(Luận Văn Thạc Sĩ) Áp Dụng Phương Pháp Sắc Kí Khí Để Định Lượng Bifenthrin Trong Mực Khô

Thuác BVTV là nhÿng hāp chÃt hoá hãc vô c¢, hÿu c¢, nhÿng chÁ ph¿m sinh hãc chÃt kháng sinh, vi khu¿n, nÃm, siêu vi trùng, tuyÁn trùng, &, nhÿng chÃt có ngußn gác thāc vÃt, đáng vÃt, đ°ā

BÞ GIÁO DĀC

VÀ ĐÀO T¾O VIàN HÀN LÂM KHOA HâC VÀ CÔNG NGHà VIàT NAM

HâC VIàN KHOA HâC VÀ CÔNG NGHà

-

Nguyßn Thá Thanh Vân

ÁP DĀNG PH¯¡NG PHÁP SÂC KÝ KHÍ Đà ĐàNH L¯þNG

BIFENTHRIN TRONG MþC KHÔ

LUÀN VN TH¾C SĨ HÓA HâC

Hà Nßi – 2019

BÞ GIÁO DĀC

VÀ ĐÀO T¾O VIàN HÀN LÂM KHOA HâC VÀ CÔNG NGHà VIàT NAM

HâC VIàN KHOA HâC VÀ CÔNG NGHà

-

Nguyßn Thá Thanh Vân

ÁP DĀNG PH¯¡NG PHÁP SÂC KÝ KHÍ Đà ĐàNH L¯þNG

BIFENTHRIN TRONG MþC KHÔ

Chuyên ngành: Hóa phân tích

Mã sá: 8440118

LUÀN VN TH¾C SĨ HÓA HâC

NG¯äI H¯âNG DÀN KHOA HâC: PGS.TS NGUYàN QUANG TRUNG

TS Vi ĐĀC NAM

H à Nßi – 2019

L àI CAM ĐOAN

Tôi xin cam đoan các nái dung, sá liãu, kÁt quÁ nghiên cāu nêu trong luÃn văn là trung thāc và ch°a đ°āc công bá trong bÃt kỳ công trình khoa hãc nào khác

TÁC GI À LUÀN VN

Nguy ßn Thá Thanh Vân

gia (NAFOSTED) trong đề tài mã số 104.04-2018.331

Låi đầu tiên cho em gąi låi cÁm ¢n sâu sÅc tãi PGS.TS Nguyán Quang Trung và TS Vj Đāc Nam đã tÃn tình h°ãng dÁn và t¿o mãi điÃu kiãn giúp đÿ

em trong suát quá trình thāc hiãn và viÁt luÃn văn

Tôi xin đ°āc gąi låi cÁm ¢n chân thành tãi Ban giám đác Trung tâm Nghiên

cāu và Chuyßn giao Công Nghã và các anh chá t¿i Phòng thí nghiãm trãng đißm

và An toàn thāc ph¿m và Môi tr°ång đã t¿o mãi điÃu kiãn thuÃn lāi cho tôi đ°āc

hãc tÃp và nghiên cāu trong môi tr°ång hiãn đ¿i

Em xin bày tß lòng biÁt ¢n sâu sÅc tãi các thầy cô giáo giÁng d¿y t¿i khoa Hóa, đặc biãt là các thầy cô trong bá môn Hóa Phân tích, đã cho em nhÿng kiÁn

thāc quý giá trong quá trình hãc tÃp và thāc hiãn đà tài này

Em xin bày tß lòng biÁt ¢n sâu sÅc tãi các thầy cô tá Hãc viãn Khoa hãc và Công nghã đã t¿o điÃu kiãn tát nhÃt đß em d°āc hãc tÃp và hoàn thành luÃn văn

Tôi cjng xin gąi låi cÁm ¢n các anh chá, b¿n bè cÿa tÃp thß lãp cao hãc hóa k27, đặc biãt là nhÿng ng°åi b¿n trong nhóm hóa phân tích k27 đã giúp đÿ, chia

sẻ nhÿng khó khăn trong suát quá trình tôi hãc tÃp và thāc hiãn đà tài này

Cuái cùng tôi xin gąi låi cÁm ¢n tãi gia đình và b¿n bè đã luôn đáng viên, chia sẻ mãi khó khăn cùng tôi

