Bài Giảng Hóa Môi Trường - Chương 2 doc

CHƯƠNG HĨA HỌC MƠI TRƯỜNG KHƠNG KHÍ 2.1 THÀNH PHẦN CẤU TRÚC VÀ THÀNH PHẦN HĨA HỌC CỦA KHÍ QUYỂN 2.1.1 Sự hình thành tiến hóa khí Có nhiều giả thiết hình thành tiến hóa khí quyển, song thống khí lúc ban đầu, cịn gọi “tiền khí quyển” hồn tồn khác so với thành phần khí nay, biến đổi, phát triển “tiền khí quyển” để trở thành khí ngày lâu dài, biến đổi có đóng góp đáng kể từ hoạt động sinh vật Hàng nghìn năm trước đây, núi lửa thải từ lịng khí H2, CO2, CO nước, CH4, NH3 khí khác Phân tử sống đơn giản tạo thành khí khử hỗn hợp này, với lượng cần thiết cho trình, phản ứng chiếu xạ mãnh liệt tia tử ngoại, nguồn hạt nhân phóng xạ vào khí Kết tạo thành phần tử phức tạp axit amin Các phân tử sống nhận lượng từ trình lên men chất hữu sinh từ trình hóa học quang học; chúng sản xuất chất hữu {CH2O} thơng qua q trình quang hợp: CO2 + H2O → {CH2O} + O2 Như vậy, giai đoạn xảy chuyển hóa sinh hóa dẫn đến hình thành khí O2; Oxi xuất tạo điều kiện hình thành ozon: O2 + hυ → 2O O + O2 → O3 Oxi oxi hóa amoniac để giải phóng nitơ hình thành khí nitơ – oxi: 4NH3 + 3O2 → 2N2 + 6H2O Khi nói khí chuyển từ đặc tính khử sang tính oxi hóa Tất nhiên, để có tỉ lệ nitơ – oxi phải trải qua thời gian dài 11 Một lượng oxi định dùng để tạo thể sống nguyên thủy Thực vật nguồn sản xuất oxi Trái đất nguyên thủy; Cùng với tăng nguồn cung cấp oxi thực vật bậc cao xuất hiện, phát triển; Các trình tương hỗ kéo dài nhiều triệu năm làm tăng đáng kể số lượng động vật tiêu thụ oxi để giữ cân oxi khí Thành phần khí giống với thành phần khí 500 triệu năm trước… nhiên cịn có thay đổi nhỏ số khí bị hấp thụ đất trồng, loại đá thể sống ngồi vũ trụ Chu trình việc sử dụng tái sinh khí khí cân đáng ý, cân bao gồm đất trồng, khơng khí, động thực vật 2.1.2 Thành phần cấu trúc khí Cấu trúc khí chia thành hai phần: Phần bao gồm tầng đối lưu, tầng bình lưu, tầng trung lưu tầng nhiệt, độ cao đến khoảng 500km; Phần ngồi cịn gọi tầng điện li, đến vũ trụ bao la Nói chung, quan tâm đến tầng phần Mỗi tầng đặc trưng thành phần, trình khác biến đổi nhiệt độ theo chiều cao Mỗi tầng cách lớp mỏng gọi lớp tạm dừng, đánh dấu nghịch chuyển nhiệt độ, tầng mơ tả chi tiết sau Tầng đối lưu: Tầng đối lưu độ cao từ bề mặt trái đất đến 11km, tầng chứa tới khoảng 70% khối lượng khí tồn nước Khơng khí tầng đối lưu không đồng tỉ khối nhiệt độ Tỉ khối giảm theo hàm số mũ với tăng độ cao, lên cao, áp suất giảm; Nhiệt độ giảm theo chiều cao, thay đổi từ +400C đến -560C, ước tính lên cao 100m nhiệt độ giảm 0,60C Khơng khí gần mặt đất bị đốt nóng xạ từ trái đất, thu nhiệt, giãn nở, không ngừng bốc lên cao cịn lớp khơng khí lạnh bên chìm xuống, mặt khác xạ mặt trời xuống trái đất không dẫn đến khác nhiệt độ áp suất nơi Chính khơng đồng vùng nhiệt độ áp suất nên khơng khí 12 tầng có xáo trộn mạnh mẽ dịng hỗn hợp khơng khí đám mây nước theo chiều thẳng đứng chiều ngang Các chất ô nhiễm sinh hoạt động tự nhiên nhân tạo dễ dàng bị xáo trộn để pha lỗng, đồng thời xảy q trình chuyển hóa, biến đổi Lớp lạnh phần gọi lớp tạm dừng, phân biệt với tầng bình lưu, đánh dấu bước ngoặt thay đổi nhiệt độ, tức nhiệt độ lại tăng theo chiều cao Thành phần chủ yếu tầng đối lưu là: N2, O2, Ar, CO2, H2O vết số nguyên tố chất khí khác Các q trình tự nhiên quan trọng phản ứng tổng hợp quang hóa cố định nitơ để tổng hợp đạm thực vật Tầng bình lưu: Tầng bình lưu độ cao từ 11km đến 50km, tầng nhiệt độ lại tăng theo chiều cao từ -560C đến -20C Sự tăng nhiệt độ theo chiều cao hấp thụ xạ tử ngoại tỏa nhiệt Ozon, thành phần tầng bình lưu: O3 + hv → O2 + O + E Điều giải thích vai trị quan trọng tầng bình lưu Trái đất Tầng bình lưu chắn bảo vệ sống Trái Đất, đồng thời phân chia khí thành vùng bình lưu đối lưu Khơng khí tầng bình lưu tương đối bình ổn, coi chuyển động theo chiều ngang, chất nhiễm cách đó, bị đẩy lên tầng bình lưu, chúng tồn có ảnh hưởng độc hại lâu dài nhiều so với chúng tầng đối lưu Thành phần chủ yếu tầng bình lưu O3, ngồi cịn có N2, O2 … Q trình quan trọng tầng phản ứng quang hóa Tầng trung lưu: Ở độ cao từ 50km đến 85km, nhiệt độ tầng trung lưu lại giảm theo chiều cao từ -20Cđến -920C Sự giảm nhiệt độ theo chiều cao tầng chất hấp thụ tia tử ngoại có nồng độ thấp, đặc biệt oxi, oxit nitơ bị phân li thành nguyên tử chịu ion hóa sau hấp