Phng phỏp gii bi toỏn dn xut halogen-phenol-ancol A. Lu ý cách trả lời trắc nghiệm Phản ứng tách nớc của ancol Tạo anken: Sản phẩm chính đợc xác định theo quy tắc Zaixep. Quy tắc Zaixep: Nhóm -OH u tiên tách ra cùng với H ở cacbon bậc cao hơn bên cạnh để tạo thành liên kết đôi C=C mang nhiều nhóm ankyl hơn. + Tạo ete: (Với n loại ancol sẽ tạo ra 2 )1( +nn loại ete, trong đó có n loại ete đối xứng) Đặc biệt: Riêng với etanol có khả năng tách nớc tạo but-1,3- đien: Phản ứng oxi hóa: Oxi hóa không hoàn toàn: Ancol bậc I bị oxi hóa thành anđehit: Ancol bậc II bị oxi hóa thành xeton: Ancol bậc III không bị oxi hóa Oxi hóa hoàn toàn: C n H 2n+1 OH + 2 3n O 2 o t nCO 2 + (n+1)H 2 O (Sản phẩm chính đợc xác định theo quy tắc Maccôpnhicôp) (sản phẩm chính) Nhận biết ancol - Phân biệt các ancol có bậc khác nhau * Đun nóng với CuO (hoặc đốt nóng trên sợi dây đồng) Ancol bậc I bị oxi hóa thành anđehit (nhận biết sản phẩm tạo thành bằng phản ứng tráng bạc). Ancol bậc II bị oxi hóa thành xeton (sản phẩm tạo thành không tham gia phản ứng tráng bạc). Ancol bậc III không bị oxi hóa trong điều kiện trên. * Cũng có thể phân biệt các bậc của ancol bằng thuốc thử Luca là hỗn hợp của HCl đậm đặc và ZnCl 2 Ancol bậc III sẽ phản ứng ngay lập tức tạo ra dẫn xuất clo không tan trong nớc. Ancol bậc II phản ứng chậm hơn, thờng phải chờ ít phút mới tạo ra dẫn xuất clo. H 2 SO 4 ,đặc 170 o + H 2 O C n H 2n+1 OH C n H 2n C 2 H 5 OH H 2 SO 4 ,đặc 140 o + + H 2 O C 2 H 5 OH C 2 H 5 OC 2 H 5 2C 2 H 5 OH + 2H 2 O Al 2 O 3 , ZnO 450 o CH 2 =CH- CH=CH 2 + 2H 2 H 2 O RCH 2 OH + O 2 Cu t o RCHO + H 2 SO 4 ,đặc 140 o ROH + + H 2 O R'OH ROR' R C O R CH R' OH R'O 2 + Cu t o + H 2 O CH 2 CH CH 3 + HOH H 2 SO 4,l CH 3 CH OH CH 3 Ancol bậc một không cho dẫn xuất clo ở nhiệt độ phòng. Chú ý: Phenol không tác dụng trực tiếp với axit hữu cơ nh ancol. Muốn điều chế este của phenol phải dùng clorua axit hoặc anhiđrit axit vì mật độ điện tích dơng ở nhóm C=O lớn hơn axit và phản ứng đó đợc thực hiện trong môi trờng kiềm Ví dụ C 6 H 5 OH + (CH 3 CO) 2 O CH 3 COOC 6 H 5 + CH 3 COOH Một số lu ý khi giải bài tập 1. Độ rợu: là số ml rợu nguyên chất có trong 100 ml dung dịch rợu Ví dụ: Trong 100 ml rợu 96 0 có chứa 96 ml rợu nguyên chất 2. Trong phản ứng ete hóa ancol đơn chức cần lu ý Với n loại ancol sẽ tạo ra 2 )1( +nn loại ete, trong đó có n loại ete đối xứng Số mol H 2 O tạo ra = tổng mol ete = 1 2 tổng mol các ancol tham gia phản ứng Nếu các ete tạo ra có số mol bằng nhau thì các ancol tham gia phản ứng ete hóa có số mol nh nhau 3. CTPT chung của ancol - Ancol no đơn chức : C n H 2n+1 OH - Ancol no đa chức, mạch hở : C n H 2n+2-a (OH) a (ancol bền nếu n a) - Ancol không no chỉ bền khi -OH liên kết với C có liên kết đơn. Nếu -OH liên kết với C không no (của liên kết đôi, ba) thì ancol không bền và bị chuyển hóa ngay thành anđehit hoặc xeton - Trong ancol no, đa chức mỗi nhóm -OH chỉ liên kết trên mỗi cacbon. Nếu nhiều nhóm -OH cùng liên kết trên một nguyên tử