Nghiên cứu phân tích thành phần đồng vị δ2h và δ18o của nước chiết trong hoa quả và đánh giá tính xác thực nguồn gốc địa lý

Trang 1 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠOBỘ KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆVIỆN NĂNG LƯỢNG NGUYÊN TỬ VIỆT NAM---HÀ LAN ANHNGHIÊN CỨU PHÂN TÍCH THÀNH PHẦN ĐỒNG VỊδ2H VÀ δ18O CỦA NƯỚC CHIẾT TRONG HOA QUẢ VÀĐÁN

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO BỘ KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆN NĂNG LƯỢNG NGUYÊN TỬ VIỆT NAM - HÀ LAN ANH NGHIÊN CỨU PHÂN TÍCH THÀNH PHẦN ĐỒNG VỊ δ2H VÀ δ18O CỦA NƯỚC CHIẾT TRONG HOA QUẢ VÀ ĐÁNH GIÁ TÍNH XÁC THỰC NGUỒN GỐC ĐỊA LÝ LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC HÀ NỘI – 2023 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO BỘ KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆN NĂNG LƯỢNG NGUYÊN TỬ VIỆT NAM - HÀ LAN ANH NGHIÊN CỨU PHÂN TÍCH THÀNH PHẦN ĐỒNG VỊ δ2H VÀ δ18O CỦA NƯỚC CHIẾT TRONG HOA QUẢ VÀ ĐÁNH GIÁ TÍNH XÁC THỰC NGUỒN GỐC ĐỊA LÝ LUẬN ÁN TIẾN SĨ HĨA HỌC Chun ngành: Hóa phân tích Mã số: 9.44.01.18 Người hướng dẫn khoa học: TS Đặng Đức Nhận TS Trần Minh Quỳnh Hà Nội – 2023 LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tơi, kết nghiên cứu trình bày Luận án trung thực, khách quan chưa công bố nơi khác Tác giả luận án Hà Lan Anh LỜI CẢM ƠN Lời đầu tiên, nghiên cứu sinh xin chân thành cảm ơn TS Đặng Đức Nhận TS Trần Minh Quỳnh, người Thầy tận tình hướng dẫn, truyền thụ kinh nghiệm, giúp đỡ suốt trình học tập, nghiên cứu thực luận án Nghiên cứu sinh xin bày tỏ cảm ơn GS TS Russell Frew - Khoa Hóa Trường đại học Otago - New Zealand giúp đỡ vơ giá việc phân tích mẫu so sánh thảo luận trình nghiên cứu xây dựng quy trình phân tích thành phần đồng vị bền nước chiết từ hoa Nghiên cứu sinh xin chân thành cảm ơn TS Simon Kelly, chuyên gia An toàn thực phẩm, truy xuất nguồn gốc Phịng thí nghiệm Kiểm sốt An tồn thực phẩm, Trung tâm hợp tác FAO/IAEA Seibersdorf thuộc Cơ quan lượng nguyên tử quốc tế (IAEA) hướng dẫn, góp ý cung cấp tài liệu hữu ích q trình thực luận án Nghiên cứu sinh xin trân trọng cảm ơn Quỹ đổi sáng tạo Vingroup (VINIF) Viện Nghiên cứu Dữ liệu lớn hỗ trợ kinh phí thực nghiên cứu luận án thông qua chương trình tài trợ học bổng đào tạo Tiến sĩ nước mã số VINIF.2019.TS.02 VINIF.2020.TS.126 Nghiên cứu sinh xin trân trọng cảm ơn Quỹ học bổng Vallet cấp học bổng năm 2022 động viên, hỗ trợ NCS học tập nghiên cứu Nghiên cứu sinh nhận hỗ trợ số liệu từ đề tài Cấp Bộ KHCN mã số ĐTCB.07/18/VKHKTHN Nghiên cứu sinh xin chân