thụ xạ Mặt Trời vùng tử ngoại xa 13 Tầng nhiệt lưu: Tầng từ khoảng 85km trở lên, không khí cực lỗng nhiệt độ tăng theo chiều cao Tiếp theo đến tầng ngồi, khoảng khơng vũ trụ 2.1.2 Thành phần hóa học khí Thành phần khơng khí sạch, khơ, coi khơng nhiễm, tính theo tỉ lệ phần trăm thể tích chủ yếu Nitơ 78,90% Oxi 20,94% số đơn chất, hợp chất khác trình bày bảng 2.1 Mơi trường khơng khí bao quanh người khơng khí ẩm bao gồm khơng khí khơ, nước chứa nhiều bụi, kể hạt lơ lửng Bảng 2.1 Thành phần khơng khí khơ khơng bị ô nhiễm Công thức Tỉ lệ theo thể Tổng trọng lượng phân tử tích (%) khí (triệu tấn) Nitơ N2 78,09 3.850.000.000 Oxi O2 20,94 1.180.000.000 Argon Ar 0,93 65.000.000 Carbon dioxit CO2 0,032 2.500.000 Neon Ne 18ppm 64.000 Heli He 5,2ppm 3.700 Metan CH4 13ppm 3.700 Kripton Kr 10ppm 15.000 Hidro H2 0,5ppm 180 Nitơ oxit N2O 0,25ppm 1.900 Cacbon monoxit CO 0,10ppm 500 Ozon O3 0,02ppm 200 Sunfua dioxit SO2 0,001ppm 11 Nitơ dioxit NO2 0,001ppm Các chất (Ghi : ppm = parts per million: phần triệu) 14 2.1.3 Vai trị khí Khí hợp phần yếu tố môi trường cần thiết cho hệ sinh thái Khí bao quanh Trái Đất, giữ vai trị chắn bảo vệ sinh vật khỏi bị ảnh hưởng tia xạ Mặt Trời, tia vũ trụ Khí đóng vai trị then chốt trì cân nhiệt Trái Đất, đồng thời nơi vận chuyển nước chu trình thủy văn tồn cầu Các dịng khí đối lưu phương tiện chuyển khí độc từ mặt đất lên khơng trung Khí nguồn CO2 cần thiết cho trình quang hợp tổng hợp chất hữu thực vật, tạo suất sinh học từ lượng mặt trời Oxi có khí ln cần thiết cho tế bào thực trình sống, khơng có O2 thể sinh vật chết Khí kho chứa nitơ, thơng qua trình cố định đạm sinh học, qua phản ứng điện hóa, chuyển thành dạng amoni nitrat cung cấp cho trình tổng hợp protein, hợp phần cần thiết cho sống Bên cạnh O2, CO2, N2, nước có ảnh hưởng đáng kể đến trình trao đổi chất thực vật đặc biệt q trình nước, với mặt trời gió, nước tạo nên khí tượng mn hình vạn trạng mây, sương tuyết, mưa, mưa đá… định khí hậu tồn cầu 2.2 SỰ Ơ NHIỄM MƠI TRƯỜNG KHƠNG KHÍ 2.2.1 Một số khái niệm Sự nhiễm mơi trường khơng khí: Ơ nhiễm khơng khí tượng làm cho khơng khí thay đổi thành phần tính chất nguyên nhân nào, có nguy gây tác hại tới thực vật động vật, đến môi trường xung quanh, đến sức khỏe người Quá trình gây nhiễm khơng khí xảy theo bước sau : - Chất gây ô nhiễm hay tác nhân ô nhiễm phát sinh từ nguồn gây ô nhiễm 15 - Sự phát tán, lan truyền khí quyển, khí mơi trường rộng lớn với nhiều yếu tố động để xảy nhiều trình hóa học, hóa lý, hóa sinh… chất gây ô nhiễm - Sự tương tác với phận tiếp nhận động thực vật, người, công trình xây dựng, đồ vật Tác nhân nhiễm: Chất gây nhiễm hay cịn gọi tác nhân nhiễm chất gây nên ô nhiễm môi trường khơng khí Dựa vào tiêu chí khác người ta phân loại hay gọi tên tác nhân ô nhiễm Căn vào nguồn gốc phát sinh chất gây ô nhiễm, người ta chia làm hai loại: Tác nhân nhiễm có nguồn gốc thiên nhiên Tác nhân nhiễm có nguồn gốc nhân tạo Tác nhân ô nhiễm có nguồn gốc thiên nhiên: liệt kê loại như: - Khí núi lửa: Núi lửa phun nham thạch nóng với nhiều khói bụi giàu sunfua, ngồi cịn metan số khí khác Bụi phun cao lan tỏa xa - Cháy rừng: Các đám cháy thường lan truyền nhanh, rộng có nhiều bụi khí - Bão bụi gây nên gió mạnh; Bão, mưa bào mịn đất sa mạc, đất trồng gió thổi tung lên thành bụi Sóng biển tung nước mang theo bụi muối kim loại lan truyền vào khơng khí - Các trình thối rữa xác động thực vật phát thải nhiều khí độc NH3, H2S, CH4 Ngoài phải kể đến phản ứng hóa học khí tự nhiên hình thành khí sunfua, khí oxit nitơ, loại muối Tổng lượng tác nhân nhiễm có nguồn gốc tự nhiên lớn phân bổ đồng toàn giới, nồng độ chúng lại không tập trung vùng, nên người động thực vật làm quen với tác nhân Tác nhân có nguồn gốc nhân tạo: 16 Nguồn nhiễm nhân tạo đa dạng, chủ yếu hoạt động công nghiệp, giao thơng vận tải, đốt nhiên liệu hóa thạch, hoạt động nông nghiệp hoạt động khác người gây nên Đó bụi khí CO, CO2, SOX, NOx, hidrocacbon, bụi kim loại nặng Bảng 2.2 cho biết tổng lượng chất thải có nguồn gốc nhân tạo giới ( số liệu năm 1992 ) Bảng 2.2 Số lượng tác nhân gây nhiễm khơng khí tồn giới Tác nhân gây ô nhiễm ( đơn vị triệu ) Nguồn gây ô nhiễm CO2 Bụi SO2 Hidrocacbon NOx - Giao thông vân tải (ô tô, máy 58,1 12 0,8 15,1 7,3 1,7 8,1 22,2 0,7 8,8 - Sản xuất cơng nghiệp 8,8 6,8 6,6 