cacbon thì phân tử ancol tự tách nớc để tạo thành anđehit, xeton hoặc axit. 4. CTTQ của phenol đơn chức, gốc hiđrocacbon liên kết với nhân benzen là gốc hiđrocacbon no : C n H 2n-7 OH (n 6) 5. Phân biệt phenol và rợu Phenol có thể tan trong dung dịch kiềm tạo thành dung dịch trong suốt. Phenol tạo kết tủa trắng (2,4,6-tribromphenol) với dung dịch nớc brom Bi tp luyn tp Cõu 1 : S ng phõn ca C4H9Br l A. 4. B. 2. C. 3. D. 5. Cõu 2: S ng phõn dn xut halogen bc I cú CTPT C4H9Cl l A. 2. B. 3. C. 4. D. 5. Cõu 3: S ng phõn mch h (k c ng phõn hỡnh hc) ca cht cú CTPT l C3H5Br l A. 2. B. 3. C. 4. D. 5. Cõu 4: Mt hp cht hu c Z cú % khi lng ca C, H, Cl ln lt l : 14,28% ; 1,19% ; 84,53%. CTPT ca Z l A. CHCl2. B. C2H2Cl4. C. C2H4Cl2. D. kt qu khỏc Cõu 5: Dn xut halogen khụng cú ng phõn cis-trans l A. CHCl=CHCl. B. CH2=CH-CH2F. C. CH3CH=CBrCH3. D. CH3CH2CH=CHCHClCH3 Cõu 6: Danh phỏp IUPAC ca dn xut halogen cú cụng thc cu to : ClCH2CH(CH3)CHClCH3 l A. 1,3-iclo-2-metylbutan. B. 2,4-iclo-3-metylbutan. C. 1,3-iclopentan. D. 2,4-iclo-2-metylbutan Cõu 7: Cho cỏc cht sau: C6H5CH2Cl ; CH3CHClCH3 ; Br2CHCH3 ; CH2=CHCH2Cl. Tờn gi ca cỏc cht trờn ln lt l A. benzyl clorua ; isopropyl clorua ; 1,1-ibrometan ; anlyl clorua. B. benzyl clorua ; 2-clopropan ; 1,2-ibrometan ;1-cloprop-2-en. C. phenyl clorua ; isopropylclorua ; 1,1-ibrometan ; 1-cloprop-2-en. D. benzyl clorua ; n-propyl clorua ; 1,1-ibrometan ; 1-cloprop-2-en Cõu 8: Cho cỏc dn xut halogen sau : C2H5F (1) ; C2H5Br (2) ; C2H5I (3) ; C2H5Cl (4) th t gim dn nhit sụi l A. (3)>(2)>(4)>(1). B. (1)>(4)>(2)>(3). C. (1)>(2)>(3)>(4). D. (3)>(2)>(1)>(4). Cõu 9: Nh dung dch AgNO3 vo ng nghim cha mt ớt dn xut halogen CH2=CHCH2Cl, lc nh. Hin tng xy ra l A. Thoỏt ra khớ mu vng lc. B. xut hin kt ta trng. C. khụng cú hin tng. D. xut hin kt ta vng. Cõu 10: a. Sn phm chớnh ca phn ng tỏch HBr ca CH3CH(CH3)CHBrCH3 l A. 2-metylbut-2-en. B. 3-metylbut-2-en. C. 3-metyl-but-1-en. D. 2-metylbut-1-en. Cõu 11: un núng 13,875 gam mt ankyl clorua Y vi dung dch NaOH, tỏch b lp hu c, axit húa phn cũn li bng dung dch HNO3, nh tip vo dd AgNO3 thy to thnh 21,525 gam kt ta. CTPT ca Y l A. C2H5Cl. B. C3H7Cl. C. C4H9Cl. D. C5H11Cl. Cõu 12: S tỏch hiro halogenua ca dn xut halogen X cú CTPT C4H9Cl cho 3 olefin ng phõn, X l cht no trong nhng cht sau õy ? A. n- butyl clorua. B. sec-butyl clorua. C. iso-butyl clorua. D. tert-butyl clorua Cõu 13: Cho hp cht thm : ClC6H4CH2Cl + dung dch KOH (loóng, d, to) ta thu c cht no ? A. HOC6H4CH2OH. B. ClC6H4CH2OH. C. HOC6H4CH2Cl. D. KOC6H4CH2OH Cõu 14: Cho hp cht thm : ClC6H4CH2Cl + dung dch KOH (c, d, to, p) ta thu c cht no? A. KOC6H4CH2OK. B. HOC6H4CH2OH. C. ClC6H4CH2OH. D. KOC6H4CH2OH. Cõu 15: Thy phõn dn xut halogen no sau õy s thu c ancol ? (1) CH3CH2Cl. (2) CH3CH=CHCl. (3) C6H5CH2Cl. (4) C6H5Cl. A. (1), (3). B. (1), (2), (3). C. (1), (2), (4). D.