thành cảm ơn lãnh đạo Viện Năng lượng Nguyên tử Việt Nam, lãnh đạo Viện Khoa học Kỹ thuật Hạt nhân, Trung tâm Kỹ thuật hạt nhân, Phịng Thí nghiệm Thủy văn đồng vị ủng hộ tạo điều kiện thuận lợi trình học tập, nghiên cứu, thực luận án suốt q trình cơng tác Nghiên cứu sinh xin bày tỏ cảm ơn chân thành tới Thầy, Cơ tồn thể bạn bè, đồng nghiệp gần xa nhiệt tình, hỗ trợ, động viên, cổ vũ đóng góp ý kiến quý báu cho luận án Nghiên cứu sinh xin bày tỏ biết ơn gia đình người thân ln chia sẻ, động viên khuyến khích trình học tập nghiên cứu MỤC LỤC DANH MỤC HÌNH VẼ .iii DANH MỤC BẢNG v DANH MỤC TỪ VIẾT TẮT vii MỞ ĐẦU .1 CHƯƠNG TỔNG QUAN .7 1.1 Các kỹ thuật ứng dụng truy xuất xác thực nguồn gốc thực phẩm .7 1.1.1 Truy vết phân tử 1.1.2 Sắc ký 1.1.3 Phổ kế huỳnh quang 10 1.1.4 Phân tích nguyên tố 10 1.1.5 Một số phương pháp phân tích phổ khác 11 1.1.6 Ứng dụng kỹ thuật phân tích đồng vị 11 1.2 Thành phần đồng vị bền nước 12 1.2.1 Đồng vị bền Hydro Oxy nước 12 1.2.2 Một số khái niệm chung phương trình tính tốn 15 1.2.3 Các phản ứng thường sử dụng cho kỹ thuật phân tích thành phần đồng vị bền 17 1.3 Một số ứng dụng giá trị δ2H δ18O xác thực nguồn gốc .18 1.3.1 Ứng dụng thành phần đồng vị δ2H δ18O xác thực tính thực – giả thực phẩm .19 1.3.2 Ứng dụng thành phần đồng vị δ 2H δ18O truy xuất xác thực nguồn gốc địa lý 21 1.4 Cơ sở lý thuyết phương pháp ứng dụng thành phần đồng vị 2H, 18O truy xuất xác thực nguồn gốc địa lý nông sản .29 1.5 Phương pháp phân tích đồng vị bền nước .35 1.5.1 Phương pháp khối phổ kế tỷ số đồng vị 36 1.5.2 Phương pháp quang phổ 41 Quang phổ laser: kỹ thuật thiết bị 42 KẾT LUẬN CHƯƠNG 43 CHƯƠNG ĐỐI TƯỢNG VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 44 2.1 Đối tượng sở lựa chọn 44 2.2 Hóa chất, dụng cụ thiết bị 48 i 2.2.1 Hóa chất 48 2.2.2 Dụng cụ thiết bị 49 2.3 Thực nghiệm 54 2.3.1 Nghiên cứu xử lý chiết nước từ táo tươi .54 2.3.2 Khảo sát độ tuyến tính đánh giá độ chụm, độ xác, độ khơng đảm bảo đo phép phân tích thành phần đồng vị δ 2H δ18O sử dụng hệ phổ kế lazer LWIA-24D 59 2.4 Phân tích mẫu táo mẫu dâu tây để phân biệt, xác thực nguồn gốc địa lý sản phẩm 60 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 62 3.1 Xây dựng phương pháp phân tích δ2H δ18O nước chiết từ tươi 62 3.1.1 Khảo sát ảnh hưởng kỹ thuật chiết chân không đông lạnh đến thành phần đồng vị bền mẫu nước 62 3.1.2 Đánh giá hiệu tách nước từ táo theo quy trình chiết chân không - đông lạnh CVD .64 3.1.3 Ảnh hưởng điều kiện chuẩn bị mẫu đến kết phân tích thành phần đồng vị bền 65 3.1.4 Ảnh hưởng thời