4,2 0,2 - Xử lí chất thải rắn 7,1 1,0 0,1 1,5 0,5 0,2 0,1 0,0 0,1 0,0 bay, tàu hỏa, canô, xe máy)` - Đốt nhiên liệu (tan, dầu, xăng, khí đốt, than, củi) - Các hoạt động khác : Cháy rừng, đốt sản phẩm nông nghiệp, đốt rác, xây dựng Căn vào tiến trình gây nhiễm, tác nhân nhiễm lại chia loại là: Tác nhân ô nhiễm sơ cấp Tác nhân ô nhiễm thứ cấp Tác nhân ô nhiễm sơ cấp: Là chất trực tiếp thoát từ nguồn, chất chúng có đặc tính độc hại tác động đến phận tiếp nhận Ví dụ: SO2 sinh đốt than dầu khí, người hít phải gây tức ngực đau đầu, hàm lượng lớn dẫn đến tử vong Tác nhân ô nhiễm thứ cấp: Là chất tạo khí tương tác hóa học chất gây ô nhiễm sơ cấp với chất vốn có khí quyển, tác động đến phận tiếp nhận Ví dụ: mưa axit tác nhân gây ô nhiễm thứ cấp tạo thành khí SO2 nước, gây ảnh hưởng tới mùa màng cơng trình xây dựng 17 2.2.2 Một số chất gây nhiễm mơi trường khơng khí Khí hệ động với nhiều thành phần khí khác nhau, lại có trao đổi liên tục chúng với động, thực vật; với đại dương; với đất theo q trình vật lí, hóa học, sinh học, sinh hóa học… Các chất khí lại sinh q trình chuyển hóa khí quyển, hoạt động sinh học, trình phun núi lửa, từ phân huỷ phóng xạ hoạt động cơng nghiệp, giao thông vận tải, sinh hoạt người Các khí loại khỏi khí phản ứng hóa học, hoạt động sinh học, q trình vật lí diễn khí (như tạo thành hạt) sa lắng thu hút đại dương đất Thời gian lưu trung bình phân tử khí sau đưa vào khí từ hàng hàng triệu năm phụ thuộc vào chất khí cụ thể Vì vậy, để đánh giá tác động gây ô nhiễm chúng cần phải xét đến chu trình chuyển hóa chúng từ lúc phát sinh bị loại khỏi khí Sau xem xét số chất gây nhiễm mơi trường khơng khí 2.2.2.1 Các hợp chất có chứa lưu huỳnh (S) Các hợp chất có chứa lưu huỳnh chủ yếu có khí là: SO2, SO3, H2S, H2SO4 muối sunfat Các nguồn tạo chúng chủ yếu trình đốt cháy nhiên liệu hóa thạch, phân hủy đốt cháy chất hữu chứa lưu huỳnh, hoạt động núi lửa Các hợp chất lưu huỳnh tồn khơng khí thời gian sau lại sa lắng xuống đất hay đại dương ● Khí dioxyt lưu huỳnh SO2, trioxit lưu huỳnh SO3: Trong khí quyển, khí sunfua dioxit ( dioxyt lưu huỳnh ) bị oxi hóa thành SO3 theo q trình hóa học hay q trình quang hóa Trong điều kiện độ ẩm cao, SO2 dễ bị giọt nước có lẫn nhiều bụi hấp thụ q trình oxi hóa hóa học diễn thuận lợi với điều kiện có mặt chất xúc tác (thường muối Fe3+, Mn2+, chúng thành phần bụi ) NH3 có khơng khí làm cho phản ứng tăng nhanh làm tăng độ tan SO2 giọt nước, tạo amơni sunphát 18 Cịn q trình oxi hóa quang hóa liên quan với điều kiện độ ẩm ánh sáng SO2 hoạt hóa, chuyển sang trạng thái kích hoạt, có lượng lớn nên tác dụng với O2 với tốc độ nhanh thành SO3 Quá trình nhanh khí có oxit nitơ hidrocacbon Sunfuatrioxit ( trioxyt lưu huỳnh ) tạo từ SO2, phản ứng với H2O tạo nên H2SO4 kết hợp dễ dàng với giọt nước, sinh dung dịch H2SO4 Nếu khí có NH3 hay hạt NaCl hợp chất Na2SO4 HCl hay (NH4)2SO4 hình thành Như vậy, thời gian lưu SO3 khí tính vài ngày SO2 khí tương đối nặng nên thường gần mặt đất, ngang tầm sinh hoạt người, khí nhiễm điển hình tác động trực tiếp đến sống SO2 dễ tan nước nên dễ phản ứng với quan hô hấp người động vật xâm nhập vào thể Ở hàm lượng thấp, SO2 làm sưng niêm mạc, hàm lượng cao ( > 0,5mg/m3 ) gây tức thở, ho, viêm lt đường hơ hấp Khi có mặt SO2 SO3 gây tác động mạnh hơn, chí gây co thắt phế quản dẫn đến tử vong SO2 tạo nên H2SO4, thành phần mưa axit, làm thiệt hại mùa màng, nhiễm độc trồng, giảm tuổi thọ sản phẩm vải, nilông, tơ nhân tạo, đồ dùng da, giấy, ảnh hưởng đến chất lượng cơng trình xây dựng… ● Khí sunfua hidro H2S: Khí sunfua hidro H2S khí có chất độc, khơng màu, có mùi khó chịu ( mùi trứng thối ) đưa vào khí với lượng lớn từ nguồn tự nhiên nhân tạo Khí H2S xuất khí thải q trình sản xuất có sử dụng nhiên liệu hữu chứa lưu huỳnh; trình tinh chế dầu mỏ, tái sinh sợi chế biến thực phẩm, xử lý rác thải Một phần H2S phát sinh tự nhiên trình thối rữa chất hữu tác dụng vi khuẩn từ rác thải, cống rãnh, bờ biển, ao tù, hồ nước cạn, kể từ hầm lò khai thác than, vệt núi lửa Trong khơng khí, 80% H2S bị oxi hóa thành SO2 oxi ozon: 19 H2S + O3 → H2O + SO2 Theo nghiên cứu, với nồng độ H2S môi trường khơng khí phần tỉ, tiếp xúc với O3 nồng độ khoảng 0,05ppm khơng khí có khoảng 15.000 hạt bụi/cm3 phản ứng diễn vào khoảng Vì H2S, O2, O3 hịa tan nước nên