. Các dung dịch còn lại đều có pH > 4,4 nên metyl da cam có màu vàng. Dùng Al 2 (SO 4 ) 3 làm thuốc thử: - Với BaCl 2 cho kết tủa trắng tinh thể Ba 2+ + SO 4 2- = BaSO 4 trắng - Với K 2 S cho kết tủa keo trắng Al(OH) 3 Al 3+ + 3 S -2 + 3 H 2 O = Al(OH) 3 + 3 HS - Dùng K 2 S làm thuốc thử: t o - Với NH 4 Cl : S -2 + NH 4+ = NH 3 + HS - Nhận ra NH 3 nhờ mùi khai, hoặc hoá đỏ giấy lọc tẩm phenolphtalein. - Với MgSO 4 : Cho kết tủa trắng Mg(OH) 2 2 Mg 2+ + 2 S 2- + 2 H 2 O = Mg(OH) 2 + 2 HS - - Với ZnCl 2 : Cho kết tủa trắng ZnS Zn 2+ + 2 S 2- = ZnS - Với KCl không có dấu hiệu gì. Để phân biệt MgSO 4 với ZnCl 2 , cho NH 4 Cl vào 2 kết tủa Mg(OH) 2 và ZnS thì chỉ có kết tủa Mg(OH) 2 tan trong NH 4 Cl khi đun nóng t o Mg(OH) 2 + 2 NH 4+ = Mg 2+ + 2 NH 3 + H 2 O còn ZnS không tan. 4. t o a) CO + CuO = CO 2 + Cu b) H 2 S + CuCl 2 = CuS + 2 HCl c) HCl + NaHS = NaCl + H 2 S d) HCl + NaHSO 3 = NaCl + SO 2 + H 2 O e) SO 3 + H 2 SO 4 = H 2 S 2 O 7 (oleum) Câu II (3,5 điểm): 1. Hãy dùng kí hiệu ô lợng tử biểu diễn các trờng hợp số lợng electron trong một obitan nguyên tử. 2. Mỗi phân tử XY 3 có tổng các hạt proton, nơtron, electron bằng 196; trong đó, số hạt mang điện nhiều hơn số hạt không mang điện là 60, số hạt mang điện của X ít hơn số hạt mang điện của Y là 76. a) Hãy xác định kí hiệu hoá học của X,Y và XY 3 . b) Viết cấu hình electron của nguyên tử X,Y. c) Dựa vào phản ứng oxi hoá - khử và phản ứng trao đổi, hãy viết phơng trình phản ứng (ghi rõ điều kiện, nếu có) các trờng hợp xảy ra tạo thành XY 3 . Cách giải 1. Có ba trờng hợp: hoặc Obitan nguyên tử trống có 1 e có 2 e 2. a) Kí hiệu số đơn vị điện tích hạt nhân của X là Zx , Y là Zy ; số nơtron (hạt không mang điện) của X là Nx , Y là Ny . Với XY 3 , ta có các phơng trình: Tổng số ba loại hạt: 2 Zx + 6 Zy + Nx + 3 Ny = 196 (1) 2 Zx + 6 Zy Nx 3 Ny = 60 (2) 6 Zy 2 Zx = 76 (3) Cộng (1) với (2) và nhân (3) với 2, ta có: 4 Zx + 12 Zy = 256 (a) 12 Zy 4Zx = 152 (b) Zy = 17 ; Zx = 13 Vậy X là nhôm, Y là clo. XY 3 là AlCl 3 . b) Cấu hình electron: Al : 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 1 ; Cl : 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 5 Các phơng trình phản ứng tạo thành AlCl 3 : t o 2Al + 3 Cl 2 = 2 AlCl 3 t o 3 2Al + 3 CuCl 2 = 2 AlCl 3 + 3 Cu Al 2 O 3 + 6 HCl = 2 AlCl 3 + 3 H 2 O Al(OH) 3 + 3 HCl = AlCl 3 + 3 H 2 O Al 2 S 3 + 6 HCl = 2 AlCl 3 + 3 H 2 S NaAlO 2 + 4 HCl = AlCl 