Hà N ội, ngày tháng năm 2019

Học viên

Nguy ßn Thá Thanh Vân

M ĀC LĀC

L àI CÀM ¡N 4

DANH M ĀC TỪ VI¾T TÂT 4

DANH M ĀC BÀNG 5

DANH M ĀC HÌNH 6

M â ĐÀU 7

CH¯¡NG 1: TàNG QUAN 8

1.1 GIâI THIâU VÂ THUàC BÀO Vâ THĀC 8

1.1.1 Khái ni ám 8

1.1.2 Phân lo ¿i 8

1.1.3 Tác h ¿i cÿa thuác bÁo vá thÿc vÁt 10

1.1.4 Tình hình s ử dāng thuác bÁo vá thÿc vÁt 11

1.1.5 Tình hình ng ß đßc hóa ch¿t bÁo vá thÿc vÁt 13

1.2 GIâI THIâU VÂ HÓA CHÂT BÀO Vâ THĀC VÂT LO¾I THUàC TRĂ SÂU 13

1.3 GIâI THIâU VÂ HÓA CHÂT THĀC VÂT NHÓM PYRETHROID 14

1.3.1 Gi ßi thiáu chung 14

1.3.2 C ¿u t¿o và tính ch¿t bifenthrin 15

1.4 CÁC PH¯¡NG PHÁP XĄ LÝ MÀU XÁC ĐàNH D¯ L¯ĀNG THUàC BÀO Vâ THĀC VÂT 17

1.4.1 Ph°¢ng pháp chi¿t lßng-lßng 17

1.4.2 Ph°¢ng pháp chi¿t pha rÃn SPE 18

1.4.3 Ph°¢ng pháp chi¿t siêu âm 18

1.5 CÁC PH¯¡NG PHÁP PHÂN TÍCH D¯ L¯ĀNG THUàC BÀO Vâ THĀC VÂT 19

1.5.1 Ph°¢ng pháp sÃc kí lßng hiáu nng cao 19

1.5.2 Ph°¢ng pháp sÃc ký khí 20

CH¯¡NG 2: ĐàI T¯þNG VÀ MĀC TIÊU NGHIÊN CĀU 24

2.1 ĐàI T¯ĀNG, MĂC TIÊU VÀ NàI DUNG NGHIÊN CĀU 24

2.2 PH¯¡NG PHÁP PHÂN TÍCH SÄC KÝ KHÍ – KHàI PHà 24

2.3 THIÀT Bà, DĂNG CĂ, HÓA CHÂT 27

2.3.1 Thi ¿t bá 27

2.3.2 D āng cā 27

2.3.3 Hóa ch ¿t 27

2.4 QUY TRÌNH THĄ NGHIâM 28

2.4.1 Kh Áo sát các đißu kián tái °u phân tích trên thi¿t bá GC/MS 28

2.4.2 Xây d ÿng đ°áng chuẩn 28

2.4.3 Kh Áo sát các đißu kián xử lý m¿u 29

2.4.4 Đánh giá ph°¢ng pháp 30

2.5 PH¯¡NG PHÁP XĄ LÝ Sà LIâU 30

2.5.1 Gi ßi h¿n phát hián (MDL), gißi h¿n đánh l°ÿng (MQL) 30

2.5.2 Hi áu su¿t thu hßi 31

2.5.3 Đß lặp l¿i 31

2.5.4 Đß tái lặp 32

2.5.5 Đß không đÁm bÁo đo cÿa m¿u phân tích 32

2.6 THÔNG Sà THU THÂP MÀU 33

CH¯¡NG 3: K¾T QUÀ VÀ THÀO LUÀN 35

3.1 KHÀO SÁT ĐIÂU KIâN TàI ¯U VÀ ĐÁNH GIÁ PH¯¡NG PHÁP PHÂN TÍCH 35

3.1.1 Scan l ÿa chãn mÁnh khái chính cho hÿp ch¿t bifenthrin và đánh giá đß án đánh vß thái gian l°u 35

3.1.2 Kh Áo sát, tái °u hóa tác đß khí mang phân tích bifenthrin trên GC/MS 36

3.1.3 Kh Áo sát thá tích b¢m m¿u 38

3.1.4 Xây d ÿng đ°áng chuẩn xác đánh Bifethrin trên thi¿t bá GC/MS 38

3.1.5 Đánh giá ph°¢ng pháp phân tích trên thi¿t bá GC/MS 39

3.2 KHÀO SÁT ĐIÂU KIâN XĄ LÝ MÀU VÀ ĐÁNH GIÁ PH¯¡NG PHÁP 40

3.2.1 Kh Áo sát lÿa chãn dung môi chi¿t siêu âm 40

3.2.2 Kh Áo sát Ánh h°ãng cÿa thái gian chi¿t siêu âm 41

3.2.3 Kh Áo sát Ánh h°ãng cÿa đißu kián bay h¢i dung môi bằng khí nit¢rogen 42

3.2.4 Đánh giá hiáu su¿t thu hßi cÿa hÿp ch¿t sau khi đi qua cßt làm s ¿ch 44

3.2.5 K ¿t quÁ thẩm đánh ph°¢ng pháp 45

3.3 KÀT QUÀ PHÂN TÍCH MÀU 47

TÀI LIâU THAM KHÀO 52

DANH M ĀC TỪ VI¾T TÂT

IDL: Giãi h¿n phát hiãn cÿa thiÁt bá

IQL: Giãi h¿n đánh l°āng cÿa thiÁt bá

MDL: Giãi h¿n phát hiãn cÿa ph°¢ng pháp

DANH M ĀC BÀNG

B Áng 1 Dư lượng tối đa cho phép của bifenthrin trong một số nền 16

B Áng 2 1 Một số thông số cài đặt trên thiết bị GC/MS 26

BÁng 2.2 Cách pha điểm chuẩn xây dựng đường chuẩn……… 29

B Áng 3 2 Kết quÁ ch¿y lặp l¿i trên thiết bị GC/MS và GC/MS/MS 40

B Áng 3 3 Kết quÁ khÁo sát thổi khí N 2 43

B Áng 3 4 Hiệu suất thu hồi của Bifenthrin qua cột làm s¿ch 44

B Áng 3 5 Kết quÁ thẩm định phương pháp 46

DANH M ĀC HÌNH

Hình 1 Công th ức cấu t¿o của bifenthrin 16

Hình 2 1 Thi ết bị GC 7890B/MSD 5977A 26

Hình 2.2 M ột số hình Ánh mẫu thu thập……….34

Hình 3 2 Kh Áo sát tốc độ khí mang 37

Hình 3 3 Đường chuẩn Bifenthrin 39

Hình 3 4 K ết quÁ khÁo sát dung môi chiết 41

Hình 3 5 Ành hưởng của thời gian chiết siêu âm đến hiệu suất thu hồi 42

Hình 3 6 Quy trình phân tích bifenthrin trong m ẫu mực 45

M â ĐÀU

Hiãn nay, tình hình an toàn thāc ph¿m (ATTP) đang là vÃn đà nhāc nhái trong xã hái, nó không chß dián ra ç các n°ãc đang phát trißn, kém phát trißn mà còn ç cÁ nhÿng n°ãc phát trißn, có trình đá khoa hãc - công nghã tiên tiÁn æ Viãt Nam, tình hình ATTP trong cÁ n°ãc, đang t¿o nhiÃu lo lÅng cho ng°åi dân Sāc

khße là ván quý cÿa mßi con ng°åi và cÿa toàn xã hái, do đó vÃn đà ATTP ngày càng trç nên nóng bßng và đ°āc cáng đßng hÁt sāc quan tâm

Năm 2007, Bá Y tÁ đã ra quyÁt đánh sá 46 và <Quy đánh giãi h¿n tái đa ô nhiám sinh hãc và hoá hãc trong thāc ph¿m’’ Theo đó hàm l°āng bifenthrin đ°a vào c¢ thß ng°åi hàng ngày không Ánh h°çng tãi sāc khße cÿa con ng°åi là 0,02 mg/kg Bifenthrin là mát lo¿i thuác bÁo vã thāc vÃt thuác nhóm pyrethroid có tác

dăng diãt côn trùng ( rußi, mußi ) vì vÃy nó đ°āc dùng đß phun, xát vào các lo¿i

hÁi sÁn khô vãi tác dăng cháng các lo¿i côn trùng Theo c¢ quan bÁo vã môi tr°ång

Hoa Kỳ ( EPA), Bifenthrin thuác nhóm C trong phân lo¿i các chÃt gây ung th° ngoài ra bifenthrin có thß làm viêm và gây các bãnh tā mián nh° hen suyán, viêm

khãp

Viãt Nam là n°ãc có diãn tích bißn lãn dãc tă BÅc vào Nam, do đó ngußn

hÁi sÁn khá đa d¿ng và phong phú, đặc biãt là māc Bên c¿nh māc t°¢i sáng, māc khô luôn là lāa chãn hàng đầu cÿa ng°åi tiêu dùng VÃn đà đáng quan tâm là māc khô hiãn nay có đÁm bÁo an toàn thāc ph¿m hay không Có phÁi māc khô chß đ¢n

giÁn là māc t°¢i °ãp muái rßi ph¢i nÅng hay không? Tă đó chúng tôi tiÁn tãi lāa

chãn đà tài : <Nghiên cứu và xây dựng quy trình xác định bifenthrin trong mực

khô b ằng phương pháp sắc kí khí= nhằm tìm ra mát quy trình đß xác đánh hàm

l°āng bifenthrin có trong māc khô

CH¯¡NG 1: TàNG QUAN

1.1 GIâI THIâU VÂ THUàC BÀO Vâ THĀC

1.1.1 Khái ni ám

Thuác bÁo vã thāc vÃt là nhÿng đ¢n chÃt hoặc hßn hāp các chÃt có ngußn

gác tā nhiên hoặc táng hāp đ°āc dùng đß cháng l¿i dách h¿i hoặc các chÃt có khÁ năng điÃu tiÁt sā tăng tr°çng cÿa thāc vÃt [1]

Thuác BVTV là nhÿng hāp chÃt hoá hãc (vô c¢, hÿu c¢), nhÿng chÁ ph¿m sinh hãc (chÃt kháng sinh, vi khu¿n, nÃm, siêu vi trùng, tuyÁn trùng, &), nhÿng

chÃt có ngußn gác thāc vÃt, đáng vÃt, đ°āc są dăng đß bÁo vã cây trßng và nông sÁn, cháng l¿i sā phá h¿i cÿa nhÿng sinh vÃt gây h¿i (côn trùng, nhãn, tuyÁn trùng, chuát, chim, thú răng, nÃm, vi khu¿n, rong rêu, cß d¿i, &)