tốc độ oxi hóa H2S sương mù, giọt lỏng mây diễn nhanh Như tồn H2S khí tính hàng Khí sunfua hidro gây độc hại sau: nồng độ thấp gây nhức đầu, khó chịu; nồng độ cao ( > 150ppm) gây tổn thương màng nhày quan hô hấp, viêm phổi; nồng độ khoảng 700ppm đến 900ppm xuyên màng phổi, xâm nhập mạch máu, dẫn đến tử vong Đối với thực vật, H2S làm tổn thương cây, rụng lá, giảm khả sinh trưởng 2.2.2.2 Oxyt Cacbon ●Cacbon monoxit CO: Cacbon monoxit CO chất khí khơng màu, khơng mùi, chất khí độc Nguồn CO nhân tạo chủ yếu phát từ q trình cháy khơng hồn tồn nhiên liệu hóa thạch Ngày nay, qua nhiều nghiên cứu chứng minh nguồn phát sinh CO tự nhiên lớn gấp khoảng 10 đến 15 lần nguồn CO nhân tạo Các nguồn phát sinh CO tự nhiên oxi hóa metan, khởi đầu phản ứng metan với gốc hydroxyl HO-: CH4 + HO- → CH3 + H2O Sau đó, chuỗi phản ứng phức tạp khác diễn dẫn đến hình thành CO, là: CH3+ + O2 → HCH2O2 HCH2O2 + NO → HCH2O + NO2 HCH2O + O2 → HCHO + HOO- ( hình thành gốc tự ) HCHO + HO- → HCO + H2O ( hình thành gốc tự ) HCHO + O2 → CO + HOO- 20 khí (có từ đến cacbon) ý nhiều mức độ nhiễm Ngồi cịn có chất dạng hạt gồm hidrocacbon không bay Các hợp chất hữu phát sinh chủ yếu từ trình đốt cháy nhiên liệu than đá, dầu mỏ, gỗ; từ khí thải q trình sản xuất nhà máy lọc dầu, khai thác, chế biến vận chuyển nhiên liệu từ nhiều ngành cơng nghiệp có sử dụng dung môi hữu hay hợp chất hữu sơn, in, dệt nhuộm, công nghiệp dược phẩm mỹ phẩm Nếu xét theo góc độ nhiễm khơng khí khả gây nhiễm hợp chất hữu khí sản phẩm tạo từ phản ứng hóa học chúng, điển hình tồn gốc tự mơi trường khơng khí hay hỗn hợp khói quang hóa 2.2.2.5 Các loại bụi sol khí Bụi tập hợp nhiều hạt vật chất rắn lỏng, có kích thước nhỏ, nhờ vận động khơng khí mà tồn phát tán diện rộng Những hạt dạng keo lơ lửng có kích thước nhỏ 1µm cịn gọi sol khí Bụi sol khí đặc trưng thành phần hóa học kích thước hạt Kích thước nhỏ thời gian lưu giữ chúng khí lâu có khả bay xa, lan rộng xâm nhập vào vị trí thể người động vật Thành phần hóa học chúng phụ thuộc nhiều vào kích thước trung bình hạt, chủ yếu oxyt SiO2, Al2O3, CaO… hợp chất hữu Bụi có kích thước từ 0,001µm - 10µm, cịn gọi bụi bay, bao gồm tro, muội, khói hạt chất rắn bị nghiền nhỏ, lơ lửng khơng khí Loại bụi thường gây tổn thương quan hơ hấp, bụi thạch anh Bụi có kích thước lơn 10µ m, gọi bụi lắng, thường rơi xuống đất với tốc độ tăng dần Căn vào tác hại bụi, người ta chia làm loại bụi: - Bụi gây nhiễm độc chung : chì, thủy ngân, benzen - Bụi gây dị ứng, viêm mũi, hen, ban : bụi gai, phấn hoa, bụi từ phân hóa học 24 - Bụi gây ung thư : Bụi quặng, bụi phóng xạ, hợp chất crôm - Bụi gây nhiễm trùng : lơng, tóc - Bụi gây xơ phổi : bụi amiăng, bụi thạch anh Bụi sol khí nói chung chất gây nhiễm, ngồi tác hại chúng chủ yếu khả hấp thụ tạo hợp chất với oxyt kim loại hợp chất hữu cơ, làm nồng độ chất khí tăng cao, gây nhiễm độc 2.3 PHẢN ỨNG QUANG HĨA TRONG MƠI TRƯỜNG KHƠNG KHÍ 2.3.1 Khái niệm phản ứng quang hóa khí Phản ứng quang hóa hay q trình quang hóa hiểu hàng loạt phản ứng hóa học xảy ra, lượng cần thiết cho phản ứng lượng mặt trời ( xạ điện từ ) Có thể nói phản ứng quang hóa chia làm hai giai đoạn, giai đoạn giai đoạn khơi mào, chất tham gia phản ứng hấp thụ xạ điện từ ( photon ) thích hợp, chuyển lên trạng thái kích hoạt, trạng thái có khả tham gia phản ứng mạnh mẽ, biểu diễn : A + hυ → A* Trong A* trạng thái kích hoạt A A nguyên tử, phân tử hay ion, A* coi hình thái hóa học hồn toàn so với A Giai đoạn hai A* tham gia vào phản ứng tiếp theo, kể đến số loại phản ứng sau : - Phản ứng tỏa nhiệt: A* → A + E với E lượng giải phóng - Phản ứng phát huỳnh quang ( phát xạ ): A* → A + hυ - Phản ứng khử hoạt tính va chạm: Năng lượng lượng phần tử bị kích hoạt phản ứng quang hóa chuyển cho phần tử khác, làm cho chúng trở thành kích hoạt, gọi phản ứng trao đổi lượng liên phân tử: A* + M → M * + A Ngoài ra, lượng cịn trao đổi phân tử, làm biến đổi phân tử từ trạng thái kích hoạt sang trạng thái kích hoạt khác: A* → A1* 25 - Phản ứng ion hóa: Nếu lượng photon cung cấp đủ lớn, electron khơng bị đẩy lên trạng thái có lượng cao mà cịn bị đẩy ngồi phạm vi ảnh hưởng liên kết hóa học phân tử, trở thành electron tự biến nguyên tử hay phân tử thành ion dương A* → A+ + e - Phản ứng hóa học: Các phần tử bị kích hoạt chất có hoạt tính