3 + NaCl + 2 H 2 O Al 2 (SO 4 ) 3 + 3 BaCl 2 = 2 AlCl 3 + 3 BaSO 4 Câu III (5 điểm): 1. Hoàn thành phơng trình phản ứng a) , b) sau đây. Cho biết các cặp oxi hoá - khử liên quan đến phản ứng và so sánh các giá trị E o của chúng. a) Zn[Hg(SCN) 4 ] + IO 3 - + Cl - ICl + SO 4 2 - + HCN + Zn 2+ + Hg 2+ b) Cu(NH 3 ) m 2+ + CN - + OH - Cu(CN) 2 - + CNO - + H 2 O 2. Dung dịch X có chất tan là muối M(NO 3 ) 2 . Ngời ta dùng 200ml dung dịch K 3 PO 4 vừa đủ phản ứng với 200ml dung dịch X, thu đợc kết tủa M 3 (PO 4 ) 2 và dung dịch Y. Khối lợng kết tủa đó (đã đợc sấy khô) khác khối lợng M(NO 3 ) 2 ban đầu là 6,825 gam. Điện phân 400 ml dung dịch X bằng dòng điện I = 2 ampe tới khi thấy khối lợng catốt không tăng thêm nữa thì dừng, đợc dung dịch Z. Giả thiết sự điện phân có hiệu suất 100%. a) Hãy tìm nồng độ ion của dung dịch X, dung dịch Y, dung dịch Z. Cho biết các gần đúng phải chấp nhận khi tính nồng độ dung dịch Y, dung dịch Z. b) Tính thời gian (theo giây) đã điện phân. c) Tính thể tích khí thu đợc ở 27,3 o C , 1atm trong sự điện phân. Cách giải: 1. a) Zn[Hg(SCN) 4 ] + 16 H 2 O Zn 2+ + Hg 2+ + 4 HCN + 4 SO 4 2 - + 24 H + + 24 e 6 IO 3 - + Cl - + 6 H + + 4 e ICl + 3 H 2 O Zn[Hg(SCN) 4 ] + 6 IO 3 - + 6 Cl - + 8 H + Zn 2+ + Hg 2+ + 4 HCN + 4 SO 4 2 - + + 6 ICl + 2 H 2 O E o IO 3- / ICl > E o SO 4 2 - , HCN / Zn[Hg(SCN) 4 ] b) 2 Cu(NH 3 ) m 2+ + 2 CN - + e Cu(CN) 2 - + m NH 3 CN - + 2 OH - CNO - + H 2 O + 2 e 2 Cu(NH 3 ) m 2+ + 5 CN - + 2 OH - 2 Cu(CN) 2 - + 2m NH 3 + CNO - + H 2 O E o Cu(NH 3 ) m 2+ / Cu(CN) 2 - > E o CNO - / CN - 2. a) Phơng trình phản ứng: 3 M(NO 3 ) 2 + 2 K 3 PO 4 M 3 (PO 4 ) 2 + 6 KNO 3 (1) Dung dịch Y: dung dịch KNO 3 KNO 3 K + + NO 3- (2) Theo (1), 6mol NO 3 - phản ứng tạo ra 2mol PO 4 3- làm thay đổi khối lợng 372 190 = 182 (g) x mol NO 3 - phản ứng tạo ra x/3mol PO 4 3- làm thay đổi khối lợng 6,825 (g) )mol(1125,0 182 825,6x3 x == )l/mol(2625,0 200 1000x115,0 Cddx == Theo (1), nK + = nNO 3 - = nKNO 3 = 2 nM (NO 3 ) 2 = 2 ì 0,1125 = 0,225 (mol). 4 Coi Vdd Y Vdd X + Vdd K 3 PO 4 400 (ml) (3) 0,225 ì 1000 Vậy C K + = C NO - = = 0,5625 (mol/l) 3 400 Dung dịch Y có nồng độ: C K + = C NO 3 - = 0,5625 (mol/l) Các gần đúng đã chấp nhận khi tính nồng độ dung dịch Y: - Bỏ qua sự thay đổi thể tích khi tính (3) và sự có mặt M 3 (PO 4 ) 2 - Bỏ qua sự tan M 3 (PO 4 ) 2 = M 2+ + PO 4 2- (4) - Bỏ qua sự phân li H 2 O = H + + OH - Xét sự điện phân, sơ đồ điện phân: K M(NO 3 ) 2 A H 2 O M 2+ + 2 e = M 2 H 2 O - 2 e = 1/2 O 2 + 2 H + Phơng trình điện phân: M(NO 3 ) 2 + H 2 O M + 1/2 O 2 + 2 HNO 3 (5) Dung dịch Z có chất tan HNO 3 . Coi Vdd Z Vdd X 400 (ml) (6) 0,5625 ì 400 Theo (5) n HNO = 2 n M(NO 3 ) 2 = 2 ì 3 1000 n HNO 3 ì 1000 Vậy C H + = C NO - = = 1,125 (mol/l) 3 400 (hoặc theo(6) và (5) nH + = nNO 3 - = 2 C dd x = 1,125) Các gần đúng đã chấp nhận khi tính nồng độ dung dịch Z: - Coi Vdd Z Vdd X, bỏ qua sự thay đổi thể tích do sự điện phân gây ra. - Bỏ qua sự phân li H 2 O = H + + OH - vì Z là dd HNO 3 . Nồng độ ion dd X: C M + = 0,5625 M ; CNO 3 - = 1,125 M dd Y: C K + = CNO 3 - = 0,5625 M dd Z: C H + = CNO 3 - = 1,125 M. b) Tính thời gian đã điện phân: m n Thay số vào (7) là = M(NO 3 ) 2 = 0,5625 ì 0,4 = 0,025 (mol) A n = 2 ; I = 2 Vậy t = 0,225 ì 96500 = 21.712,5 (giây) c) Tính thể tích khí thu đợc ở 27,3 o C , 1atm trong sự điện phân dung dịch Y, Z. 22,4 ì 0,1125 ì 300,3 ì n V o = = 2,772 (lít) 2 273 ì 1 )mol(1125,0 2 225,0 n 2 1 n 232 )NO(MO === () :5Theo Câu IV (4 điểm): 5 1. Sunfuryl điclorua SO 2 Cl 2 là hoá chất phổ biến trong phản ứng clo hoá. Tại 350 o C, 2 atm phản ứng SO 2 Cl 2 (khí) = SO 2 (khí) + Cl 2 (khí) (1) Có Kp = 50 . a) Hãy cho biết đơn vị của trị số đó và giải thích: hằng số cân bằng Kp này phải có đơn vị nh vậy. b) Tính phần trăm theo thể tích SO 2 Cl 2 (khí) còn lại khi (1) đạt tới cân bằng ở điều kiện đã cho. c) Ban đầu dùng 150 mol SO 2 Cl 2 (khí), tính số mol Cl 2 (khí) thu đợc khi (1) đạt tới cân bằng. Các khí đợc coi là khí lý tởng. 2. a) Tính độ điện li của dung dịch CH 3 NH 2 0,010M. b) Độ điện li thay đổi ra sao khi - Pha loãng dung dịch ra 50 lần. - Khi có mặt NaOH 0,0010M. - Khi có mặt CH 3 COOH 0,0010M. - Khi có mặt HCOONa 1,00M. Biết: CH 3 NH 2 + H + CH 3 NH 3 ; K = 10 10,64 CH 3 COOH = CH 3 COO - + H + ; K = 10 -4,76 Cách giải: 1 . a) Gọi số mol SO 2 Cl 2 ban đầu là 1, độ phân li là , ta có: SO 2 Cl 2 (khí) = SO 2 (khí) + Cl 2 (khí) (1) Ban đầu 1 0 0 Phân li Cân bằng (1 ) pSO (atm) ì pCl (atm) 2 2 Kp = = 50 atm (2) pSO 2 Cl 2 (atm) b) Vì các khí đều là khí lí tởng nên pi = P . xi (3) ni mà xi = (4) nj ở đây : nSO 2 = nCl 2 = ; nSO 2 Cl 2 = (1 ) ; còn nj = 1 + (5) b) Tổ hợp (5) và (4) , (3) và (2) ta có: Số mol SO Cl còn là (1 ) 0,0194 (mol) 2 2 0,0194 Do đó SO Cl còn lại chiếm ì 100% 0,98% 2 2 1,9804 2 2 1 .PKp = 502 50 KpP Kp + = + = 9806,0= Đây