Theo qui đánh t¿i điÃu 1, ch°¢ng 1, điÃu lã quÁn lý thuác BVTV (ban hành kèm theo Nghá đánh sá 58/2002/NĐ-CP ngày 03/6/2002 cÿa Chính phÿ), ngoài tác

dăng phòng tră sinh vÃt gây h¿i tài nguyên thāc vÃt, thuác BVTV còn bao gßm cÁ

nhÿng chÁ ph¿m có tác dăng điÃu hoà sinh tr°çng thāc vÃt, các chÃt làm răng lá, làm khô cây, giúp cho viãc thu ho¿ch mùa màng bằng c¢ giãi đ°āc thuÃn tiãn (thu

ho¿ch bông vÁi, khoai tây bằng máy móc, &) Nhÿng chÁ ph¿m có tác dăng xua đuái hoặc thu hút các loài sinh vÃt gây h¿i tài nguyên thāc vÃt đÁn đß tiêu diãt

æ nhiÃu n°ãc trên thÁ giãi thuác BVTV có tên gãi là thuác tră dách h¿i Sç

dĩ gãi là thuác tră dách h¿i là vì nhÿng sinh vÃt gây h¿i cho cây trßng và nông sÁn (côn trùng, nhãn, tuyÁn trùng, chuát, chim, nÃm, vi khu¿n, cß d¿i, &) có mát tên chung là nhÿng dách h¿i, do vÃy nhÿng chÃt dùng đß diãt tră chúng đ°āc gãi là thuác tră dách h¿i

1.1.2 Phân lo ¿i

Có nhiÃu cách phân lo¿i thuác bÁo vã thāc vÃt tùy vào măc đích nghiên cāu

và są dăng:

a, Phân lo¿i dāa vào đái t°āng są dăng :

- Tră sâu (Insecticide)

- Tră nÃm (Fungicide)

- Tră cß (Herbicide, weed killer)

- Tră nhãn (Acaricide)

- Tră tuyÁn trùng (Nermaricide)

- Tră ác sên (Molluscicide)

- Tră chuát (Raticide)

- Tră vi khu¿n (Bactericide)

b, Phân lo¿i theo giai đo¿n są dăng đái vãi dách h¿i: Thuác tră trāng, tră sâu non,

tră sâu tr°çng thành, thuóc tră cß tr°ãc nÁy m¿m, sau nÁy mầm

Phân lo¿i theo đ°ång xâm nhÃp:

- Thuác có tác dăng tiÁp xúc: các lo¿i thuác gây đác cho c¢ thß sinh vÃt khi chúng xâm nhÃp qua bißu bì Thuác tiÁp xúc còn gãi là thuác ngo¿i tác đáng

- Thuác có tác dăng vá đác: Thuác gây đác cho c¢ thß đáng vÃt khi chúng xâm nhÃp qua đ°ång tiêu hoá Thuác vá đác còn có tên là thuác có tác đáng đ°ång ruát hay thuác nái tác đáng

- Thuác có tác dăng xông h¢i: các lo¿i thuác có khÁ năng bác thành h¢i, đầu đác bầu không khí bao quanh dách h¿i và xâm nhÃp vào c¢ thß sinh vÃt qua đ°ång hô hÃp

- Thuác có tác dăng nái hÃp: Nhÿng thuác khi xâm nhÃp vào cây qua lá, thân,

rá hoặc bÃt kỳ bá phÃn nào cùa c¢ thß sinh vÃt, rßi di chuyßn trong c¢ thß đáng thāc vÃt, tßn t¿i trong đß mát thåi gian và gây chÁt cho vÃt gây h¿i ç

xa n¢i sinh vÃt tiÁp xúc vãi thuác Thuác nái hÃp sau khi xâm nhÃp qua lá,

nÁu thuác đ°āc chuyßn xuáng d°ãi đ°āc gãi là thuác có tác dăng l°u dÁn

- Thuác có tác dăng th¿m sâu: các lo¿i thuác có khÁ năng xâm nhÃp vào tÁ bào thāc vÃt (chÿ yÁu theo chiÃu ngang) nh°ng không có khÁ năng di chuyßn

ç trong cây Dách h¿i ç trong bißu bì thāc vÃt, nÁu tiÁp xúc vãi thuác s¿ bá tiêu diãt

VÃy ta có thß nói thuác nái hÃp là mát d¿ng đặc biãt cùa thuác vá đác, còn thuác

thÃm sâu là d¿ng đặc biãt cÿa thuác tiÁp xúc

c, Phân lo¿i theo đặc đißm hay c¢ chÁ tác đáng: Thuác tră chuát cháng đông máu, thuác tră sâu kìm hãm cholinesterase&

Phân lo¿i theo ph°¢ng thāc tác đáng: Xua đuái, triãt sán, dÁn dă, răng và khô lá, điÃu khißn sinh tr°ång, t¿y uÁ

Phân lo¿i theo d¿ng thuác: Sÿa, bát, bát thÃm n°ãc, dung dách

Phân lo¿i theo ngußn gác cÿa thuác: ThÁo mác, vi sinh, hoá hãc hay thành phần hoá hãc (c¢ clo, lân hÿu c¢, l°u huỳnh, vô c¢, hÿu c¢, carbamate, pyrethroid, kháng sinh, )

Mát sá thuác BVTV có phá tác đáng ráng, có thß tiêu điãt đ°āc nhiÃu lo¿i đái t°āng khác nhau, nên có thß đ°āc xÁp vào nhiÃu nhóm thuác khác nhau Ví

dă: 2,4-D ç liÃu l°āng cao là thuác diãt cß, nh°ng å liÃu l°āng thÃp là chÃt kích thích sinh tr°çng thāc vÃt; Oxythioquinox có thß diãt nÃm, nhãn, côn trùng

Trong tÃt cÁ các cách phân lo¿i trên thì cách phân lo¿i dāa theo ngußn gác nhóm thuác là phá biÁn nhÃt

1.1.3 Tác h ¿i cÿa thuác bÁo vá thÿc vÁt

Hầu hÁt hóa chÃt bÁo vã thāc vÃt đÃu đác vãi con ng°åi và đáng vÃt máu nóng ç các māc đá khác nhau Theo đặc tính hóa chÃt bÁo vã thāc vÃt đ°āc chia làm hai lo¿i: chÃt đác cÃp tính và chÃt đác mãn tính

ChÃt đác cÃp tính: Māc đá gây đác phă thuác vào l°āng thuác xâm nhÃp vào c¢ thß æ d°ãi liÃu gây chÁt, chúng không đÿ khÁ năng gây tą vong, dần dần

bá phân giÁi và bài tiÁt ra ngoài Lo¿i này bao gßm các hāp chÃt pyrethroid, nhÿng

hāp chÃt phát pho hÿu c¢, carbamat, thuác có ngußn gác sinh vÃt

ChÃt đác mãn tính: Có khÁ năng tích ljy lâu dài trong c¢ thß vì chúng rÃt

bÃn, khi bá phân giÁi và bài tiÁt ra ngoài Thuác lo¿i này gßm nhiÃu hāp chÃt chāa clo hÿu c¢, chāa th¿ch tín (Asen), chì, thÿy ngân, đây là nhÿng lo¿i rÃt nguy hißm cho sāc khße Hóa chÃt bÁo vã thāc vÃt có thß thâm nhÃp vào c¢ thß con ng°åi và đáng vÃt qua nhiÃu con đ°ång khác nhau, thông th°ång qua 03 đ°ång chính: hô

hÃp, tiêu hóa và tiÁp xúc trāc tiÁp Khi tiÁp xúc vãi hóa chÃt bÁo vã thāc vÃt, con ng°åi có thß bá nhiám đác cÃp tính hoặc mãn tính, tùy thuác vào ph¿m vi Ánh h°çng cÿa thuác

