SỞ GD & ĐT BẠC LIÊU KÌ THI CHỌN HSG KHU VỰC ĐỒNG BẰNG SÔNG CỬU LONG NĂM 2011 ĐỀ ĐỀ NGHỊ Môn thi: HóA HọC Thời gian: 180 phút (Không kể thời gian giao đề) Câu 1 (4, 0 đ): 1. a, Một phi kim R có eletron cuối cùng ứng với 4 số lượng tử có tổng đại số bằng 2, 5. Hãy xác định R, cấu hình electron và vị trí của R trong bảng tuần hoàn. Qui ước: m L = +L, , 0, , -L và electron đầu tiên của một obitan có m s = + 2 1 . b, Nguyên tử của nguyên tố A có cấu hình electron là: [Khí hiếm] (n – 1)d ns 1 . Xác định cấu hình electron có thể có của A. Từ đó, cho biết vị trí của A trong bảng tuần hoàn. 2. Cân bằng phản ứng oxy hóa khử sau bằng phương pháp ion – electron: Fe x O y + H + + NO 3 - N z O t + Câu 2 (4, 0 đ): 1. Tính pH để bắt đầu kết tủa Mg (OH) 2 từ dung dịch Mg 2+ 0, 01M và pH để kết tủa hoàn toàn nó. Biết rằng Mg(OH) 2 được coi là kết tủa hoàn toàn khi nồng độ ion Mg 2+ sau khi kết tủa chỉ còn là 10 -6 M và Mg (OH) 2 có tích số tan T = 6.10 -10 . 2. Tính nồng độ mol của dung dịch amoniac để hòa tan vừa hết 0, 01 mol kết tủa AgCl bằng 100 ml dung dịch NH 3 . Biết AgCl có tích số tan T = 10 - 9,75 . Các phức AgNH 3 + và Ag (NH 3 ) 2 + có các hằng số tạo phức lần lượt là 1 = 10 3,32 ; 2 = 10 3,92 . Câu 3 (4, 0 đ): 1. Từ propan, viết các phương trình phản ứng điều chế spiro [2.2] pentan. 2. Viết công thức cấu tạo 1 hidrocacbon đơn giản nhất vừa có đồng phân hình học vừa có đồng phân quang học. Gọi tên các đồng phân đó theo danh pháp Z -E và R -S. Câu 4 (4, 0 đ): 1. Từ một loại tinh dầu người ta tách được chất A. Kết quả phân tích cho thấy A chứa 78,95% C; 10,52% H, còn lại là O. Tỉ khối hơi của A so với H 2 là 76. A phản ứng với dung dịch AgNO 3 /dung dịch NH 3 cho kết tủa Ag và muối của axit hữu cơ, khi bị oxy hóa mạnh A cho một hỗn hợp sản phẩm gồm axeton, axit oxalic và axit lenilic (CH 3 – C – CH 2 – CH 2 – COOH). Biết rằng A tác dụng với Br 2 (trong CCl 4 ) theo tỉ lệ mol 1: 1 chỉ thu được 2 dẫn xuất di brom. Tìm công thức cấu tạo của A. Viết các phương trình hóa học của A với dung dịch AgNO 3 /dung dịch NH 3 và với Br 2 (trong CCl 4 ). 2. Axit tropoic C 9 H 10 O 3 (B) bị oxy hóa bởi dung dịch KMnO 4 nóng thành axit benzoic, bị oxy hóa bởi oxy không khí khi có mặt Cu nung nóng thành C 9 H 8 O 3 (C) có chức andehit. B có thể chuyển hóa thành axit atropoic C 9 H 8 O 2 (D) nhờ H 2 SO 4 đặc ở 170 o C. Hydro hóa D bằng H 2 /Ni thu được axit hydratropoic C 9 H 10 O 2 (E). Hãy xác định công thức cấu tạo của B, C, D, E. Câu 5 (4, 0 đ): O Hợp chất A là một hợp chất ion kết tinh màu trắng. A nổ và phân huỷ ở trên 300 o C để cho 2 khí B và C không màu, không mùi và chất D. Tại nhiệt độ thấp hơn A phân hủy thành khí E và D, khí E bị nhiệt phân thành B và C. Hợp chất A được sản xuất bằng cách cho khí F tác dụng với G. E phản ứng với oxy nguyên tử thu được H. H phản ứng với C thu được I, I tồn tại cân bằng với M. a, Xác định các chất A, B, C, D, E, F, G, H, I, M. b, Vẽ công thức cấu tạo của E, F, H, I, M. c, Tại sao phản ứng của I với H 2 O gọi là phản ứng dị li? HếT Sở GD & ĐT BạC LIêU Kì THI CHọN HSG KHU VựC ĐồNG BằNG SôNG CửU LONG NăM 2007 Đề Đề NGHị HướNG DẫN CHấM Môn thi: HóA HọC Thời gian: 180 phút (Không kể thời gian giao đề) Câu 1 (4, 0 đ): 1. a, R là phi kim khác H, He L = 1 m L = +1, 0, -1 và n 2 có 3 trường hợp có nghiệm phù hợp. n = 2, L = 1, m L = 0, m s = - 2 1 2p 5 flo (F) (0, 25 đ) n = 2, L = 1, m L = -1, m s = + 2 1 2p 3 nitơ (N) (0, 25 đ) n = 3, L = 1, m L = -1, m s = - 2 1 3p 6 agon (Ar) (0, 25 đ) * Xác định cấu hình electron và vị trí của R trong bảng tuần hoàn: F: 1s 2 2s 2 2p 5 ô số 9, chu kỳ 2, nhóm VII A . (0, 25 đ) N:1s 2 2s 2 2p 3 ô số 7, chu kỳ 2, nhóm V A . (0, 25 đ) Ar: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 ô số 18, chu kỳ 3, nhóm VIII A . (0, 25 đ) b, Cấu hình electron của A: [Khí hiếm] (n -1)d ns 1 là: * Với = 0 cấu hình electron của A: [Khí hiếm] ns 1 cấu hình các nguyên tố kim loại kiềm nhóm I A . (0, 5 đ) * Với = 5 cấu hình electron của A: [Khí hiếm] (n -1)d 5 ns 1 cấu hình các nguyên tố nhóm VI B (Cr, Mo, W). (0, 5 đ) * Với = 10 cấu hình electron của A: [Khí hiếm] (n -1)d 10 ns 1 cấu hình các nguyên tố nhóm I B (Cu, Ag, Au). (0, 5 đ) 2. (5z – 2t) Fe x O y + 2y H + - (3x – 2y)e xFe 3+ + yH 2 O (3x –2y) zNO 3 - + (6z – 2t)H + + (5z – 2t)e N z O t + (3z – t)H 2 O (5z – 2t)Fe x O y + (18xz – 2zy –6xt)H + + (3xz –2zy)NO 3 - (5xz –2xt)Fe 3+ + (3x –2y)N z O t + (9xz –3xt –zy)H 2 O. (1, 0đ) Câu 2 (4, 0 đ): 1. a, Tính pH bắt đầu kết tủa Mg (OH) 2 : Mg 2+ + 2OH - Mg(OH) 2 Ta có: T = [Mg 2+ ].[OH - ] 2 = 6.10 -10 0,01 . [OH - ] 2 = 6.10 -10 [OH - ] = 2,45 . 10 -4 (M) pOH = -lg[OH - ] = 3,61 pH = 14 - 3,61 = 10,39. (1, 0 đ) b, Tính pH để kết tủa hoàn toàn Mg (OH) 2 : Kết tủa được coi là hoàn toàn khi [Mg 2+ ] = 10 -6 M, nên ta có: [Mg 2+ ].[OH - ] 2 = 6.10 -10 10 -6 . [OH - ] 2 = 6.10 -10 [OH - ] = 2,45 . 10 -2 (M) pOH = -lg[OH - ] = 1,61 pH = 14 - 1,61 = 12,39. (1, 0 đ) 2. AgCl Ag + + Cl - T = 10 -9,75 (a) Ag + + NH 3 AgNH 3 + 1 = 10 3,32 (b) AgNH 3 + + NH 3 Ag(NH 3 ) 2 + 2 = 10 3,92 (c) AgCl + 2 NH 3 Ag(NH 3 ) 2 + + Cl - (d) Cân bằng (d) có hằng số cân bằng K cb = T. 1 . 2 K cb = 10 -9,75 . 10 3,32 .10 3,92 = 10 -2,51 (1, 0đ) Khi vết kết tủa AgCl cuối cùng vừa bị hòa tan thì: [Ag(NH 3 ) 2 + ] = [Cl - ] = 1,0 01,0 = 0,1 (M) áp dụng định luật tác dụng khối lượng vào (d), ta có: 2 3 ][ 1,0.1,0 NH = 10 -2,51 [NH 3 ] = 1,8 C amoniac = [NH 3 ] + 2 . [Ag(NH 3 ) 2 + ] = 1,8 + 2 . 