là % theo số mol, cũng là % theo thể tích. Vậy khi (1) đạt tới cân bằng SO 2 Cl 2 còn lại chiếm 0,98%về số mol hay thể tích của hệ. (Hoặc SO 2 Cl 2 (khí) = SO 2 (khí) + Cl 2 (khí) Kp = 50 (1) 2 atm 2 - (P + p) p p 0100p100p50 p22 p 2 2 =+= 6 p SO 2 Cl 2 = 2 - 2 ì 0,9902 = 0,0196 (atm) p SO 2 Cl 2 = P . n SO 2 Cl 2 n SO 2 Cl 2 = 0,0196 : 2 = 0,0098 hay 0,98% % theo số mol cũng là % theo thể tích. Vậy khi (1) đạt tới cân bằng SO 2 Cl 2 còn lại chiếm 0,98%về số mol hay thể tích của hệ.) c) Ban đầu dùng 150 mol (khí), tính số mol Cl 2 (khí) thu đợc khi (1) đạt tới cân bằng: Theo (1) ta có: nSO 2 = nCl 2 = nSO 2 Cl 2 ì 98,06 = 150 ì 0,9806 nCl 2 = 147,09 mol 2. a) Tính độ điện li của dung dịch CH 3 NH 2 0,010M: CH 3 NH 2 + H 2 O = CH 3 NH 3 + + OH - 10 -14 c c K b = = 10 -3,36 [ ] c-x x x 10 - 10,64 336,3 2 b 2 10.88,1x10 x010,0 x K xc x == = %8,1810 10 10.88,1 2 2 3 =ì= b) Độ điện li thay đổi ra sao khi - Pha loãng dung dịch ra 50 lần: 4 2 NHCH 10.2 50 10 C 23 == 436,3 4 2 10.49,1x10 x102 x == ì %5,7410 102 1049,1 2 4 4 =ì ì ì = -Khi có mặt NaOH 0,0010M: NaOH = Na + + OH - CH 3 NH 2 + H 2 O = CH 3 NH 3 + + OH - 10 -3,36 (1) c 0,01 1. 10 -3 [ ] 0,01 - x x 1. 10 -3 + x 336,3 3 1049,1x10 x01,0 )x10( ì== + x %9,1410 10 1049,1 2 2 3 =ì ì = giảm vì OH - của NaOH làm chuyển dịch cân bằng (1) sang trái. - Khi có mặt CH 3 COOH 0,0010M: CH 3 COOH = CH 3 COO - + H + ; K a = 10 -4,76 CH 3 NH 2 + H + = CH 3 NH 3 + ; K a -1 = 10 10,64 CH 3 COOH + CH 3 NH 2 = CH 3 NH 3 + + CH 3 COO - ; K = K a .K a -1 = 10 5,88 K rất lớn, phản ứng xảy ra hoàn toàn C CH 3 NH 3 + = CCH 3 COOH = 1,0 ì 10 -3 ; CCH 3 NH 2 = 9 ì 10 -3 CH 3 NH 2 + H 2 O = CH 3 NH 3 + + OH - ; K b = 10 -3 c 9.10 -3 1.10 -3 [ ] 9.10 -3 - x 10 -3 + x x [CH 3 NH 3 + ] = (1,39 + 1).10 -3 = 2,39 ì 10 -3 336,3 3 3 10.39,1x10 x10.9 )x10( == + x %9,2310 10 1039,2 2 2 3 =ì ì = tăng vì CH 3 NH 2 tơng tác với CH 3 COOH. - Khi có mặt HCOONa 1,00M: 7 HCOONa HCOO - + Na + HCOO - + H 2 O = HCOOH + OH - (1) 25,10 75,3 14 b , 10 10 10 K == K a HCOOH > K a CH 3 COOH ( = 10 -4,76 ) nên K , b < 10 -14 / 10 -4,76 = 10 -9,24 << K b (10 -3,36 ). Vậy cân bằng (2) không ảnh hởng gì đến cân bằng (1) CH 3 NH 2 + H 2 O = CH 3 NH 3 + + OH - K b = 10 -3,36 và do đó độ điện li của CH 3 NH 2 không thay đổi khi có mặt HCOONa. Câu V(3,5 điểm): : Phản ứng S 2 O 8 2 - + 2 I - 2 SO 4 2 - + I 2 (1) đợc khảo sát bằng thực nghiệm nh sau: Trộn dung dịch KI với dung dịch hồ tinh bột, dung dịch S 2 O 3 2- ; sau đó thêm dung dịch S 2 O 8 2 - vào dung dịch trên. Các dung dịch đều có nồng độ ban đầu thích hợp. 1. Viết các phơng trình phản ứng xảy ra; tại sao dung dịch từ không màu chuyển sang màu xanh lam? 2. Ngời ta thu đợc số liệu sau đây: Thời gian thí nghiệm(theo giây) Nồng độ I - (theo mol . l -1 ) 0 1,000 20 0,752 50 0,400 80 0,010 Dùng số liệu đó, hãy tính tốc độ trung bình của phản ứng (1). Cách giải: 1. Các phơng trình phản ứng xảy ra: S 2 O 8 2- + 2 I - 2 SO 4 2- + I 2 (1) I 2 giải phóng ra bị S 2 O 3 2- khử ngay 2 S 2 O 3 2- + I 2 S 4 O 6 2- + 2 I - (2) Khi hết S 2 O 3 2- thì một ít I 2 giải phóng ra từ (1) tác dụng với dung dịch hồ tinh bột làm cho dung dịch xuất hiện màu xanh lam. 1 C I - 2. Ta có v = (2). Thay số vào (2): 2 t t 1 : 20 C 1 : 0,348 v 1 : 6,2.10 -3 t 2 : 50 C 2 : 0,600 v 2 : 6,0.10 -3 t 3 : 80 C 3 : 0,990 v 3 : 6,188.10 -3 v 6,129.10 -3 (mol.l -1 .s -1 ) 3 10)188,60,62,6( v 3 ì++ = 8 bộ bộgiáo dục v đo tạo kì thi chọn học sinh giỏi quốc gia lớp 12 thpt năm học 2000-2001 hớng dẫn chấm đề thi chính thức hoá học hữu cơ Bảng A Câu I (5 điểm): 1. Xuất phát từ brombenzen chứa 14 C ở vị trí 1 và các hoá chất vô cơ cần thiết không chứa 14 C, hãy điều chế các hợp chất thơm chứa 14 C ở vị trí 3 : a) Anilin ; b) Iotbenzen ; c) Axit benzoic. 2. Hoàn thành sơ đồ các phản ứng sau và gọi tên các sản phẩm từ A đến F : Na 2 Cr 2 O 4 2 H Cl 2 (1 mol) H 2 O C D Benzen (1 mol) A B FeCl 3 t O , p HNO 3 (1 mol) Fe, HCl E F 3. Khi oxi hoá etylenglicol bằng HNO 3 thì tạo thành một hỗn hợp 5 chất. Hãy viết công thức cấu tạo phân tử của 5 chất đó và sắp xếp theo trật tự giảm dần nhiệt độ sôi của chúng (có giải thích). Cách giải: 1. Br MgBr COOMgBr COOH 14 14 14 14 Mg CO 2 H 3 O + ete COOH 14 14 14 NaOH/CaO HNO 3 / H 2 SO 4 NH 2 NO 2 NO 2 0-5 o C NaNO 2 14 HCl 14 14 14 KI CuCN H 3 O + I N 2 (+) Cl (-) CN COOH a) Br MgBr MgBr COOMgBr 14 ete khan 14 14 14 + Mg (1) ; + CO 2 (2) COOMgBr COOH 14 + H 3 O + + MgBr + + H 2 O (3) 9 COOH COOH 14 H 2 SO 4 14 + HNO 3 + H 2 O (4) NO 2 COOH COONa 14 14 2 + Na 2 CO 3 2 + H 2 O + CO 2 (5) NO 2 NO 2 COONa 14 CaO 14 + NaOH r¾n + Na 2 CO 3 (6) NO 2 NO 2 14 14 + 3 Fe + 7 HCl + 3 FeCl 2 + 2 H 2 O (7) NO 2 NH 3 Cl 14 14 + NaOH + NaCl + H 2 O (8) NO 2 NH 2 14 14 b) + NaNO 2 + 2 HCl + NaCl + 2 H 2 O NH 2 N ≡ N Cl 14 14 + KI + N 2 + KCl N ≡ N Cl I 14 14 + CuCN + N 2 + CuCl N ≡ N Cl C ≡ N 14 14 c) 2 + 2 H 2 O + H + 2 + NH 4 + C ≡ N COOH O OH 2. Cl OH Na 2 Cr 2 O 4 2 H Cl 2 (1 mol) H 2 O FeCl 3 t O , p O OH OH OH OH NO 2 Fe, HCl HNO 3 NO 2 NH 3 Cl 10 [...]