Nhiám đác cÃp tính: là nhiám đác tāc thåi khi mát l°āng đÿ lãn hóa chÃt

bÁo vã thāc vÃt thâm nhÃp vào c¢ thß Nhÿng triãu chāng nhiám đác tăng tß lã vãi

viãc tiÁp xúc và trong mát sá tr°ång hāp nặng có thß dÁn đÁn tą vong Bißu hiãn

bãnh lý cÿa nhiám đác cÃp tính: mãt mßi, ngāa da, đau đầu, lām giãng, bußn nôn, hoa mÅt

Nhiám đác mãn tính: là nhiám đác gây ra do tích ljy dần trong c¢ thß Thông th°ång, không có triãu chāng nào xuÃt hiãn ngay trong mßi lần nhiám Sau mát

thåi gian dài, mát l°āng chÃt đác lãn tích tă trong c¢ thß s¿ gây ra các triãu chāng lâm sàng Bißu hiãn bãnh lý cÿa nhiám đác mãn tính: kích thích các tÁ bào ung th° phát trißn, gây đẻ quái thai, suy giÁm trí nhã và khÁ năng tÃp trung, suy nh°āc nghiêm trãng, Ánh h°çng đÁn hã thần kinh, gây tán h¿i cho gan, thÃn và não

1.1.4 Tình hình s ử dāng thuác bÁo vá thÿc vÁt

1.1.4.1 Tình hình trên th ế giới

Trên thÁ giãi, thuác BVTV ngày càng đóng vai trò quan trãng trong viãc phòng tră sâu bãnh bÁo vã sÁn xuÃt, đÁm bÁo an ninh l°¢ng thāc thāc ph¿m Theo tính toán cÿa các chuyên gia, trong nhÿng thÃp kỷ 70, 80, 90 cÿa thÁ kỷ 20, thuác BVTV góp phần bÁo vã và tăng năng suÃt khoÁng 20 - 30% đái vãi các lo¿i cây

trßng chÿ yÁu nh° l°¢ng thāc, rau, hoa quÁ [2]

Nhÿng năm gần đây theo ý kiÁn và nghiên cāu cÿa nhiÃu tá chāc khoa hãc, chuyên gia và nông nghiãp, bÁo vã thāc vÃt, sinh thái quá trình są dăng thuác

BVTV ç thÁ giãi trÁi qua 3 giai đo¿n, mát là cân bằng są dăng (Balance use): yêu

cầu cao, są dăng có hiãu quÁ, hai là d° thăa są dăng (Excessise use): bÅt đầu są

dăng quá māc, l¿m dăng thuác BVTV, Ánh h°çng đÁn môi tr°ång, giÁm hiãu quÁ,

ba là khÿng hoÁng są dăng (Pesticide Crisis): quá l¿m dăng thuác BVTV, t¿o nguy c¢ tác h¿i đÁn cây trßng, môi tr°ång, sāc khße cáng đßng, giÁm hiãu quÁ kinh tÁ

cÿa sÁn xuÃt nông nghiãp Giai đo¿n d° thăa są dăng tă nhÿng năm 80 - 90 và giai đo¿n khÿng hoÁng tă nhÿng năm đầu thÁ kỷ 21 Vãi nhÿng n°ãc đang phát trißn,

są dăng thuác BVTV chÃm h¢n (trong đó có Viãt Nam) thì các giai đo¿n trên lùi

l¿i khoÁng 10 - 15 năm

Viãc są dăng thuác BVTV ç thÁ giãi h¢n nąa thÁ kỷ luôn luôn tăng, đặc

biãt ç nhÿng thÃp kỷ 70 - 80 - 90 Theo Gifap, giá trá tiêu thă thuác BVTV trên

thÁ giãi năm 1992 là 22,4 tỷ USD, năm 2000 là 29,2 tỷ USD và năm 2010 khoÁng

30 tỷ USD, trong 10 năm gần đây ç 6 n°ãc châu Á trßng lúa, nông dân są dăng thuác BVTV tăng 200 - 300% mà năng suÃt không tăng

Trên thÁ giãi, trong năm 2014 viãc są dăng thuác tră sâu khác chiÁm tỷ lã cao nhÃt trong táng sá thuác tră sâu (53,84%), thuác diãt cß (25,10%), và tiÁp theo

là thuác diãt nÃm & diãt khu¿n (12,06%), thuác tră sâu (7,50%), chÃt điÃu hòa sinh tr°çng thāc vÃt (1,24%) Viãc są dăng thuác tră sâu trong năm 2014: Ngoài các lo¿i thuác tră sâu khác, photpho hÿu c¢ đ°āc są dăng nhiÃu nhÃt, tiÁp theo là pyrethroids, thuác tră sâu carbamate, thāc vÃt SÁn ph¿m & sinh hãc, carbamates-côn trùng [3]

1.1.4.2 Tình hình trong nước

Theo Căc BVTV (Bá NN-PTNT), ç Viãt Nam hiãn có khoÁng 1.700 ho¿t

chÃt thuác BVTV vãi trên 4.000 sÁn ph¿m th°¢ng m¿i có các tên gãi khác nhau Đáng l°u ý, mßi năm, n°ãc ta chi ra khoÁng 500 triãu USD đß nhÃp kh¿u thuác

tră sâu, tră cß và nguyên liãu sÁn xuÃt thuác BVTV tă Trung Quác Trong sá này, chiÁm gần 50% là thuác tră cß, t°¢ng đ°¢ng khoÁng 19.000 tÃn; tiÁp đó là các lo¿i thuác tră sâu và tră bãnh chiÁm khoÁng 32%, t°¢ng đ°¢ng 16.400 tÃn Vãi mát

l°āng rÃt lãn thuác BVTV đ°āc są dăng tràn lan nh° hiãn nay, trong đó có nhiÃu

lo¿i không rõ ngußn gác, đang Ánh h°çng không nhß tãi sāc khße cáng đßng [4]

Theo tính toán s¢ bá cÿa ngành Nông nghiãp, ç đßng bằng Sông Cąu Long (ĐBSCL)mßi năm, nông dân ĐBSCL są dăng hàng ngàn tÃn thuác BVTV Ngoài

viãc góp phần bÁo vã mùa màng, tăng năng suÃt lúa, nhÿng lo¿i thuác này cjng Ánh h°çng không nhß đÁn môi tr°ång, sāc khße cÿa chính bà con nông dân n¢i đây.Trong đó riêng phân bón, theo các chuyên gia nông nghiãp, °ãc tính l°āng phân bón d° thăa trong sÁn xuÃt lúa t¿i ĐBSCL đã phát thÁi gần 140.000 tÃn/năm Trung bình, bà con nông dân phun thuác tă 5 đÁn 8 lần/vă, t°¢ng āng vãi l°āng bao bì, vß thuác są dăng khoÁng 4 đÁn 5kg/ha [5]

1.1.5 Tình hình ng ß đßc hóa ch¿t bÁo vá thÿc vÁt

Theo điÃu tra cÿa Căc Y tÁ dā phòng và môi tr°ång Viãt Nam, hàng năm

có trên 5.000 tr°ång hāp nhiám đác hóa chÃt bÁo vã thāc vÃt phÁi cÃp cāu t¿i bãnh viãn và có trên 300 tr°ång hāp tą vong [5]

Theo báo cáo cÿa liên hāp quác, hàng năm trên thÁ giãi có khoÁng 3 triãu

vă ngá đác do thuác BVTV, trong đó có khoÁng 220.000 vă tą vong Viãc są dăng

ráng rãi thuác BVTV đã và đang làm chÁt cá, chim n°ãc, nhÿng kẻ thù tā nhiên

cÿa sâu bã có h¿i, nhÿng côn trùng thă phÃn cho cây trßng, làm cho hiãn t°āng kháng thuác cÿa sâu bãnh ngày càng gia tăng và gây ra nhiÃu vân đà nghiêm trãng cho môi tr°ång sinh thái [6]