(1), (2), (3), (4). Bi tp trong thi i hc Cao ng 1. (A-2007)Khi thực hiện phản ứng tách nớc đối với rợu (ancol) X, chỉ thu đợc một anken duy nhất. Oxi hoá hoàn toàn một lợng chất X thu đợc 5,6 lít CO 2 (ở đktc) và 5,4 gam nớc. Có bao nhiêu công thức cấu tạo phù hợp với X? A. 5. B. 4. C. 3. D. 2. 2.(A-2007)Hợp chất hữu cơ X (phân tử có vòng benzen) có công thức phân tử là C 7 H 8 O 2 , tác dụng đợc với Na và với NaOH. Biết rằng khi cho X tác dụng với Na d, số mol H 2 thu đợc bằng số mol X tham gia phản ứng và X chỉ tác dụng đợc với NaOH theo tỉ lệ số mol 1:1. Công thức cấu tạo thu gọn của X là A. C 6 H 5 CH(OH) 2 . B. HOC 6 H 4 CH 2 OH. C. CH 3 C 6 H 3 (OH) 2 . D. CH 3 OC 6 H 4 OH. 3.(B-2007)Cho hỗn hợp hai anken đồng đẳng kế tiếp nhau tác dụng với nớc (có H 2 SO 4 làm xúc tác) thu đợc hỗn hợp Z gồm hai rợu (ancol) X và Y. Đốt cháy hoàn toàn 1,06 gam hỗn hợp Z sau đó hấp thụ toàn bộ sản phẩm cháy vào 2 lít dung dịch NaOH 0,1M thu đợc dung dịch T trong đó nồng độ của NaOH bằng 0,05M. Công thức cấu tạo thu gọn của X và Y là (Cho: H = 1; C = 12; O = 16; thể tích dung dịch thay đổi không đáng kể). A. C 2 H 5 OH và C 3 H 7 OH. B. C 3 H 7 OH và C 4 H 9 OH. C. C 2 H 5 OH và C 4 H 9 OH. D. C 4 H 9 OH và C 5 H 11 OH. 4.(A-2007) Có bao nhiêu rợu (ancol) bậc 2, no, đơn chức, mạch hở là đồng phân cấu tạo của nhau mà phân tử của chúng có phần trăm khối lợng cacbon bằng 68,18%? A. 2. B. 3. C. 4. D. 5. 5. (B-2007)Cho một hỗn hợp hơi metanol và etanol đi qua ống chứa CuO nung nóng, không có không khí. Các sản phẩm khí và hơi sinh ra đợc dẫn đi qua những bình chứa riêng rẽ H 2 SO 4 đặc và KOH. Sau thí nghiệm,thấy ống đựng CuO giảm 80 gam, bình đựng H 2 SO 4 tăng 54 gam. Khối lợng etanol tham gia phản ứng là A. 46 gam B. 15,33 gam C. 23 gam D. 14,67 gam 6.(A-2007)Từ một tấn khoai chứa 20% tinh bột, bằng phơng pháp lên men ngời ta điều chế đ- ợc 100 lít rợu etylic tuyệt đối có khối lợng riêng là 0,8 g/ml. Hiệu suất của quá trình phản ứng là A. 100 % B. 70% C. 80% D. 75% 7.(B-2007)X là một ancol no, mạch hở. Đốt cháy hoàn toàn 0,05 mol X cần 5,6 gam oxi, thu đợc hơi nớc và 6,6 gam CO 2 . Công thức của X là A. C 2 H 4 (OH) 2 B. C 3 H 6 (OH) 2 C. C 3 H 5 (OH) 3 D. C 3 H 7 OH 8.(B-2007)Khi đốt 0,1 mol chất X (dẫn xuất của benzen), khối lợng CO 2 thu đợc nhỏ hơn 35,2 gam. Biết rằng 1 mol X chỉ tác dụng đợc với 1 mol NaOH. Công thức cấu tạo thu gọn của X là A. HOCH 2 C 6 H 4 COOH B. C 6 H 4 (OH) 2 C. C 2 H 5 C 6 H 4 OH D. C 6 H 4 (CH 3 )OH . ZnCl 2 Ancol bậc III sẽ phản ứng ngay lập tức tạo ra dẫn xuất clo không tan trong nớc. Ancol bậc II phản ứng chậm hơn, thờng phải chờ ít phút mới tạo ra dẫn xuất clo. H 2 SO 4 ,đặc 170 o + H 2 O C n H 2n+1 OH C n H 2n C 2 H 5 OH H 2 SO 4. CH R' OH R'O 2 + Cu t o + H 2 O CH 2 CH CH 3 + HOH H 2 SO 4,l CH 3 CH OH CH 3 Ancol bậc một không cho dẫn xuất clo ở nhiệt độ phòng. Chú ý: Phenol không tác dụng trực tiếp với axit hữu cơ nh ancol. Muốn. trờng kiềm Ví dụ C 6 H 5 OH + (CH 3 CO) 2 O CH 3 COOC 6 H 5 + CH 3 COOH Một số lu ý khi giải bài tập 1. Độ rợu: là số ml rợu nguyên chất có trong 100 ml dung dịch rợu Ví dụ: Trong 100 ml