... H2NCH2COONa + H2 O to H2NCH2COONa + NH3 o t Na2CO3 + 2 NH3 CH3CHCOOH + H2 O Cl 17 bộ giáo dục v đo tạo kì thi chọn học sinh giỏi quốc gia lớp 12 thpt năm học 2000 -2001 đề thi chính thức Môn : hoá học Bảng B Thời gian : 180 phút ( không kể thời gian giao đề ) Ngày thi : 13 / 3 / 2001 Câu I (5 điểm): 1 Xuất phát từ brombenzen chứa 14 C ở vị trí 1 và các hoá chất vô cơ cần thiết không chứa 14 C, hãy điều... xuất hiện màu xanh Viết các phơng trình phản ứng và giải thích sự xuất hiện màu xanh 19 bộ giáo dục v đo tạo kì thi chọn học sinh giỏi quốc gia lớp 12 thpt năm học 2000 -2001 đề thi dự bị Môn : hoá học Bảng A Thời gian : 180 phút ( không kể thời gian giao đề ) Ngy thi thứ nhất : ( theo quyết định và thông báo của Bộ) Câu I : 1 Viết các phơng trình hoá học từ Na2Cr2O7 , C (than đá), Al (bột nhôm)... 0,34V ; Eo Cu+/ Cu = 0,52V Eo Fe3+/ Fe2+ = 0,77V ; Eo Fe2+/ Fe = - 0,40V 21 bộ giáo dục v đo tạo đề thi dự bị kì thi chọn học sinh giỏi quốc gia lớp 12 thpt năm học 2000 -2001 Môn : hoá học Bảng B Thời gian : 180 phút ( không kể thời gian giao đề ) Ngy thi thứ nhất : ( theo quyết định và thông báo của Bộ) Câu I : 1 Viết các phơng trình hoá học từ Na2Cr2O7 , C (than đá), Al (bột nhôm) và... dung dịch KI? Cho biết dung dịch bão hoà của CuI trong nớc ở nhiệt độ thờng có nồng độ là10 -6M bộ giáo dục v đo tạo kì thi chọn học sinh giỏi quốc gia 22 lớp 12 thpt năm học 2000 -2001 Môn : hoá học Bảng A đề thi dự bị Thời gian : 180 phút ( không kể thời gian giao đề ) Ngy thi thứ hai : ( theo quyết định và thông báo của Bộ) Câu I : 1.Viết các phơng trình phản ứng (nếu có) của: a) Axit axetic (pKa =... CCl4 4 Khi đun nóng với xúc tác, anetol thờng bị hoá nhựa Hãy giải thích 24 bộ giáo dục v đo tạo kì thi chọn học sinh giỏi quốc gia lớp 12 thpt năm học 2000 -2001 Môn : hoá học Bảng B đề thi dự bị Thời gian : 180 phút ( không kể thời gian giao đề ) Ngy thi thứ hai : ( theo quyết định và thông báo của Bộ) Câu I : 1.Viết các phơng trình phản ứng (nếu có) của: a) Axit axetic (pKa =... không có nhóm 1,2-đitol kiểu -CHOH-CH2OH) 3 O - CH O - CH CHOH O=CH 2 CHOH O + 6 HIO4 2 O + 4 HCOOH CHOH + 6 HIO3 CHOH O=CH + 2 H 2O CH2 CH2 Câu V (2,5 điểm): 1 Clorofom tiếp xúc với