Tháng kê cÿa Căc An toàn và vã sinh thāc ph¿m thuác Bá Y tÁ, tă năm

2000 - 2007 đã có tãi 205 vă ngá đác, vãi 3.637 ng°åi mÅc, 23 ng°åi chÁt do thāc

ph¿m gây ngá đác là rau, cÿ, quÁ Tính riêng năm 2007 cjng có 37 vă ngá đác,

555 ng°åi mÅc và 7 ng°åi tą vong Mặc dù đây là sá liãu táng hāp tă báo cáo ch°a đầy đÿ cÿa các tßnh gąi và nh°ng cjng cÁnh báo thāc tr¿ng rÃt đáng lo ng¿i

1.2 GIâI THIâU VÂ HÓA CHÂT BÀO Vâ THĀC VÂT LO¾I THUàC

TRĂ SÂU

Thuác tră sâu đ°āc chia ra làm nhiÃu lo¿i bao gßm: C¢ clo, C¢ phospho, carbamates, pyrethroid [7]

Nhóm C¢ Clo: Nhóm này bao gßm, các dÁn xuÃt polychlorin hóa cÿa cyclohexane (Lindane), polychlorination biphenyls (DDT, dicofol) và cycMDLiene polychlorin hóa (Endosulfan) Có đác tính cÃp tính cao cjng nh° mãn tính Mát sá lo¿i thuác tră sâu organochlorine đã bá cÃm są dăng trên toàn

thÁ giãi và trên toàn cầu, chúng đ°āc kißm soát thông qua công °ãc Stockholm và các chÃt ô nhiám hÿu c¢ dai dẳng Các chÃt bao gßm: aldrin, chlordane, DDT, dieldrin, endrin, heptachlor, mirex và toxaphene

Nhóm c¢ phospho: Đây là các este cÿa dÁn xuÃt axit photphoric, axit thiophosphoric và axit dithio phosphoric đ°āc gãi là phosphates, thiophosphates

và dithiophosphates t°¢ng āng Các hāp chÃt này có sẵn d°ãi d¿ng chÃt lßng hoặc bán rÅn và có áp suÃt h¢i đáng kß và t°¢ng đái dá bay h¢i Mát sá hāp chÃt có đá hòa tan nhẹ trong n°ãc Ánh sáng mặt tråi Ánh h°çng đác tính cÿa các phân tą này Giá trá LD50 có thß thay đái theo đá tinh khiÁt cÿa hāp chÃt và chúng có đác tính mãn tính thÃp Viãc chuyßn đái nhanh chóng thành chÃt chuyßn hóa hòa tan

chÃt béo thÃp đ°āc bài tiÁt

Nhóm carbamates: Các carbamate là este cÿa acid carbamic hoặc acid thiocarbamic Các carbamat có sẵn d°ãi d¿ng chÃt rÅn không bay h¢i Carbaryl, carbofuran ít tan trong n°ãc Các hāp chÃt OC thß hiãn đác tính trung bình đÁn

cāc đoan Không hiãn thá đác tính mãn tính

1.3 GIâI THIâU VÂ HÓA CHÂT THĀC VÂT NHÓM PYRETHROID

1.3.1 Gi ßi thiáu chung

Pyrethroid là nhÿng hāp chÃt °a mÿ, xâm nhÃp nhanh qua da côn trùng, hầu nh° không tan trong n°ãc, có nhiãt đá sôi cao, áp suÃt h¢i thÃp, ít phân cāc Chúng

là các thuác tră sâu chÿ yÁu có tác dăng tiÁp xúc m¿nh, vá đác và xông h¢i, không

có tác dăng thÃm sâu và nái hÃp; có phá tác đáng ráng; diãt đ°āc côn trùng thuác

bá cánh vÁy, hai cánh và cánh cāng Ngoài ra thuác có tác dăng xua đuái côn trùng, nên khÁ năng hßi phăc quần thß thÃp Tác dăng diãt sâu nhanh

Đá đác cÿa thuác pyrethroid đái vãi côn trùng còn phă thuác vào tính phân

cāc (quyÁt đánh sā vÃn chuyÃn chÃt đác trong tÁ bào thần kinh) và cÃu t¿o đßng

phần quang hãc và hình hãc, mà cÃu t¿o này quyÁt đánh hiãu lāc tră sâu m¿nh h¢n

là sā thay đái thành phần hóa hãc có trong chúng

Đá đác cÃp tính đái vãi đáng vÃt máu nóng rÃt khác nhau; có thß gây m¿n

ngāa LiÃu są dăng cÿa hāp chÃt này thÃp nên rÃt an toàn cho ng°åi, ít đác đáivãi

cá Đá đác cùa thuác tăng cao nÁu cho thêm chÃt phă trā phù hāp Dùng thuác pyrethroid lâu, côn trùng có thß cháng thuác Hāp chÃt pyrethroid th°ång không dùng đß xą lý đ¿t vì chúng có khÁ năng th¿m thÃu m¿nh vào tÁ bào đÃt và dá bá vi sinh vÃt trong đÃt phân huỷ

Pyrethroid tác đáng m¿nh đÁn màng tÁ bào thần kinh côn trùng (kß cÁ thần kinh trung °¢ng và ngo¿i vi) Chúng đầu đác các trăc sāi thần kinh (axon), phá vì

sā vÃn chuyßn các xunii dáng thần kinh cÿa đáng vÃt, tàm cho sinh vÃt bá co thÅt, giãy dăa và chÁt Khi mãi trúng đác, các hāp chÃt pyrethroid tác đáng vào trong

tß bào thần kinh, kích thích ho¿t đáng cùa các c¢ Pyrethroid còn tác đáng đÁn

h¿ch thần kinh ngāc côn trùng làm côn trùng mÃt khÁ năng giÿ cân bằng Ngoài

ra các hāp chÃt pyrethroid còn gây sā thiÁu oxy cho các tÁ bào thần kinh

Các chÃt chÿ yÁu cÿa nhóm bao gßm: allethrin, pyrethrin, permethrin, cypermethrin, cyfluthrin, cyhalothirn , bifenthirn, deltamethrin, fenpropathrin, ethofenprox

1.3.2 C ¿u t¿o và tính ch¿t bifenthrin

1.3.2.1 C ấu t¿o

Tên t°¢ng āng là 2-Methyl-3-phenylphenyl)methyl chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl]-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylate Bifenthrin là mát lo¿i thuác tră sâu trong hã pyrethroid Pyrethroid là phiên bÁn nhân t¿o cÿa pyrethrins, ngußn gác tă hoa cúc Bifenthrin là chÃt rÅn màu trÅng, hòa tan hầu hÁt trong các dung môi hÿu c¢

Bifenthrin can thiãp vào hã tháng thần kinh cÿa côn trùng khi chúng ăn hoặc

ch¿m vào nó Nó đác h¿i h¢n đái vãi côn trùng so vãi con ng°åi vì côn trùng có nhiãt đá c¢ thß thÃp h¢n và kích th°ãc c¢ thß nhß h¢n Bifenthrin đ°āc c¢ thß hÃp thă dần sau khi ăn, và hầu hÁt đ°āc bài tiÁt trong vòng 3-7 ngày Các nghiên cāu

chß ra rằng bifenthrin không hÃp thă qua da Bifenthrin có đác tính thÃp đái vãi chim Có nhÿng rÿi ro tiÃm tàng đái vãi chim và đáng vÃt có vú ăn sinh vÃt d°ãi n°ãc vì bifenthrin có thß tßn t¿i trong mát thåi gian dài trong môi tr°ång và nó có

thß tích ljy trong cá Bifenthrin rÃt đác đái vãi cá và các sinh vÃt thÿy sinh nhß Nó cjng rÃt đác đái vãi ong [8]