hóa học cao, dễ tham gia vào phản ứng hóa học tạo thành hợp chất khí quyển, gọi phản ứng quang hóa học Đây phản ứng quan trọng khí lại chia thành loại phản ứng sau: Liên kết quang hóa: Khi phần tử kích hoạt liên kết với phân tử khác mà gặp, tạo hợp chất mà không cần điều kiện nhiệt độ, áp suất: A* + B → C + D + … Ví dụ: NO2* kích hoạt liên kết với hợp chất hữu dễ bay tạo nên hợp chất nitro độc mà điều kiện bình thường khơng tạo Phân li quang hóa: Khi phần tử kích hoạt có lượng lớn lượng liên kết hóa học nhiều, bị phân li thành hợp chất A* → B + C + … Ví dụ: NO2* kích hoạt phân li tạo oxyt NO oxy O ngun tử có tính oxyhóa mạnh, tiếp tục tác dụng với chất khác Đồng phân tự phát: Năng lượng dư phân tử kích hoạt làm thay đổi liên kết phân tử, tạo đồng phân Đặc điểm quan trọng phản ứng quang hóa có tính chọn lọc, trình hấp thụ lượng photon xảy với phần tử định thích hợp có khả hấp thụ, photon có khả kích thích phần tử có cấu tạo định phù hợp với Nói chung phản ứng quang hóa hạ tầng khí bị hạn chế, lẽ khơng có xạ với bước sóng nhỏ 290nm ( xạ tử ngoại ) tới tầng đối lưu Ozon số chất tầng bình lưu hấp thụ tất xạ có bước sóng nhỏ 290nm Vì vậy, mặt nhiễm 26 khơng khí mà nói, chất hấp thụ ý đến chất hấp thụ xạ điện từ có bước sóng khoảng từ 300nm đến 800nm Các phản ứng quang hóa có vai trị quan trọng việc hình thành chất gây nhiễm khơng khí, sản phẩm chúng ( chủ yếu gốc tự do) có khả khơi mào tham gia vào số lớn phản ứng khác liên quang đến chuyển hóa chất ô nhiễm sơ cấp thành chất ô nhiễm thứ cấp Trong số chất ô nhiễm sơ cấp NO, CO, NO2, SO2, hidrocacbon, có NO2 chất hấp thụ xạ có bước sóng phổ biến vùng hạ tầng khí Sau xét số phản ứng quang hóa điển hình gây nên nhiễm mơi trường khơng khí 2.3.2 Các phản ứng quang hóa oxit nitơ khí Nitơ thành phần khí quyển, phân tử N2 có lượng liên kết lớn, 942kJ/mol nên q trình phân ly quang hóa N2 địi hỏi photon có bước sóng nhỏ 169nm, có nghĩa xảy tầng bình lưu Với photon có bước sóng nhỏ 169nm, phản ứng quang hóa N2 xảy sau: N2 + hυ → N2+ + e N2+ + O2 → NO+ + NO NO+ + e → NO NO + O → NO2 NO, NO2 giữ vai trị quan trọng hóa học nhiễm mơi trường khơng khí NO2 bền với phản ứng quang hóa, với photon có bước sóng nhỏ 430nm tạo thành NO2* kích hoạt Ở bước sóng nhỏ 398nm, NO2 bị phân ly quang hóa tạo NO O: NO2* → NO + O NO O tiếp tục tham gia vào trình phân hủy ozơn, NO tiếp tục phản ứng với gốc OH nước mưa, tạo thành axit, rơi xuống tầng đối lưu theo phản ứng: NO + OH → HNO2 NO + H2O → HNO2 + H+ 27 Đây q trình có vai trị làm giảm tạm thời lượng oxyt NO khí Một số phản ứng khác xảy sau: O3 + NO → NO2 + O2 O + NO2 → NO + O2 O + NO2 + M → NO3 + M NO3 + NO → 2NO2 NO3 + NO2 → N2O5 Nhiều nghiên cứu cho thấy, khơng khí có NO2 oxi hóa SO2 thành sunfat xảy dễ dàng; cần lượng nhỏ NO2* kích hoạt đủ để khởi động chuỗi phản phức tạp sinh sản hỗn hợp khói mù quang hóa 2.3.3 Các phản ứng cộng hệ NOx, H2O, CO không khí Một đặc trưng khí vùng thành phố có chứa nhiều oxyt nitơ lượng lớn ozon, có mặt chúng thúc đẩy loạt phản ứng khác Khi có mặt H2O, N2O5 bị thủy phân tạo axit nitrit: N2O5 + H2O → 2HNO3 HNO3 oxi hóa NO: 2HNO3 + NO → 3NO2 + H2O Các phản ứng sau xảy ra: HNO3 + NO → HNO2 + NO2 HNO3 + HNO2 → 2NO2 + H2O Axit nitrơ tạo theo phản ứng: NO + NO2 + H2O → HNO2 Axit nitrơ hấp thụ xạ thực phản ứng phân li quang hóa với tốc độ khoảng 1/10 tốc độ phản ứng phân li quang hóa NO2 : HNO2 + hυ → NO + HO Phản ứng phản ứng phân li quang hóa HNO2 quan trọng tạo gốc tự hidroxyl HO có hoạt tính cao, có tác dụng khơi mào cho loạt phản ứng khác, ví dụ : 28 HO + NO2 → HNO3 HO + NO → HNO2 Các nhà nghiên cứu hóa học vũ trụ phát nitơ oxit NO tác dụng tia xạ có mặt lượng lớn cacbon monooxit CO bị oxi hóa hồn tồn thành NO2 Q trình lại hình thành gốc tự hidropeoxyl HO2 hidroxyl HO Các phản ứng diễn sau : HO + CO → CO2 + H+ H + O2 + M → HO2 + M HO2 + NO → HO + NO2 HO2 + HO2 → H2O2 + O2 2.3.4 Các phản ứng quang hóa hidrocacbon khí quyền Việc giải thích chế phản ứng chất oxi hóa hidrocacbon ( tạo chất ô nhiễm thứ cấp ) phức tạp, có nhiều quan điểm khác Nói chung phản ứng có xảy hay không; tốc độ nào; thời gian tồn sản phẩm tạo thành phụ thuộc vào nhiều yếu tố Các phản ứng thường xảy với ba loại hidrocacbon phổ biến parafin, olefin hidrocacbon thơm với O, HO O3, coi oxi hóa quang trọng khí Các phản ứng với oxi nguyên tử O: Các nguyên tử oxi tạo chủ yếu phản ứng phản ứng phân li quang hóa NO2 Oxi nguyên tử phản ứng nhanh với olefin lại chậm với anken aren - Khi oxi nguyên tử tác dụng với parafin giải phóng gốc ankyl gốc HO RH + O → R + HO - Khi oxi nguyên tử tác dụng với olefin tạo epoxit trạng thái kích hoạt, epoxit lại phân hủy thành hai gốc ankyl axyl : R1 R3 R1 C=C R2 R3 C=C R4 (1) R2 R2 O R4 R3 29 (2) R C + R4 C hay R1 R3 O C.