gian chiết mẫu đến giá trị đồng vị bền 67 3.1.5 Độ ổn định phép phân tích thành phần đồng vị bền nước tách từ táo 68 3.1.6 Độ tuyến tính, độ chụm, độ xác, độ khơng đảm bảo đo phép phân tích thành phần đồng vị δ2H δ18O sử dụng hệ phổ kế lazer LWIA-24D .70 a Độ tuyến tính phép phân tích thành phần đồng vị bền .70 b Độ chụm, độ xác, độ khơng đảm bảo đo phép phân tích 72 3.1.7 Đánh giá kiểm sốt chất lượng phép phân tích thơng qua so sánh quốc tế 75 3.1.8 Thiết lập quy trình phân tích thành phần đồng vị δ 2H δ18O mẫu nước chiết từ táo tươi hệ phổ kế lazer LWIA-24D .78 3.2 Áp dụng quy trình phân tích thành phần đồng vị bền phân biệt nguồn gốc địa lý táo nhập dâu tây Việt Nam 79 3.2.1 Phân biệt nguồn gốc mẫu táo nhập từ nước khác 79 3.2.2 Phân biệt nguồn gốc địa lý khác mẫu dâu tây Việt Nam 82 3.3 Áp dụng quy trình phân tích thành phần đồng vị bền để xác thực nguồn gốc địa lý sản phẩm táo nhập .87 ii KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 95 NHỮNG ĐÓNG GÓP MỚI CỦA LUẬN ÁN 98 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH ĐÃ CƠNG BỐ 99 TÀI LIỆU THAM KHẢO .100 PHỤ LỤC QUY TRÌNH XÁC ĐỊNH THÀNH PHẦN ĐỒNG VỊ 2H VÀ 18O TRONG NƯỚC CHIẾT TỪ QUẢ TƯƠI TRÊN HỆ PHỔ KẾ LAZER LWIA-24D 110 PHỤ LỤC BẢNG KẾT QUẢ CÁC MẪU TÁO SỬ DỤNG ĐỂ XÁC THỰC NGUỒN GỐC ĐỊA LÝ 115 iii DANH MỤC HÌNH VẼ Hình 1.1 Tỷ lệ kỹ thuật phân tích sử dụng qua cơng bố truy xuất nguồn gốc Hình 1.2 Tổng quan khoảng giá trị δ2H hợp chất tự nhiên 13 Hình 1.3 Biến thiên giá trị d18O khống vật nước Trái đất 14 Hình 1.4 Tỷ số đồng vị oxy-18 nước calxit trạng thái cân đồng vị trình phân tách đồng vị phụ thuộc vào nhiệt độ .15 Hình 1.5 Biến thiên thành phần đồng vị (δ18O δ2H) nước mưa phạm vi toàn cầu .19 Hình 1.6 Mức độ pha trộn nước vào rượu theo tỷ lệ % 20 Hình 1.7 Sự phân biệt nguồn gốc địa lý lúa mì vùng Hesse vùng Hesse sử dụng giá trị δ2H δ18O chất hữu 23 Hình 1.8 Thành phần đồng vị bền Hydro dầu ô liu nước Châu Âu 25 Hình 1.9 Thành phần đồng vị bền Oxy dầu ô liu nước Châu Âu .25 Hình 1.10 Giá trị δ2H (a) δ18O (b) cá vược nuôi hệ thống quảng canh lồng biển (Vĩ độ nhóm hiển thị ngoặc đơn) 29 Hình 1.11 Thành phần đồng vị mơi trường 31 Hình 1.12 Sự thay đổi thành phần đồng vị δ 18O nước như: nước mưa, nước xylem thân cây, lá, Oxy nước bị cố định hợp chất hữu mô thực vật .32 Hình 1.13 Xác định giá trị thành phần đồng vị nước nguồn nơi trồng táo 33 Hình 1.14 Giá trị trung bình hàng năm δ2HVSMOW tồn nước Mỹ .34 Hình 1.15 Giá trị trung bình hàng năm δ18OVSMOW tồn nước Mỹ 34 Hình 1.16 Giá trị trung bình hàng năm δ2HVSMOW tồn nước