1.3.2.3 Giới h¿n cho phép

B Áng 1 Dư lượng tối đa cho phép của bifenthrin trong một số nền

(mg/kg)

Bifenthrin

2- methylbiphenyl- 3- ylmethyl (1RS, 3RS)-3-[(Z)-2- chloro-3,3,3- trifluoroprop-1- enyl]-2,2-

thÃn và gan gia súc

0,05

Thân và vß lúa mì, cây

ngô khô

0,2

dimethylcyclopro

pa necarboxylate ĐÃu Hà Lan, thát và

mÿ gia súc, lúa m¿ch, lúa

Bifenthrin có āng dăng là các chÃt diãt các lo¿i côn trùng nh° : mußi, ong,

bã chét&są dăng chÿ yÁu trong các v°ån cây ăn quÁ, v°ån °¢m

1.4 CÁC PH¯¡NG PHÁP XĄ LÝ MÀU XÁC ĐàNH D¯ L¯ĀNG THUàC BÀO Vâ THĀC VÂT

1.4.1 Ph°¢ng pháp chi¿t lßng-lßng

ChiÁt lßng lßng (LLE) là mát trong nhÿng kỹ thuÃt chiÁt đ°āc phát hiãn sãm nhÃt và th°ång đ°āc są dăng nhÃt đß phân tích d° l°āng thuác tră sâu trong môi tr°ång phāc t¿p Các dung môi chiÁt đ°āc są dăng phá biÁn nhÃt là acetonitrile, dichlomethan, aceton, ethyl acetat, eter dầu hoÁ và metanol Bên c¿nh

đó ng°åi ta th°ång có khuynh h°ãng dùng nhiÃu dung môi t¿o thành mát hßn hāp dung môi chiÁt mÁu đặc biãt là trong phân tích đa d° l°āng thuác BVTV vì nh°

vÃy s¿ hoà tan tát các ho¿t chÃt phân cāc cjng nh° kém phân cāc Mát sá mÁu có hàm l°āng n°ãc rÃt lãn nên cần mát dung môi có khÁ năng hoà tan vãi n°ãc nh° acetonitrile và aceton, có thß dá dàng thâm nhÃp sâu vào nÃn mÁu Sau khi chiÁt, n°ãc s¿ đ°¢c lo¿i ra khßi dung dách chiÁt bằng cách są dăng mát l°āng lãn muái khan nh° NaCl, MgSO4 hay Na2SO4

Mekebri Avà các cáng sā [9] đã są dăng ph°¢ng pháp chiÁt lßng lßng đß xác đánh bifenthrin, cyfluthrin, cypermethrin, esfenvalates / fenvalates, lambda

cyhalothrin, permethrin trong n°ãc mặt Dách chiÁt đ°āc làm s¿ch trên cát flosil sau đó đ°āc phân tích bằng GC-MS-MS Giãi h¿n phát hiãn cÿa ph°¢ng pháp(MDL) là 1-3 ng/l Hiãu suÃt thu hßi trong khoÁng tă 75-115% Vãi đá lãch chu¿n t°¢ng đái (%RSD) <20%

1.4.2 Ph°¢ng pháp chi¿t pha rÃn SPE

ChiÁt pha rÅn (SPE) [10] là mát trong nhÿng kỹ thuÃt phá biÁn nhÃt đ°āc

są dăng đß chiÁt d° l°āng thuác tră sâu, thuác diãt cß Đây là mát ph°¢ng pháp chu¿n bá mÁu đß làm giàu và làm s¿ch mÁu phân tích tă dung dách bằng cách cho

chÃt cần phân tích hÃp phă lên mát cát pha rÅn sau đó chÃt phân tích s¿ đ°āc rąa

giÁi bằng dung môi thích hāp C¢ chÁ cÿa quá trình l°u giÿ bao gßm phân bá pha đÁo, pha th°ång và trao đái ion ¯u đißm cÿa ph°¢ng pháp SPE là khÁ năng làm giàu mÁu cao, giúp lo¿i bß Ánh h°çng cÿa các chÃt gây nhiáu, qui trình thāc hiãn

tā đáng hoá, phù hāp vãi phân tích sÅc ký và giÁm l°āng dung môi są dăng so vãi ph°¢ng pháp chiÁt lßng - lßng

Agustín Pastor và các cáng sā [11]đã są dăng ph°¢ng pháp chiÁt pha rÅn

vãi cát chāa alumina và C18 đß xác đánh các hāp chÃt nhóm pyrethroid (Tetramethrin, Bifenthrin, Phenothrin, »-Cyhalothrin, Permethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Flucythrinate, Esfenvalates, Fluvaline và Deltamethrin) trong dầu

thāc vÃt Các mÁu dầu đ°āc phân tách bằng dung môi ACN:hexan=1:1, sau đó cho qua cát và đ°āc rąa giÁi bằng ACN, phân tích trên thiÁt bá GC-MS Giãi h¿n phát hiãn trong khoÁng tă 0,4-1,3 ng/g

1.4.3 Ph°¢ng pháp chi¿t siêu âm

Ph°¢ng pháp chiÁt siêu âm là mát ph°¢ng pháp chiÁt hiãn đ¿i, są dăng sóng siêu âm làm dung môi (t¿i các hác ç bà mặt tiÁp xúc) bá sÿi bãt, đ¿y t¿p chÃt ra

khßi bà mặt mÁu BÁn chÃt cÿa sóng siêu âm khác vãi sóng điãn tă Phần lãn năng l°āng cÿa sóng siêu âm chuyßn thành c¢ năng (làm rung) Ph°¢ng pháp chiÁt cho phép chiÁt mÁu vãi hàm l°āng lãn đÁn hàng trăm gam GiÁm tác đáng cÿa nhiãt

đá và áp suÃt đÁn dung môi chiÁt, cjng nh° các hāp chÃt không bÃn vãi nhiãt Nhå

có tác dăng cÿa sóng siêu âm, thåi gian chiÁt mÁu cjng đ°āc giÁm đi đáng kß

Vì ph°¢ng pháp chiÁt siêu âm đ¢n giÁn và tiÁt kiãm nên trong luÃn văn này tôi chãn ph°¢ng pháp chiÁt siêu âm

1.5 CÁC PH¯¡NG PHÁP PHÂN TÍCH D¯ L¯ĀNG THUàC BÀO Vâ

THĀC VÂT

1.5 1 Ph°¢ng pháp sÃc kí lßng hiáu nng cao

Tác giÁ Loper và cáng sā đã xác đánh thuác bÁo vã thāc vÃt nhóm pyrethrin

và pyrethroid trong n°ãc mÁu n°ãc đầu vào và n°ãc tißu bằng ph°¢ng pháp sÅc

ký lßng są dăng detector Diode array (LC-DAD) Pha đáng gßm: nuãc và acetonitril, chÁ đá ch¿y gradient Tác đá dòng 0,5ml/phút Các mÁu đ°āc chiÁt đ¢n giÁn, không đác và nhanh, chß są dăng natri clorua và acetonitril Dách chiÁt đ°āc lãc và phân tích trên hã tháng sÅc ký lßng Hiãu suÃt thu hßi mÁu nuãc đầu vào trong khoÁng tă 77 đÁn 103% vãi đá lãch chu¿n t°¢ng đái đ¿t 3-12% Hiãu

suÃt thu hßi mÁu n°ãc tißu đ¿t 80 – 117% vãi đá lãch chu¿n t°¢ng đái tă 2-27%

TÃt cÁ các ho¿t chÃt thuđuāc ç b°ãc sóng 235nm Giãi h¿n phát hiãn cÿa ph°¢ng pháp trong 5mL mÁu n°ãc tißu là 0,005µg/mL đái vãi tetramethrin, allethrin, resmethrin, permethrin;0,004µg/mL đái vãi pyrethrum I; 0,04µg/mL đái vãi pyrethrum II; 0,002µg/mL đái vãi fenvalerate [12]