+ R2 O C v.v R4 - Với aren: chế phản ứng nguyên tử oxi với aren chưa rõ Các phản ứng oxi hóa gốc hidroxyl: Các gốc hidroxyl vào khí phân li quang hóa HNO2 từ phản ứng với gốc tự Các phản ứng gốc tự HO với hidrocacbon tương tự phản ứng oxi nguyên tử với hidrocacbon, nhiên thường nhanh nhiều, tạo gốc ankyl nước RH + HO → R + H2O Tốc độ phản ứng parafin thường tăng theo số nguyên tử hidro có phân tử, đặc biệt nguyên tử hidro cacbon bậc Các phản ứng oxi hóa ozon O3: Trong khí quyển, ozon bắt đầu tạo với lượng đáng kể nồng độ NO2 đạt tới khoảng 25 lần nồng độ NO Ozon chất oxi hóa khơng mạnh oxi nguyên tử hay HO., với nồng độ hay lớn 0,25ppm phản ứng O3 olefin diễn với tốc độ đáng kể Những trường hợp thường có khơng khí nhiễm Phản ứng quang hóa hidrocacbon chứa oxi khơng khí nguồn lớn tạo nhiều chất nhiễm thứ cấp Trong khí thải động chạy xăng có andehit xeton, lượng chất hữu chiếm 1,5% tổng hidrocacbon khí thải Bởi vậy, hidrocacbon có chứa oxi khí tham gia phản ứng oxi hóa tạo nhiều gốc tự Một số phản ứng liệt kê sau: - Phản ứng phản ứng phân li quang hóa andehit: andehit bị quang phân tác dụng xạ mặt trời bước sóng lớn 300nm, phản ứng gãy mạch, tạo gốc ankyl tự trạng thái kích hoạt RCHO + hυ → R* + HCO 30 Tốc độ phản ứng quang phân 1% tốc độ quang phân NO2 Ví dụ fomandehit, ta có phản ứng : → HCHO + hυ H2 + CO - Phản ứng oxi hóa andehit nguyên tử oxi tạo gốc tự axyl HO O + RCHO → RC = O + HO - Phản ứng oxi hóa andehit gốc hydroxyl HO tạo gốc axyl HO + RCHO → R- C = O + H2O Phản ứng diễn với tốc độ nhanh nên phản ứng coi trình quan trọng để loại andehit khỏi khí Như từ phản ứng khí thường tồn ba loại gốc hữu tự gốc ankyl R., gốc axyl R- C=0 gốc ankoxyl RO Các gốc có hoạt tính cao nên kết hợp với oxi phân tử tạo gốc peoxi : ROO : gốc peoxiankyl RCOO : gốc peoxiaxyl O tiếp tục tạo gốc axylat R - CO O RO + NO → RONO nitroankyl RCOO + NO2 → O RCOONO2 peoxiaxyl nitrat (PAN) O 2.3.5 Khói mù quang hóa ( photochemical smog ) Khói quang hóa hỗn hợp gồm chất phản ứng sản phẩm phản ứng sinh hidrocacbon, oxit nitơ có mặt khí tác dụng xạ Mặt trời Cơ chế tạo thành khói quang hóa diễn hệ phức tạp phụ thuộc vào nhiều yếu tố khí hậu, nguồn phát tán chất ô nhiễm, chế phản ứng hóa học Có thể bao gồm q trình phản ứng sau: - Các hidrocacbon hoạt tính tương tác với O3 thành gốc RCH2 - Gốc RCH2 tương tác với O2, tạo thành gốc tự RCH2O2 31 - Gốc RCH2O2 tương tác với NO tạo NO2 gốc tự do RCH2O - Gốc RCH2O tương tác với O2 thạo thành andenhit bền RCHO gốc HOO - HOO tương tác với NO khác cho NO2 HO - HO hoạt động phản ứng nhanh với hidrocacbon bền RCH3 tạo H2O gốc RCH2., đồng thời hoàn chỉnh chu trình chuyển hóa Trong chu trình tạo phân tử NO2, phân tử RCHO tái tạo gốc RCH2 để lại bắt đầu chu trình tiếp tục - Anđehit RCHO vừa phát sinh lại khởi đầu cho chuỗi phản ứng khác cách tương tác với gốc HO dẫn tới tạo thành gốc axyl R- C=0, gốc phản ứng với O2 cho gốc peoxiaxyl để tạo peoxiaxyl nitrat (PAN) PAN thường coi thành phần khói mù quang hóa, chất độc Khói quang hóa loại khói mang tính chất oxi hóa cao, có màu nâu, gây tác hại cho mắt phổi, phá hoại đời sống thực vật… Để giảm tượng tạo thành khói mù quang hóa, chủ yếu phải khống chế thải NOX hidrocacbon vào khí 2.3.6 Phản ứng quang hóa SO2 Khi khơng khí tiếp xúc với xạ Mặt Trời, SO2 hoạt hóa xạ hạ tầng khí quyển, kết dẫn tới chuỗi phản ứng liên quan đến phân tử SO2 kích hoạt Photon phù hợp để kích hoạt phân tử SO2 có bước sóng λ khoảng từ 290 đến 400nm Khi khơng khí có N2, O2, CO , CO2 CH4 tốc độ phản ứng gần giống nhau; Cịn khí có H2O, O3 số vận tốc tương ứng lớn nhiều Nhiều nghiên cứu cho thấy phản ứng quan trọng oxyhóa tạo thành SO3 O nguyên tử: SO2* + O2 → SO3 + O Khi có mặt hidrrocacbon oxit nitơ thi tốc độ chuyển hóa SO2 thành SO3 tăng rõ rệt Ngồi ra, oxi hóa SO2 hệ thường kèm theo tạo thành sol khí 32 2.4 