3.5.4 Từ ankin Hydro hóa alkin. • Xúc tác Lindlar giảm hoạt: Pd/C, CaCO 3 , Pb(CH 3 COO) 2 , quinolin HC CH CH 2 =CH 2 Xuùc taùc Lindlar, H 2 3.5.5 Từ các este • Nhiệt phân các este ở nhiệt độ từ 300- 500 0 C cũng thu được olefin • Nhiệt phân este của rượu bậc 1 khó hơn rượu bậc 2 và khó hơn rượu bậc ba. Nhiệt phân este của rượu bậc 1 cho 1 sản phẩm còn của rượu bậc 2, 3 cho hỗn hợp sản phẩm CH 3 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -O-CO-CH 3 CH 3 -CH 2 -CH=CH 2 + CH 3 COOH 450 0 C CH 3 -CH 2 -CH-CH 3 CH 3 -CH 2- CH=CH 2 + CH 3 -CH=CHCH 3 OCOCH 3 + CH 3 -COOH 550 0 C 3.6 Tính chất hoá học 3.6.1 Phản ứng cộng 1. Phản ứng cộng electrophin Tùy theo điều kiện tiến hành phản ứng, mà phản ứng cộng xãy ra theo các cơ chế khác nhau, nhưng phổ biến và quan trọng nhất là phản ứng theo cơ chế electrophin (A E ) 1. Phản ứng cộng electrophin Các phản ứng cộng hợp electrophin A E ( cộng ái điện tử) điển hình như cộng với halogen, hidrohalogenua HX, H 2 O, H 2 SO 4 … a) Cơ chế phản ứng: • Phản ứng qua nhiều giai đoạn, trong đó giai đoạn chậm quyết định tốc độ phản ứng là giai đoạn tạo cacbocation C H 3 C H = C H 2 + H C l CH 3 -CH=CH 2 + H + cham CH 3 CH-CH 3 + CH 3 CH 2 CH 2 CH 3 CH-CH 3 + CH 3 CH 2 CH 2 CH 3 CHClCH 3 + CH 3 CH 2 CH 2 Cl nhanh b. Hướng của phản ứng cộng: Marcovnicov * Qui tắc Marcovnicov kinh nghiệm: Khi cộng một tác nhân không đối xứng như HX vào anken, nguyên tử hidro kết hợp với nguyên tử C của nối đôi có nhiều nguyên tử H hơn còn phần còn lại của tác nhân kết hợp với nhuyên tử C có ít nguyên tử H hơn *Qui tắc Marcovnicov tổng quát: Trong các phản ứng cộng electronphin vào nối đôi, phản ứng ưu tiên theo hướng tạo cacbocation trung gian bền vững nhất CH 3 -CH=CH 2 + H + cham CH 3 CH-CH 3 + CH 3 CH 2 CH 2 CH 3 CH-CH 3 + CH 3 CH 2 CH 2 CH 3 CHClCH 3 + CH 3 CH 2 CH 2 Cl nhanh ben kem ben c h i n h p h u C H 3 C H = C H 2 + H C l C H 3 C H C l C H 3 + C H 3 C H 2 C H 2 C l chinh phu . CH 3 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -O-CO-CH 3 CH 3 -CH 2 -CH=CH 2 + CH 3 COOH 45 0 0 C CH 3 -CH 2 -CH-CH 3 CH 3 -CH 2- CH=CH 2 + CH 3 -CH=CHCH 3 OCOCH 3 + CH 3 -COOH 550 0 C 3.6 Tính chất hoá học 3.6.1. ưu tiên theo hướng tạo cacbocation trung gian bền vững nhất CH 3 -CH=CH 2 + H + cham CH 3 CH-CH 3 + CH 3 CH 2 CH 2 CH 3 CH-CH 3 + CH 3 CH 2 CH 2 CH 3 CHClCH 3 + CH 3 CH 2 CH 2 Cl nhanh ben kem ben c h i n h p h u C H 3 C H = C H 2 . H 2 SO 4 … a) Cơ chế phản ứng: • Phản ứng qua nhiều giai đoạn, trong đó giai đoạn chậm quyết định tốc độ phản ứng là giai đoạn tạo cacbocation C H 3 C H = C H 2 + H C l CH 3 -CH=CH 2