Xác đánh nßng đá d° l°āng cÿa thuác tră sâu pyrethroid táng hāp (flumethrin, deltamethrin, cypermethrin và cyhalothrin) trong sÿa và máu cÿa bò

sÿa cho con bú bằng ph°¢ng pháp sÅc ký lßng hiãu năng cao są dăng detector

UV ç b°ãc sóng 266 nm MÁu đ°āc chiÁt vãi acetonitril, n-hexane sau đó đ°āc làm s¿ch bằng cát silicagel vãi dung môi n-hexane và di ethyl ether Hiãu suÃt thu

hßi cÿa bán pyrethroid trung bình tă 78 đÁn 91% Giãi h¿n phát hiãn là 0,001mg/kg [13]

Ph°¢ng pháp sÅc ký lßng hiãu năng cao là mát ph°¢ng pháp thông dăng đß xác đánh các hāp chÃt hÿu c¢ Ph°¢ng pháp này đã đ°āc āng dăng đß xác đánh

đßng thåi các ho¿t chÃt pyrethroid Tuy nhiên, ph°¢ng pháp có đá nh¿y kém khi

są dăng detector UV, DAD Đái vãi các nÃn mÁu phāc t¿p, các chÃt phân tích dá

bá Ánh h°çng bçi nÃn mÁu, nÁu chß dāa vào thåi gian lâu s¿ rÃt khó đß có thß khẳng đánh chÃt cần phân tích

1.5 2 Ph°¢ng pháp sÃc ký khí

Alicja Niewiadowska và các cáng sā [14] đã xác đánh đßng thåi d° l°āng

cÿa bÁy pyrethroid (bifenthrin, cyfluthrin, lambda-cyhalothrin, cypermethrin, deltamethrin, fenvalates và permethrin) trong các mÁu thát đáng vÃt đã đ°āc phát trißn và xác nhÃn Ph°¢ng pháp này dāa trên viãc chiÁt xuÃt d° l°āng pyrethroid

bằng hßn hāp ete dầu hßa, b°ãc đóng băng, làm s¿ch trên cát Florisil và cuái cùng đ°āc xác đánh bằng sÅc ký khí vãi detector ECD (GC-ECD) Quá trình phân tích đ°āc xác đánh bằng cách phân tích các mÁu trÅng thát thêm chu¿n ç các māc 10,

20 và 50 µg / kg Các đặc tính hiãu suÃt thu hßi, đá tuyÁn tính, giãi h¿n phát hiãn (MDL), giãi h¿n đánh l°āng (MQL), đá chính xác và thu hßi đã đ°āc xác đánh Ph°¢ng pháp này hiãu quÁ vãi đá thu hßi cho tÃt cÁ các pyrethroid (tră deltamethrin)> 80%, CV lặp l¿i <6%, CV tái lặp <16%, MQL 10 µg/kg và đá không đÁm bÁo <21% Trong năm 2006 - 2009, ph°¢ng pháp đ°āc đà xuÃt đã đ°āc áp dăng đß phân tích d° l°āng pyrethroid trong 687 mÁu thát, chÿ yÁu là tă gia cầm, lān và đáng vÃt nhai l¿i Không có d° l°āng pyrethroid đ°āc phát hiãn trong bÃt kỳ mÁu nào

Dong Zhenlin và các cáng sā [15] đã xác đánh d° l°āng bifenthrin trong 8

lo¿i thāc ph¿m có ngußn gác thāc vÃt są dăng ph°¢ng pháp sÅc ký khí khái phá (GC-MS) H¿t đ°āc chiÁt xuÃt bằng acetonitril và đ°āc làm s¿ch bằng sÅc ký th¿m

thÃu gel (GPC) kÁt hāp vãi Florisil- chiÁt pha rÅn (SPE), trong khi rau và trái cây đ°āc chiÁt xuÃt bằng ethyl acetate và chß đ°āc làm s¿ch bằng Florisil-SPE Hầu

hÁt các lipit trong dách chiÁt cho h¿t đã đ°āc GPC lo¿i bß, tr°ãc khi làm s¿ch SPE, đ°āc phân tích bçi GC-MS vãi ngußn tác đáng điãn tą (EI) trong chÁ đá ion chãn

lãc (SIM) Giãi h¿n phát hiãn là 5 ¼g / kg (S / N = 10) Đá tuyÁn tính tát trong

ph¿m vi 0,005-0,5 mg / L vãi hã sá t°¢ng quan là 0,9999 Đá thu hßi nằm trong khoÁng 74% -99%

Ph°¢ng pháp sÅc ký khí vãi detector bÅt điãn tą và sÅc ký khí ghép nái khái

phá đã đ°āc phát trißn đß xác đánh đßng thåi 12 pyrethroids (tefluthrin, bifenthrin, fenpropathrin, cyhalothrin, permethrin, cyfluthrin, cypermethrin, α-cypermethrin, flucythrinate, fenvalerate, fluvalinate, and deltamethrin) trong trong mÁu cà chua xay, r°āu đào tiên, n°ãc cam, đÃu đóng gói MÁu đ°āc chiÁt vãi acetone, hßn hāp ethyl acetate – cyclohexane (50 ÷ 50, v/v) Dách chiÁt đem cô và tiÁn hành b°ãc làm s¿ch trên cát florisil vãi hßn hāp dung môi rąa giÁi là etyl acetate và hexan Thu toàn bá dách rąa giÁi có chāa chÃt phân tích đem cô khô và đánh māc bằng 1ml hexan, đem đo trên thiÁt bá sÅc ký khí vãi detector bÅt điãn tą và detector khái

phá Hiãu suÃt thu hßi đ¿t 70,2- 96,0% Hã sá biÁn thiên nằm trong khoÁng 4,0 đÁn 13,9% cho tÃt cÁ các hāp chÃt Giãi h¿n phát hiãn < 0,01mg/kg khi phân tích trên detector ECD [16]

Mát ph°¢ng pháp sÅc ký khí są dăng detector bÅt điãn tą (GC-ECD) đß xác đánh mát sá pyrethroid trong các mÁu sÿa Viãc chiÁt xuÃt pyrethroid đ°āc

thāc hiãn bằng ph°¢ng pháp chiÁt lßng – lßng bằng cách làm s¿ch kÁt tÿa ç nhiãt

đá thÃp, không có các giai đo¿n bá sung đß lo¿i bß các chÃt béo Ph°¢ng pháp này

có hiãu quÁ thu hßi 93,0 ± 0,1% đái vãi cipermethrin và 84,0 ± 0,3% đái vãi deltamethrin Giãi h¿n đánh l°āng là 0,75 ¼g/L cho cÁ hai pyrethroid Ph°¢ng pháp này đ¢n giÁn, thāc hiãn dá dàng và chß są dăng mát l°āng nhß dung môi hÿu c¢ Sau khi tái °u hóa và xác nhÃn, ph°¢ng pháp này đã đ°āc są dăng đß xác đánh d° l°āng cÿa cipermethrin và deltamethrin trong sÿa và trong thāc uáng sÿa đ°āc th°¢ng m¿i hóa ç Viçosa (MG, Brazil) Mát sá mÁu trình bày ô nhiám vãi deltamethrin ç māc d°ãi giãi h¿n ô nhiám tái đa do FAO thiÁt lÃp [17]