Úc 35 Hình 1.17 Giá trị trung bình hàng năm δ18OVSMOW tồn nước Úc .35 Hình 2.1 Lượng táo Việt Nam nhập từ năm 1993 đến 2018 45 Hình 2.2 Sản lượng táo nhập vào Việt Nam 2016 45 Hình 2.3 Sản lượng táo nhập vào Việt Nam 2017 46 Hình 2.4 Hình ảnh máy phân tích tỷ số đồng vị LWIA-24D 50 Hình 2.5 Hình ảnh hệ nạp mẫu tự động 50 Hình 2.6 Hình ảnh mơ tả vị trí xếp mẫu khay 51 Hình 2.7 Sơ đồ khối thiết bị xác định thành phần đồng vị 54 Hình 2.8 Hiệu chỉnh tần số laser 54 iv Hình 2.9 Mơ hình kết nối ống nghiệm hệ chiết 58 Hình 2.10 Hút chân khơng hệ chiết 58 Hình 2.12 Chiết mẫu phương pháp chưng cất chân không 58 Hình 3.1 So sánh giá trị 2H trước sau q trình chiết mẫu chân khơng - đơng lạnh 62 Hình 3.2 So sánh giá trị 18O trước sau trình chiết mẫu chân không - đông lạnh .63 Hình 3.3 So sánh giá trị thành phần đồng vị 2H mẫu nước chiết hai điều kiện môi trường chuẩn bị mẫu khác 66 Hình 3.4 So sánh giá trị thành phần đồng vị 18O mẫu nước chiết hai điều kiện môi trường chuẩn bị mẫu khác 66 Hình 3.5 Giá trị 2H mẫu nước táo chiết bốc chân không - đông lạnh theo thời gian 68 Hình 3.6 Giá trị 18O mẫu nước táo chiết bốc chân không - đông lạnh theo thời gian 68 Hình 3.7 Đường chuẩn tuyến tính phép đo thành phần đồng vị 2H 71 Hình 3.8 Đường chuẩn tuyến tính phép đo thành phần đồng vị 18O 71 Hình 3.9 Biểu đồ mơ tả giá trị δ2H mẫu nước chiết từ táo ba nước Newzealand (NZ), Mỹ (US) Trung Quốc (CN) .79 Hình 3.10 Biểu đồ mơ tả giá trị δ18O mẫu nước chiết từ táo ba nước 80 Hình 3.11 Các mẫu táo từ nguồn gốc địa lý khác phân biệt với dựa giá trị δ2H δ18O nước chiết xuất từ tươi 82 Hình 3.12 Biểu đồ mô tả giá trị δ2HVSMOW mẫu nước chiết từ dâu tây .83 Hình 3.13 Dạng phân bố giá trị δ2HVSMOW mẫu nước dâu tây 84 Hình 3.14 Biểu đồ mơ tả giá trị δ18OVSMOW mẫu nước dâu tây 85 Hình 3.15 Dạng phân bố giá trị δ18OVSMOW mẫu nước dâu tây 85 Hình 3.16 Mối tương quan giá trị δ 2HVSMOW δ18OVSMOW phân biệt giá trị theo vùng địa lý 86 Hình 3.17 Đường tương quan δ2H vs δ18O nước chiết từ táo tươi từ vùng miền khác với đường nước khí tượng tồn cầu (GMWL) 89 Hình 3.18 Giá trị δ2H δ18O nước chiết xuất từ táo tươi Mỹ Úc .92 v STT 31 TÊN MẪU δ2Htb (‰) ±u δ18Otb (‰) ±u -55,28 0,11 -2,98 0,09 0,11 -3,00 0,09 0,11 -2,88 0,07 0,06 32 Shan-dong TQ 31 Shan-dong TQ 32 33 Shan-dong TQ 33 -55,41 -55,50 34 35 Shan-dong TQ 34 -55,62 0,11 -2,95 -55,65 0,21 -2,96 36 Shan-dong TQ 35 Shan-dong TQ 36 -55,66 0,13 -2,95 0,02 0,02 37 Shan-dong TQ 37 0,12 -2,77 0,06 38 Shan-dong TQ 38 -58,33 -58,23 0,11 0,02 39 -58,41 0,12 40 Shan-dong TQ 39 Shan-dong TQ 