Hóa học tượng nhiễm mơi trường khơng khí Sự nhiễm mơi trường khơng khí ảnh hưởng lớn đến thời tiết, khí hậu tồn cầu, gây nên biến động khí quyển, tác động trực tiếp đến đời sống động thực vật, sức khoẻ tuổi thọ người, đến đời sống xã hội kinh tế, văn hóa người Sau xét số tượng cụ thể 2.4.1 Mưa axit Mưa thường coi trình tự làm phổ biến mơi trường khơng khí, nhờ mưa mà bụi chất gây nhiễm loại khỏi khí Nước mưa hịa tan phần CO2 khí nên có mơi trường axit yếu với pH khoảng – 6.5, tượng mưa tự nhiên Tuy nhiên, pH nước mưa giảm xuống nhỏ 5, gọi mưa axit, nguyên nhân chủ yếu sau: Một lượng lớn NOX SOX vào khí chuyển hóa thành axit HNO3 axit H2SO4 theo chế phản ứng hóa học quang hóa học : NO + O3 → NO2 + O2 NO2 + O3 → NO3 + O2 NO2 + NO3 → N2O5 N2O5 + H2O → 2HNO3 HNO3 tách dạng axit dạng muối nitrat phản ứng với bazơ có sẵn dạng hấp thụ hạt bụi sol khí ( NH3, vơi…) SO2 chuyển thành axit H2SO4 với phản ứng giọt nước Sự có mặt hydrocacbon, NOX, làm tăng tốc độ trình quang hóa oxi hóa SO2 để hình thành axit H2SO4 Hoặc giọt nước có chứa ion Mn(II), Fe(II), Cu(II) chúng xúc tác cho phản ứng oxi hóa SO2 Q trình biểu diễn sau : SO2 + ( HC, NO X ) O2 + H2O oxitkimloai H2SO4 HNO3 H2SO4 với HCl (thoát từ nguồn tự nhiên hoạt động người) tạo nên ngưng tụ axit, nguyên nhân mưa 33 axit Mưa axit gây phá hủy cơng trình xây dựng, tượng đài làm từ cẩm thạch, đá vôi, đá phiến Những vật liệu trở nên thủng lỗ chỗ yếu mặt học muối sunfat dễ tan nên tan dần tách theo nước mưa CaCO3↓ + H2SO4 → CaSO4↓ + CO2 + H2O Mưa axit phá hủy cối, làm đình trệ phát triển rừng Dưới ảnh hưởng mưa axit, đất bị axit hóa, tạo điều kiện cho số kim loại nặng dạng không tan nhơm, cadimi, chì… chuyển thành dạng tan vào dung dịch đất, gây nhiễm độc cho trồng, theo dây chuyền thức ăn vào thể người động vật, hoặc bị rửa trôi vào môi trường nước Mưa axit làm thay đổi môi trường nước, ảnh hưởng tới hệ thủy sinh, pH giảm xuống nhỏ làm chết cá trứng cá Các số liệu phân tích nước mưa axit thay đổi tùy thuộc vào thời gian vị trí lấy mẫu Tuy nhiên, khuynh hướng chung H2SO4 đóng góp phần chính, sau HNO3, cịn HCl có tỉ lệ thấp nhiều 2.4.2 Sự suy giảm tầng ozon Ozon O3 thành phần tầng bình lưu, khoảng 90% O3 tập trung độ cao 19-23km so với mặt đất, nên thường gọi tầng ơzon Ozon khí khơng màu, có tính oxy hóa cao, có mùi hắc Ozon có chức bảo vệ sinh khả hấp thụ xạ tử ngoại tỏa nhiệt phân tử O3, lại tái tạo lại thể qua phản ứng: O3 + hυ → O2 + O O + O2 → O3 Sự tạo thành ozon lí giải từ q trình phân li quang hóa O2, NOx, SO2, tạo oxy nguyên tử; sau nguyên tử lại tiếp tục hóa hợp với phân tử oxi để hình thành phân tử ozon: O2 , NOx, SO2 + hυ → O O + O2 → O3 Ozôn hấp thụ xạ tử ngoại phân hủy: 34 O3 + hυ → O2 + O Như vậy, khí ozon luôn phân hủy tái tạo cách tự nhiên, hình thành cân động, cân tồn ổn định, chế tự nhiên để bảo vệ sinh Trong năm gần hàm lượng khí ozon dần suy giảm, ước tính mức suy giảm trung bình tồn cầu 5% suy giảm ngày tăng phân hủy ozôn vượt khả tái tạo lại Cơ chế trình phân hủy O3 được nghiên, có nhiều quan điểm khác nhau, nhiên cho phân tử ozon bị phân hủy chủ yếu tác nhân nguyên tử oxi O; gốc hidroxyl hoạt động HO*; oxit nitơ NOX hợp chất clo: O3 + O O3 + HO* → O2 + HOO* HOO* + O → HO* + O2 O3 + NO → NO2 + O2 NO2 + O → NO + O2 Cl* + O3 → ClO* + O2 O2 + O2 ClO* + O2 → Cl* + O2 Các nguồn sinh Cl* chủ yếu hợp chất CFC CCl2F2, CCl3F, dùng chất làm lạnh, chất chữa cháy, dung môi mĩ phẩm chúng trơ tầng đối lưu, khuyếch tán chậm lên tầng bình lưu, tác dụng xạ tử ngoại (λ < 200nm) sinh gốc Cl* CFC + hv ( λ = 200nm) → Cl* Một gốc Cl* phân huỷ hàng nghìn phân tử ozon trước hóa hợp thành chất khác Núi lửa thải Cl2 HCl thẳng vào tầng bình lưu tác dụng tia tử ngoại ( λ = 300nm ÷ 400nm ) tạo thành Cl cịn HCl tác dụng với gốc HO* có sẵn tầng bình lưu tạo Cl*: Cl2 + hv → Cl* + Cl* HCl + HO* → Cl* + H2O 35 HO* hình thành q trình quang hóa oxi hóa metan CH4 + O → CH3* + HO* N2O sinh sản trình phân hủy sinh học tự nhiên hợp chất nitrat, xâm nhập chậm chạp vào tầng bình lưu, bị oxi hóa thành NO kết hợp với oxi nguyên tử độ cao 30km: N2O + O → 2NO Ở độ cao 30km lại phản ứng quang hóa nitơ phân tử: N2 + hv → N + N O2 + N → NO + O* Các máy bay bay độ cao lớn thải nhiều khí NOX Ở nồng độ lớn, ozơn chất ô nhiễm, tác động xấu đến suất trồng Đối với