Jeong-Heui Choi và các cáng sā [18] đã có mát nghiên cāu xác đánh d° l°āng bifenthrin trong quÁ lê đ°āc phun bằng thuác tră sâu có chāa 2% bifenthrin,

t¿i bán thåi đißm khác nhau tr°ãc khi thu ho¿ch ChÃt phân tích đ°āc chiÁt bằng

acetone Viãc xác đánh d° l°āng đ°āc thāc hiãn trên DB-5cát mao quÁn są dăng

sÅc ký khí vãi detector bÅt điãn tą (ECD) Đá tuyÁn tính cÿa ph°¢ng pháp này khá

tát (R2 = 0,9951) ç nßng đá dao đáng tă 0,2 mg/kg đÁn 10 mg/kg Thą nghiãm

phăc hßi đ°āc thāc hiãn ç hai māc nßng đá, 0,2 mg/kg và 1,0 mg/kg, trong ba lần

lặp l¿i, và tỷ lã cÿa chúng là tă 82,9% đÁn 107,2% Không phát hiãn thÃy hàm l°āng bifenthrin trong lê cÿa tÃt cÁ các lo¿i ph°¢ng pháp xą lý bao gßm cÁ xą lý phun 4 lần cho đÁn 7 ngày tr°ãc khi thu ho¿ch Ph°¢ng pháp chãn lãc và đá nh¿y này có thß đ°āc są dăng đß theo dõi l°āng bifenthrin còn sót l¿i trong quÁ lê ç

nßng đá thÃp māc đá tÃp trung

Tác giÁ Nguyán Thá Th¢m [19]đã phân tích đ°āc mát sá thuác bÁo vã thāc

vÃt thuác nhóm pyrethroid bao gßm »-cyhalothrin, cypermethrin, deltamethrin và permethrin bằng ph°¢ng pháp sÅc ký khí kÁt hāp vãi detector bÅt điãn tą, °u đißm

cÿa ph°¢ng pháp là có đá chãn lãc cao, giãi h¿n phát hiãn MDL tă 15-30µg/l, giãi

h¿n đánh l°āng tă 50-100µg/l Hiãu suÃt thu hßi cÿa quy trình đ¿t tă 79,1- 98,7%

Ph°¢ng pháp sÅc ký khí là ph°¢ng pháp th°ång đ°āc są dăng đß phân tích thuác tră sâu gác clo hÿu c¢, c¢ photpho, cacbamat, pyrethroid, °u đißm cÿa thiÁt

bá này là ngoài yÁu tá thåi gian l°u nh° trong ph°¢ng pháp sÅc ký dùng detetor ECD, viãc są dăng detector MS, còn cung cÃp thêm thông tin quan trãng khác cho

viãc đánh danh là khái phá cÿa hāp chÃt phân tích Mát lāi đißm quan trãng khác

là trong tr°ång hāp có sā trùng lặp mát phần hoặc toàn phần, hai hay nhiÃu peak đ°āc rąa giÁi ra cát thì viãc chãn l¿i mÁnh ion có thß giúp ta xác nhÃn l¿i hāp chÃt

cần xác đánh và đßng thåi cho phép đánh l°āng đ°āc chúng Chính vì vÃy chúng tôi chãn ph°¢ng pháp này cho đà tài khóa luÃn cÿa mình

Quá trình phân tích trên thiÁt bá GC/MS đ°āc chia thành hai giai đo¿n:

- Giai đo¿n tách các chÃt xÁy ra trên cát sÅc ký khí: MÁu đ°āc b¢m vào trong và theo dòng khí mang (He) đ°a đÁn cát sÅc ký (pha tĩnh) MÁu khi qua cát này s¿ đ°āc hÃp phă lên trên pha tĩnh đó Sau đó, các chÃt lần l°āt tách khßi cát theo dòng khí ra ngoài đ°āc ghi nhÃn bçi đầu dò (detector)

- Giai đo¿n nhÃn biÁt, đo l°ång xÁy ra trên đầu dò khái phá và bá phÃn xą lý sá

liãu Các cÃu tą đ°āc tách khßi cát sÅc ký s¿ lần l°āt đ°āc đ°a vào các ngußn ion

cÿa máy khái phá T¿i đây, tùy thuác vào bÁn chÃt cÿa chÃt cần phân tích, s¿ dián

ra quá trình ion hóa vãi các kißu ion hóa khác nhau (API, ESI hay APPI), sau đó các ion đ°āc ghi nhÃn bçi bá nhân quang đß chuyßn hóa thành tín hiãu điãn Āng

vãi mßi peak trên sÅc ký đß s¿ nhÃn đ°āc mát khái phá đß riêng biãt và hoàn

chßnh

CH¯¡NG 2: ĐàI T¯þNG VÀ MĀC TIÊU NGHIÊN CĀU

2.1 ĐàI T¯ĀNG, MĂC TIÊU VÀ NàI DUNG NGHIÊN CĀU

Bifenthrin là mát lo¿i thuác bÁo vã thāc vÃt thuác nhóm pyrethroid có tác

dăng diãt côn trùng ( rußi, mußi ) vì vÃy nó đ°āc dùng đß phun, xát vào các lo¿i

hÁi sÁn khô vãi tác dăng cháng các lo¿i côn trùng Theo c¢ quan bÁo vã môi

tr°ång( EPA), Bifenthrin thuác nhóm C trong phân lo¿i các chÃt gây ung th° ngoài

ra bifenthrin có thß làm viêm và gây các bãnh tā mián nh° hen suyán, viêm khãp

Viãt Nam là n°ãc có diãn tích bißn lãn dãc tă BÅc vào Nam, do đó ngußn

hÁi sÁn khá đa d¿ng và phong phú đặc biãt là māc Bên c¿nh māc t°¢i sáng, māc khô luôn là lāa chãn hàng đầu cÿa ng°åi tiêu dùng VÃn đà đáng quan tâm là māc khô hiãn nay có đÁm bÁo an toàn thāc ph¿m hay không Có phÁi māc khô chß đ¢n

giÁn là māc t°¢i °ãp muái rßi ph¢i nÅng hay không?

Măc tiêu nghiên cāu cÿa đê tài là áp dăng ph°¢ng pháp sÅc ký khí đß đánh l°āng hàm l°āng bifenthrin trong mát sá mÁu māc khô

2.2 PH¯¡NG PHÁP PHÂN TÍCH SÄC KÝ KHÍ – KHàI PHà

SÅc ký khí là mát ph°¢ng pháp tách chÃt trong đó pha đáng là chÃt khí (đ°āc gãi là khí mang) và pha tĩnh chāa trong cát là mát chÃt rÅn hoặc chÃt lßng

phÿ trên bà mặt chÃt mang tr¢ d¿ng rÅn hay phÿ đÃu lên thành phía trong cát Tùy thuác vào bÁn chÃt pha tĩnh, ng°åi ta chia thành 2 lo¿i sÅc ký khí: [20]

+ NÁu pha tĩnh là mát chÃt hÃp phă rÅn thì kĩ thuÃt phân tích đ°āc gãi là sÅc ký khí – rÅn

+ NÁu pha tĩnh là chÃt lßng đ°āc gÅn lên bà mặt cÿa chÃt mang tr¢ hoặc đ°āc

phÿ d°ãi d¿ng mát lãp phim mßng lên thành trong cÿa cát mao quÁn thì kĩ thuÃt này đ°āc gãi là sÅc ký khí – lßng

Ph°¢ng pháp có hiãu quÁ tách rÃt cao và thåi gian phân tích nhanh, vãi detector phù hāp, giãi h¿n phát hiãn cÿa ph°¢ng pháp có thß đ¿t 0,1ppb

Cát tách: có 2 lo¿i cát tách là cát nhßi và cát mao quÁn