40 -2,88 -2,78 Shan-dong TQ 41 0,11 0,21 -1,48 41 -50,87 -51,06 0,02 0,05 42 Shan-dong TQ 42 -50,91 -1,60 43 Shan-dong TQ 43 -50,69 0,17 0,11 44 Shan-dong TQ 44 Shan-dong TQ 45 0,12 0,12 -1,58 -1,55 0,06 45 -50,67 -50,59 46 Shan-dong TQ 46 -51,05 0,11 0,01 47 Shan-dong TQ 47 -51,04 0,11 -1,48 -1,56 48 Shan-dong TQ 48 Shan-xi TQ -51,05 0,11 -1,60 -43,34 0,21 0,73 0,06 0,05 0,27 0,63 0,06 0,22 0,81 0,07 49 -1,56 -1,59 0,06 0,06 0,06 0,06 0,02 50 Shan-xi TQ 51 Shan-xi TQ -42,93 -43,00 52 Shan-xi TQ -48,61 0,21 0,77 0,06 53 Shan-xi TQ -48,69 0,12 0,91 0,02 54 -49,02 0,21 0,94 55 Shan-xi TQ Shan-xi TQ -43,88 0,21 0,13 0,01 0,09 56 Shan-xi TQ 0,12 0,09 0,08 57 58 Shan-xi TQ -44,27 -43,86 0,12 0,18 0,05 Gan-su TQ 0,19 0,20 0,94 1,12 0,07 59 -44,01 -44,31 60 -44,24 0,12 1,03 0,02 61 Gan-su TQ Gan-su TQ 0,11 -0,59 0,09 62 Gan-su TQ -48,08 -48,32 0,21 -0,59 0,02 Gan-su TQ 120 0,06 STT TÊN MẪU δ2Htb (‰) ±u δ18Otb (‰) ±u 63 Gan-su TQ -48,30 0,10 -0,59 64 Gan-su TQ Gan-su TQ -48,60 0,11 -0,69 0,02 0,08 -48,85 0,10 -0,61 0,06 Gan-su TQ 67 Fuji -TQ1 -48,37 0,12 0,11 -0,66 0,06 0,08 68 Fuji -TQ2 69 Fuji -TQ3 -50,66 -50,40 0,19 0,05 0,02 0,06 0,17 0,05 0,02 70 Candy TQ 71 Candy TQ -61,90 -62,00 0,12 0,02 0,09 72 Candy TQ -62,02 0,27 0,19 -1,80 -1,74 0,02 73 Candy TQ -46,30 -46,31 0,23 0,13 -1,73 1,44 1,42 0,08 75 Candy TQ 76 Xin Tiang TQ 77 Xin Tiang TQ -46,55 0,16 1,40 0,09 -35,78 0,12 5,97 -35,99 0,10 6,05 0,02 0,02 78 79 Xin Tiang TQ -36,03 0,13 5,97 0,06 Xin Tiang TQ -36,52 0,19 6,73 0,07 80 Xin Tiang TQ -36,86 0,10 6,87 81 -36,77 -53,04 0,17 0,16 6,86 82 Xin Tiang TQ Xin Tiang TQ 0,06 0,02 83 Xin Tiang TQ -53,03 0,12 84 Xin Tiang TQ -53,02 85 Xin Tiang TQ 10 86 65 66 74 Candy TQ -50,48 0,02 -1,63 -1,64 0,09 -1,64 -49,17 0,13 0,11 -1,69 0,02 0,08 Xin Tiang TQ 11 -49,52 0,19 -1,72 0,06 87 Xin Tiang TQ 12 -49,49 -1,71 0,06 88 Breeze NZ -7,17 89 Breeze NZ -52,39 -52,09 0,14 0,18 0,18 -7,26 0,02 0,06 90 Breeze NZ Breeze NZ -52,10 0,19 -7,24 0,02 -33,45 0,15 -6,68 0,02 Breeze NZ 0,16 0,18 -6,54 0,09 -6,51 0,02 0,12 -7,17 0,02 91 92 93 Breeze NZ -33,81 -33,43 94 Breeze NZ -53,30 121 0,02 STT TÊN MẪU δ2Htb (‰) ±u δ18Otb (‰) ±u 95 Breeze NZ -52,99 0,11 -7,26 0,08 96 -53,00 0,21 -7,24 97 Breeze NZ Mariri red NZ -33,45 0,10 -6,68 0,00 0,01 98 Mariri red NZ 0,11 -6,54 0,09 99 Mariri red NZ -33,81 -33,43 0,10 -6,51 0,02 100 Roy Gala NZ 101 Roy Gala NZ2 -51,45 0,10 0,02 -51,40 0,11 -5,75 -5,84 102 Roy Gala NZ 103 Roy Gala NZ -51,66 0,19 -5,70 -51,45 0,17 -5,75 0,09 0,02 104 Roy Gala NZ 105 Roy Gala NZ 106 Roy Gala