0,1 =2,0 (M). (1, 0 đ) Câu 3 (4, 0 đ): 1. CH 3 - CH 2 - CH 3 CH 2 = CH - CH 3 + H 2 (0, 25 đ) O CH 3 - CH = CH 2 + O 3 CH 3 – CH CH 2 (0, 25đ) O – O O CH 3 – CH CH 2 + H 2 O CH 3 – CHO + HCHO + H 2 O 2 O – O (0, 25 đ) CH 3 – CHO + 3HCHO HOCH 2 – C – CHO (0, 25 đ) HOCH 2 – C – CHO + H 2 HOCH 2 – C – CH 2 OH (0, 25 đ) 3HOCH 2 – C – CH 2 OH + 4PBr 3 3Br – CH 2 – C – CH 2 – Br + 4H 3 PO 3 (0, 25 đ) Br – CH 2 – C – CH 2 – Br + 2Zn + 2ZnBr 2 (0, 25 đ) xt, t o Zn Ca(OH) 2 CH 2 OH CH 2 OH CH 2 OH CH 2 OH Ni, t o CH 2 OH CH 2 OH CH 2 OH CH 2 OH CH 2 Br CH 2 Br CH 2 Br CH 2 Br t o 2. CTCT của hidrocacbon là: CH 3 - CH = CH - CH - CH 2 - CH 3 (0, 25 đ) Có 4 đồng phân là: CH 3 H H H C = C H C = C H H *C CH 3 CH 3 *C CH 3 C 2 H 5 (0, 25đ) C 2 H 5 (0, 25đ) (E) (S)-4-metylhexen-2 (0, 25đ) (Z) (S)-4-metylhexen-2 (0, 25đ) H CH 3 H H H C = C H C = C CH 3 C* H CH 3 C* CH 3 C 2 H 5 (0, 25đ) C 2 H 5 (0, 25đ) (E) (R)-4-metylhexen-2 (0, 25đ) (Z) (R)-4-metylhexen-2 (0, 25đ) Câu 4 (4, 0 đ): 1. Đặt CTPT A: C x H y O z (x, y, z nguyên dương). Ta có: %O = 100% - (10,52% + 78,95%) = 10,53% 95,78 12x = 52,10 y = 53,10 16z = 100 2.76 x = 10, y = 16, z = 1. Vậy CTPT của A là: C 10 H 16 O. (0, 5 đ) A + dung dịch AgNO 3 /dung dịch NH 3 Ag + muối của axit hữu cơ A có nhóm chức - CHO. A bị oxy hóa mạnh CH 3 – C – CH 2 – CH 2 – COOH + CH 3 - C - CH 3 + + HOOC - COOH. A + Br 2 (trong CCl 4 ) 2 dẫn xuất di brom. Từ những dữ kiện trên A có CTCT là: CH 3 - C = CH - CH = C - CH 2 - CH 2 - CHO (0, 5 đ) CH 3 - C = CH - CH = C - CH 2 - CH 2 - CHO + 2AgNO 3 + 3NH 3 + H 2 O (0, 25 đ) CH 3 - C = CH - CH = C - CH 2 - CH 2 - COONH 4 + 2NH 4 NO 3 + 2Ag (0, 25 đ) CH 3 - C = CH - CH = C - CH 2 -CH 2 - CHO + Br 2 CH 3 - C - CH - CH = C - CH 2 -CH 2 - CHO (0, 25 đ) CH 3 O O CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 Br Br 1:1 CH 3 - C = CH - CH - C - CH 2 -CH 2 - CHO (0, 25đ) 2. B phải có nhóm -COOH. COOH B + KMnO 4 B phải có nhân benzen và chỉ có một nhánh trên nhân benzen. B + O 2 C (có chức andehit) B là rượu bậc I. Từ những dữ kiện trên, B phải có CTCT: CH - COOH CH 2 OH (0, 5 đ) CTCT của C là: CH - COOH CHO (0, 5 đ) CTCT của D là: C = CH 2 COOH (0, 5 đ) CH - CH 3 COOH (0, 5 đ) Câu 5 (4, 0 đ): a, A: NH 4 NO 3 B: N 2 C: O 2 D: H 2 O E: N 2 O F: NH 3 G: HNO 3 H: NO I: NO 2 M: N 2 O 4 . (0, 25 đ/ 1 chất x 10 chất = 2, 5 đ) b, Công thức cấu tạo của N 2 O, NH 3 , NO, NO 2 , N 2 O 4 : 1, N 2 O : N N O 2, NH 3 : H - N - H 3, NO : :N = O: hoặc :N= O: 4, NO 2 : N O O . . H CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 Br Br t o Cu, t o 5, N 2 O 4 : O O N - N O O (0, 25 đ / 1 CTCT x 5 CTCT = 1, 25 đ) c, Phản ứng của NO 2 với H 2 O gọi là phản ứng dị li vì NO 2 vừa là chất khử vừa là chất oxy hóa: 3 NO 2 + H 2 O 2 HNO 3 + NO (0, 25 đ) HếT. . SỞ GD & ĐT BẠC LIÊU KÌ THI CHỌN HSG KHU VỰC ĐỒNG BẰNG SÔNG CỬU LONG NĂM 2011 ĐỀ ĐỀ NGHỊ Môn thi: HóA HọC Thời gian: 180 phút (Không kể thời gian giao đề). ứng dị li? HếT Sở GD & ĐT BạC LIêU Kì THI CHọN HSG KHU VựC ĐồNG BằNG SôNG CửU LONG NăM 2007 Đề Đề NGHị HướNG DẫN CHấM Môn thi: HóA HọC Thời gian: 180 phút (Không kể thời gian. pentan. 2. Viết công thức cấu tạo 1 hidrocacbon đơn giản nhất vừa có đồng phân hình học vừa có đồng phân quang học. Gọi tên các đồng phân đó theo danh pháp Z -E và R -S. Câu 4 (4, 0 đ): 1. Từ