Bài giảng hóa học đại cương - Ankine part 3 docx

b) Ankyl hóa dẫn xuất cơ natri, Li hoặc magiê của axetilen HC CH NaNH 2 HC C Na R C H 2 B r HC C CH 2 R : Ankyn noái ba ñaàu maïch RC CH NaNH 2 RC C Na RCH 2 Br RC C CH 2 R : Ankyn noái ba giöõa maïc h 5.6.1 Phản ứng cộng electrophin (A E ) Phản ứng đặc trưng nhất là phản ứng cộng A E . Tùy theo điều kiện tiến hành phản ứng mà phẩn ứng có thể dừng ở giai đoạn đầu tạo hợp chất có chứa liên kết đôi hoặc phản ứng tiếp tục tạo thành hợp chất no CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 C CH HBr CH 3 COOH 1-Hexyn 2-Bromo-1-hexyn 2,2-Dibromohexan HBr CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 C CH B r H CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 C CH B r H Br H So với anken thì phản ứng cộng vào ankin khó hơn, nhưng nó có khả năng cộng với nhiều chất hơn. CH 2 =CH-C≡ CH + Br 2 → Br-CH 2 -CHBr-C≡ CH 1mol 1mol Hướng của phản ứng cộng: Maccôpnhicop CH 3 -C≡ CH + 2HBr → CH 3 -CBr 2 -CH 3 • Về mặt lập thể phản ứng cộng theo kiểu trans , tức là 2 thành phần của tác nhân cộng khác phía. Ví dụ khi cộng HCl vào ankin cho sản phẩm cộng lập thể (Z)-anken. CH 3 CH 2 C CCH 2 CH 3 HCl, NH 4 OH CH 3 COOH C Cl H 3 CH 2 C C H CH 2 CH 3 (Z)-3-Cloro-3-hexen (95%) 3 Một số phản ứng cụ thể ( với halogen , H 2 O, H 2 SO 4, HX… , ) CH 3 CH 2 C CH Br 2 CCl 4 C H 3 CH 2 C Br C H Br (E)-1,2-Dibromo-1-buten CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 C CH H 2 O, H 2 SO 4 HgSO 4 1-Hexyn Enol 2-Hexanon (78%) CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 C O H CH H CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 C O CH 3 Từ axetylen cho sản phẩm là axetandehit, còn các ankin khác cho xeton 1. Cộng hidro CH 3 (CH 2 ) 3 C C(CH 2 ) 3 CH 3 H 2 P d H 2 Lindlar C H 3 ( C H 2 ) 8 C H 3 C H H 3 C(H 2 C) 3 C H (CH 2 ) 3 CH 3 cis-5-Decen (96%) Decan (96%) . + Một phương pháp khác chuyển ankin thành anken là sử dụng xúc tác Na hoặc Li kim loại trong dung dịch amoniac lỏng. Phản ứng này cho kết quả ngược lại với xúc tác Lindlar: trans -alken là sản phẩm chính. CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 C C CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 1. Li/NH 3 2. H 2 O C n - H 3 C ( H 2 C ) 2 H 2 C H C H C 4 H 9 -n 5-Decyn tran-5-Decen (78%) . thể (Z)-anken. CH 3 CH 2 C CCH 2 CH 3 HCl, NH 4 OH CH 3 COOH C Cl H 3 CH 2 C C H CH 2 CH 3 (Z ) -3 -Cloro -3 - hexen (95%) 3 Một số phản ứng cụ thể ( với halogen , H 2 O, H 2 SO 4, HX… , ) CH 3 CH 2 C. ankin khác cho xeton 1. Cộng hidro CH 3 (CH 2 ) 3 C C(CH 2 ) 3 CH 3 H 2 P d H 2 Lindlar C H 3 ( C H 2 ) 8 C H 3 C H H 3 C(H 2 C) 3 C H (CH 2 ) 3 CH 3 cis-5-Decen (96%) Decan (96%) . + Một phương. CH Br 2 CCl 4 C H 3 CH 2 C Br C H Br (E )-1 ,2-Dibromo-1-buten CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 C CH H 2 O, H 2 SO 4 HgSO 4 1-Hexyn Enol 2-Hexanon (78%) CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 C O H CH H CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 C O CH 3 Từ axetylen