người hàm lượng ơzon an tồn không vượt 0,05ppm Tầng ozôn bị phá hủy làm cho lượng lớn xạ tử ngoại xuống Trái Đất, làm tổn hại đến đời sống người động thực vật Bức xạ tử ngoại xuống Trái Đất xúc tác mạnh q trình quang hóa tầng khí thấp hơn, làm tăng tượng mưa axit, tạo thành khói quang hóa; tăng nhiều bệnh đường hơ hấp… 2.4.3 Hiệu ứng nhà kính (Green house effect) Trái đất hành tinh có sống có lớp khí bao quanh Lớp khơng khí đảm bảo cân nhiệt nguồn lượng đến từ Mặt Trời nguồn nhiệt phản xạ từ Trái Đất, làm cho nhiệt độ trung bình Trái Đất khoảng +15oC, tượng gọi Hiệu ứng nhà kính tự nhiên Người ta ước tính khơng có hiệu ứng nhiệt độ nhiệt độ trung bình Trái Đất -18oC, khơng thể tồn sống Hiệu ứng nhà kính tự nhiên có ý nghĩa vô to lớn Trái đất, trì nhiệt độ thích hợp cho sống cân sinh thái; bảo đảm hoạt động cho vịng tuần hồn tự nhiên Như nói rằng: Hiệu ứng nhà kính coi khí bao quanh Trái Đất lớp kính, để đến bề mặt Trái Đất, lượng Mặt Trời dạng xạ sóng ngắn, phải qua lớp khơng khí dày ( lớp kính ) Một 36 phần lượng Mặt Trời giữ lại nhờ q trình tự nhiên lý học, hóa học, sinh học, hóa sinh học…, phần phản xạ Vũ trụ dạng xạ nhiệt Các khí có khả hấp thụ tia nhiệt gọi khí nhà kính, chủ yếu CO2, nước, ngồi số khí khác CH4, CFC, O3, N2O có khả Nói cách khác, lớp khí CO2, nước bao quanh Trái đất có tác dụng tương tự lớp kính giữ nhiệt nhà kính trồng rau xanh mùa đơng, khác có quy mơ tồn cầu tượng gọi Green house effect hay hiệu ứng nhà kính Trong thời gian qua, hoạt động nhân tạo thải vào khí lượng lớn khí nhiễm, làm thay đổi thành phần khí quyển, tăng hàm lượng khí nhà kính, dẫn đến gia tăng mức hiệu ứng nhà kính Cụ thể lượng mặt trời đến Trái Đất khơng đổi cịn lượng phản xạ từ Trái Đất lại bị chuyển dịch phía giữ nhiệt tăng mức khí nhà kính, làm tăng nhiệt độ Trái Đất quy mơ tồn cầu Trong ngun nhân gia tăng mức hiệu ứng nhà kính khí CO2 đóng vai trị chủ yếu Người ta ước tính năm người đưa vào khí khoảng 2,5.1013 CO2, nhiên khoảng nửa số thực vật đại dương hấp thụ, phần cịn lại lưu tồn khí quyển, chủ yếu tầng đối lưu Hiện nhu cầu sử dụng lượng tăng, hoạt động sản xuất cơng nghiệp khác, làm cho lượng khí CO2 thải vào khí nhiều, mặt khác diện tích rừng lại giảm mạnh, làm cho lượng khí CO2 tăng Các hoạt động sản xuất tăng mạnh toàn cầu nên hàm lượng khí nhà kính nhân tạo khác CH4, CFC, O3, N2O tăng lên lên nhiều, góp phần vào gia tăng hiệu ứng nhà kính Nhiều ngiên cứu cho thấy tỉ lệ ảnh hưởng đến gia tăng hiệu ứng nhà kính khí nhà kính tự nhiên nhân tạo sau: CO2: 50%; CFC: 17%; CH4: 13%; O3: 7%; N2O: 5% Trong CO2 nước tập trung tầng đối lưu, khí cịn lại chủ yếu tầng bình lưu 37 Các ảnh hưởng gia tăng hiệu ứng nhà kính phức tạp tác động tương hỗ lẫn gây nên thay đổi môi trường sinh thái tự nhiên xã hội Nhiệt độ Trái Đất tăng lên nguyên nhân làm tan lớp băng Bắc cực Nam cực, làm cho mực nước biển dâng cao Nước biển dâng lên làng mạc, thành phố vùng đồng thấp ven bờ biển bị chìm nước biển, nhiều vùng đất đai màu mỡ ven biển bị ngập nước mặn hóa Theo dự đốn nhà khoa học nồng độ CO2 khí tăng gấp đơi nhiệt độ trung bình Trái Đất tăng lên khoảng 3,60C vịng 30 năm tới khơng ngăn chặn gia tăng hiệu ứng nhà kính liên tục mực nước biển tăng lên khoảng 1,5 - 3,5m Nhiệt độ tăng dẫn đến tăng tốc độ bốc nước, dẫn đến thay đổi tuần hồn gió, ảnh hưởng đến lượng mưa toàn cầu, tác động đến hệ thực vật, ảnh hưởng đến suất trồng, nguyên nhân tượng Elnino Nhiệt độ bề mặt Trái đất tăng, làm tăng trình chuyển hóa sinh học, gây nên cân lượng chất thể sống, tăng thêm bệnh tật cho người động vật Nhiệt độ tăng làm tăng tốc độ nhiều trình hóa học, làm thay đổi cân tự nhiên, giảm tuổi thọ cơng trình kiến trúc; xây dựng 38 ... nitrit: N2O5 + H2O → 2HNO3 HNO3 oxi hóa NO: 2HNO3 + NO → 3NO2 + H2O Các phản ứng sau xảy ra: HNO3 + NO → HNO2 + NO2 HNO3 + HNO2 → 2NO2 + H2O Axit nitrơ tạo theo phản ứng: NO + NO2 + H2O → HNO2 Axit... gốc RCH2 - Gốc RCH2 tương tác với O2, tạo thành gốc tự RCH2O2 31 - Gốc RCH2O2 tương tác với NO tạo NO2 gốc tự do RCH2O - Gốc RCH2O tương tác với O2 thạo thành andenhit bền RCHO gốc HOO - HOO tương... thành gốc tự hidropeoxyl HO2 hidroxyl HO Các phản ứng diễn sau : HO + CO → CO2 + H+ H + O2 + M → HO2 + M HO2 + NO → HO + NO2 HO2 + HO2 → H2O2 + O2 2. 3.4 Các phản ứng quang hóa hidrocacbon khí quyền