không khí ngoài ánh sáng sẽ bị oxi hóa thành photgen rất độc Để ngừa độc ngời ta bảo quản clorofom bằng cách cho thêm một lợng nhỏ ancol etylic để chuyển photgen thành chất không độc Viết phơng trình phản ứng oxi hóa clorofom... xích của chitin c) Viết phơng trình phản ứng xảy ra khi đun nóng chitin với dung dịch HCl đặc (d), đun nóng chitin với dung dịch NaOH đặc (d) Câu V (2 điểm): 1 Clorofom tiếp xúc với không khí ngoài ánh sáng sẽ bị oxi hóa thành photgen rất độc Để ngừa độc ngời ta bảo quản clorofom bằng cách cho thêm một lợng nhỏ ancol etylic để chuyển photgen thành chất không độc Viết phơng trình phản ứng oxi hóa clorofom... tử gồm axit benzoic và axit p-metoxibenzoic tác dụng với hỗn hợp HNO3 đặc và H2SO4 đặc Viết công thức cấu tạo hai sản phẩm mononitro chính và cho biết chất nào tạo thành với số mol nhiều hơn? Hãy so sánh tính axit của các chất gồm hai axit đầu và hai sản phẩm, giải thích , H2NCH2CONH2(B) , 2 Có các hợp chất sau: H3NCH2COO (A) H2N-CO-NH2 (C) , CH3CHOHCOOH (D) Cho biết từng hợp chất trên thuộc loại hợp... (C10H12O) Cho anetol phản ứng với dung dịch KMnO4 trong nớc thì tạo thành kali axetat, kali p-metoxi benzoat và MnO2 1 Xác định công thức cấu tạo của anetol, viết công thức cấu trúc các đồng phân không gian có thể có và gọi tên IUPAC của chúng 2 Viết các phơng trình phản ứng xảy ra và đề nghị cách tách lấy axit p-metoxi benzoic từ hỗn hợp sau phản ứng 3 Dùng công thức cấu tạo, hãy viết các phơng trình... tử gồm axit benzoic và axit p-metoxibenzoic tác dụng với hỗn hợp HNO3 đặc và H2SO4 đặc Viết công thức cấu tạo hai sản phẩm mononitro chính và cho biết chất nào tạo thành với số mol nhiều hơn? Hãy so sánh tính axit của các chất gồm hai axit đầu và hai sản phẩm, giải thích , 2 Có các hợp chất sau: H3NCH2COO (A) , H2NCH2CONH2 (B) H2N-CO-NH2 (C) , CH3CHOHCOOH (D) Cho biết từng hợp chất trên thuộc loại . chọn học sinh giỏi quốc gia lớp 12 thpt năm học 2000 -2001 đề thi chính thức Môn : hoá học Bảng B Thời gian : 180 phút ( không kể thời gian giao đề ) Ngày thi : 13 / 3 / 2001 Câu I (5. v đo tạo kì thi chọn học sinh giỏi quốc gia lớp 12 thpt năm học 2000 -2001 đề thi dự bị Môn : hoá học Bảng A Thời gian : 180 phút ( không kể thời gian giao đề ) Ngy thi thứ nhất : ( theo. bộ giáo dục v đo tạo kì thi chọn học sinh giỏi quốc gia lớp 12 thpt năm học 2000 -2001 hớng dẫn chấm đề thi chính thức hoá học vô cơ (Bảng A) Câu I (4 điểm):