NZ -51,40 -51,66 0,12 -5,84 0,02 0,27 -5,70 0,06 -48,33 -48,55 0,19 0,23 -8,68 -8,60 0,07 0,06 -48,52 0,13 -8,67 0,02 109 Roy Gala NZ 10 110 Roy Gala NZ 11 111 Roy Gala NZ 12 -43,81 0,16 0,12 -7,60 0,09 -7,43 0,02 0,10 -7,47 0,02 112 Roy Gala NZ 13 113 Roy Gala NZ 14 -42,69 -42,69 0,13 -7,30 0,08 0,19 -7,26 0,06 114 Roy Gala NZ 15 115 Roy Gala NZ 16 -42,36 -46,69 0,21 -7,29 0,13 -9,20 0,06 0,02 116 Roy Gala NZ 17 117 Roy Gala NZ 18 -46,84 -47,23 0,12 -9,10 0,06 0,11 -9,16 0,02 118 119 Rose NZ -40,20 0,12 0,02 Rose NZ -40,17 0,11 -7,23 -7,23 120 -40,30 0,21 -39,30 0,17 -7,12 -7,57 0,02 121 Rose NZ Rose NZ 122 Rose NZ -39,67 0,11 -7,50 123 Rose NZ -39,74 0,12 -7,52 0,09 0,02 124 125 Rose NZ Rose NZ -48,95 0,12 -7,50 0,02 -48,71 0,21 -7,38 0,08 126 Rose NZ -48,66 0,24 -7,42 0,09 107 Roy Gala NZ 108 Roy Gala NZ -43,98 -43,80 122 0,08 0,09 0,02 STT TÊN MẪU δ2Htb (‰) ±u δ18Otb (‰) ±u 0,02 0,02 127 Rose NZ 10 -46,48 0,10 -9,86 128 Rose NZ 11 Rose NZ 12 -46,68 -9,84 -46,89 0,22 0,22 130 131 Rose NZ 13 -63,24 0,28 Rose NZ 14 -63,58 132 Rose NZ 15 133 Rose NZ 16 134 129 -9,86 -13,89 0,06 -13,86 0,06 -63,69 0,21 0,16 -13,96 Rose NZ 17 -49,85 -49,28 0,27 0,17 -7,50 -7,38 0,02 0,09 135 Rose NZ 18 -49,56 0,16 -7,42 0,02 136 Rose NZ 19 -46,48 -9,86 0,08 137 Rose NZ 20 Rose NZ 21 -46,68 0,19 0,11 -9,84 0,06 -46,89 0,16 -9,86 0,06 139 140 Rose NZ 22 -63,24 -63,58 0,17 -13,89 0,02 0,25 -13,86 141 142 Rose NZ 24 Rose NZ 25 -63,69 0,11 0,13 -13,73 0,06 0,02 -8,68 0,02 143 Rose NZ 26 0,12 -8,60 0,09 144 Rose NZ 27 -48,55 -48,90 -8,67 0,02 145 146 Rose NZ 28 Rose NZ 29 0,18 0,19 0,02 0,02 147 138 Rose NZ 23 -48,79 -43,81 0,07 0,02 0,12 Rose NZ 30 -43,98 -43,80 -7,42 -7,29 0,11 -7,42 0,02 148 Rose NZ 31 -42,69 -7,22 0,06 149 Rose NZ 32 -42,69 0,12 0,15 -7,17 150 Rose NZ 33 151 Rose NZ 34 -42,36 -46,69 0,16 0,10 -7,18 -9,20 0,02 0,01 152 Rose NZ 35 -46,84 Rose NZ 36 -46,90 -9,10 -9,16 0,01 153 0,12 0,17 154 Rose NZ 37 Rose NZ 38 -40,20 0,16 -7,75 0,02 -40,17 0,20 -7,67 0,07 156 157 Rose NZ 39 0,11 -7,75 0,09 Rose NZ 40 -40,30 -39,30 0,17 -7,57 158 Rose NZ 41 -39,67 0,11 -7,50 0,07 0,06 155 123 0,02 0,02 STT TÊN MẪU δ2Htb (‰) ±u δ18Otb (‰) ±u 159 Rose NZ 42 -39,74 0,10 -7,52 0,07 160 161 Rose NZ 43 -47,63 -7,58 0,08 Rose NZ 44 -48,17 0,15 0,10 -7,54 162 Rose NZ 45 Rose NZ 46 -48,06 0,12 -7,60 0,07 0,01 -46,88 Rose NZ 47 -47,21 -8,14 -8,05 0,03 164 165 0,14 0,10 Rose NZ 48 -46,81 -8,15 0,01 166 Rose NZ 49 -65,06 0,16 0,17 -9,48 0,03 167 Rose NZ 50 -64,74 0,16 0,05 168 Rose NZ 51 169 Rose NZ 52 -64,84 -49,32 0,12 0,10 -9,42 -9,41 -10,75 0,05 170 Rose NZ 53 -49,34 0,11 -10,70 0,01 171 Rose NZ 54 Rose NZ 55 -49,09 0,19 -10,68 0,09 0,10 -10,44 Rose NZ 56 -43,20 -43,53 0,18 -10,40 0,05 0,08 Rose NZ 57 -43,15 0,18 -10,31 0,08 175 Enza pacific NZ 176 Enza pacific NZ -32,19 0,19 -8,75 0,09 -32,64 0,18 -8,73 177 Enza pacific NZ 178 Enza pacific NZ -32,29 0,19 -8,69 0,07 0,05 -31,33 0,17 -8,15 0,08 179 Enza pacific NZ 180 Enza pacific NZ 181 Enza pacific NZ -31,62 0,15 -8,20 -31,81 0,18 0,11 -8,15 -8,35 0,04 0,06 182 Enza pacific NZ 183 Enza pacific NZ -29,44 -29,70 0,00 -8,29 0,05 -8,26 0,07 184 Enza pacific NZ 10 185 Enza pacific NZ 11 -29,52 -29,81 0,11 0,10 -7,61 0,03 0,11 -7,75 0,08 186 Enza pacific NZ 12 187 Eve NZ -29,86 0,17 -7,72 0,09 -47,54 0,10 -11,05 0,08 188 Eve NZ -47,59 0,18 -10,93 0,05 189 Eve NZ Eve NZ -47,59 0,19 0,18 -11,12 -11,82 0,01 163 172 173 174 190 -29,54 -48,15 124 0,01 0,01 0,06 0,03 STT TÊN MẪU δ2Htb (‰) ±u δ18Otb (‰) ±u 0,15 0,11 -11,94 -11,84 0,01 0,08 191 Eve NZ -48,12 192 Eve NZ -47,77 193 Eve NZ 0,11 -10,65 0,01 194 Eve NZ -47,63 -47,34 0,12 0,01 195 Eve NZ 196 Eve NZ 10 -47,52 -45,56 0,27 0,15 -10,64 -10,67 -11,82 0,05 197 198 Eve NZ 11 Eve NZ 12 -45,56 -45,59 0,18 -11,69 -11,68 0,06 199 Yummy NZ -38,62 -10,02 0,03 200 Yummy NZ -42,55 0,10 0,11 -11,02 201 Yummy NZ Yummy NZ -42,95 0,10 -10,93 0,04 0,06 -42,79 -10,83 0,05 203 204 Yummy NZ -51,97 0,10 0,19 -11,63 0,05 Yummy NZ -52,26 0,17 0,01 205 -51,79 0,27 206 Yummy NZ Yummy NZ -11,39 -11,52 -36,55 207 Braeburn NZ -36,73 0,12 0,12 -9,99 -9,92 0,06 0,05 208 Braeburn NZ 0,10 209 Braeburn NZ -36,65 -33,05 0,19 -9,93 -7,96 0,07 0,03 210 Braeburn NZ -32,92 0,18 -7,99 0,08 211 Braeburn NZ -32,62 0,15 -7,91 0,09 212 Xanh USA-1 -93,63 -14,56 0,08 213 Xanh USA-2 -14,63 0,05 214 Xanh USA-3 -94,07 -94,16 0,11 0,14 0,12 -14,60 215 Xanh USA-4 -82,89 0,18 -12,39 0,01 0,01 216 Xanh USA-5 Xanh USA-6 -82,82 0,11 -12,44 0,01 -83,03 -12,41 0,08 Xanh USA-7 -94,31 0,10 0,15 -15,50 0,05 219 Xanh USA-8 -106,36 0,15 -13,75 0,01 220 Xanh USA-9 0,01 RED USA-1 0,11 0,18 -13,66 221 -106,43 -90,52 -8,80 0,08 222 RED USA-2 -90,50 0,12 -8,79 0,01 202 217 218 125 0,11 0,09 0,04 0,06 STT TÊN MẪU δ2Htb (‰) ±u δ18Otb (‰) ±u 223 RED USA-3 -90,49 0,11 -8,71 0,01 224 RED USA-4 -91,29 0,17 -8,89 0,09 225 RED USA-5 -91,37 0,11 -8,76 0,05 226 RED USA-6 0,15 -8,75 228 Autum USA-1 -91,57 -85,37 0,15 -6,71 0,06 0,03 229 -85,77 0,23 -6,55 0,04 230 Autum USA-2 Autum USA-3 -85,48 0,13 -6,65 0,06 231 Autum USA-4 -85,78 -6,65 0,05 232 Autum USA-5 -6,62 0,09 233 Autum USA-6 -85,77 -85,76 0,13 0,19 235 Autum USA-7 Autum USA-8 -6,67 -7,03 0,07 234 0,16 0,17 0,12 -6,89 0,07 236 Autum USA-9 -85,89 -86,07 0,10 0,08 237 Autum USA-10 -81,19 238 Autum USA-11 -81,32 0,11 0,19 -7,05 -5,19 -5,08 0,01 Autum USA-12 240 Gala USA-1 241 Gala USA-2 -80,94 -5,21 0,03 -10,08 0,01 0,01 0,05 0,01 239 -85,84 -119,46 0,10 0,18 -119,42 -119,52 0,18 0,19 -10,02 -10,07 -119,67 0,18 -9,98 244 Gala USA-5 -119,68 0,19 245 Gala USA-6 -119,67 -118,42 0,17 0,15 -10,13 -10,01 -106,66 0,10 -100,88 -101,13 0,11 242 Gala USA-3 243 Gala USA-4 246 Gala USA-7 247 Gala USA-8 248 Gala USA-9 249 Gala USA-10 250 Gala USA-11 251 Gala USA-12 -101,20 252 Gala USA-13 253 Gala USA-14 -107,90 -104,97 254 Gala USA-15 255 Gala USA-16 -104,79 -107,91 -104,60 126 0,00 0,11 0,19 0,11 -9,82 -13,77 -12,90 -12,82 0,06 0,07 0,03 0,05 0,01 0,09 0,02 0,08 -12,99 -8,45 0,08 -8,28 0,07 0,05 0,17 -8,89 0,10 0,18 -8,76 -8,85 0,09 0,08 0,01 δ2Htb (‰) ±u δ18Otb (‰) ±u 256 Gala USA-17 -106,75 0,19 -8,70 0,06 257 Gala USA-18 258 Gala USA-19 -106,26 0,18 -8,57 -106,40 -113,65 0,15 0,11 -8,68 -7,48 0,06 0,05 -113,39 -113,64 0,11 -7,64 0,12 -7,51 0,03 0,08 -92,71 0,13 0,13 -10,33 0,09 -10,19 0,08 -10,17 0,01 -110,58 0,19 0,11 -15,58 0,05 -110,58 -110,63 0,13 0,11 -15,54 0,01 -15,53 0,05 -123,72 0,10 0,01 269 Gala USA-30 270 Gala USA-31 -124,02 0,16 0,19 -14,37 -14,28 0,06 271 Gala USA-32 -124,08 -123,66 0,17 -14,27 -17,88 0,08 -123,76 0,12 -18,01 -17,94 -116,97 0,12 -15,74 0,07 -117,20 -117,32 0,18 0,11 -15,62 0,05 0,08 277 Gala USA-38 278 Gala USA-39 -105,82 0,12 -15,62 -13,62 -105,99 -13,59 279 Gala USA-40 280 Gala USA-41 -106,38 0,11 0,12 0,06 0,01 -116,68 0,10 -15,36 281 Gala USA-42 -116,61 0,19 282 Gala USA-43 -116,66 -118,25 0,10 -15,33 -15,18 STT TÊN MẪU 259 Gala USA-20 260 Gala USA-21 261 Gala USA-22 262 Gala USA-23 263 Gala USA-24 264 Gala USA-25 265 Gala USA-26 266 Gala USA-27 267 Gala USA-28 268 Gala USA-29 272 Gala USA-33 273 Gala USA-34 274 Gala USA-35 275 Gala USA-36 276 Gala USA-37 283 Gala USA-44 284 Gala USA-45 -92,31 -92,60 -124,03 -118,27 0,07 0,19 0,17 -13,58 -9,82 0,07 0,09 0,08 0,09 0,01 0,05 0,07 0,01 0,01 0,03 285 Gala USA-46 286 Gala USA-47 -120,83 -121,15 0,15 -9,82 -9,86 0,15 -9,98 0,04 287 Gala USA-48 -120,99 0,21 -9,92 0,02 127 0,02 STT TÊN MẪU δ2Htb (‰) ±u δ18Otb (‰) ±u 288 289 Pacific Rose USA-1 -109,14 0,18 -8,15 0,01 Pacific Rose USA-2 -109,02 0,12 -8,18 0,09 290 Pacific Rose USA-3 0,11 -8,14 0,01 291 Pacific Rose USA-4 -109,02 -110,03 0,17 -8,23 0,01 292 Pacific Rose USA-5 -110,00 0,11 -8,26 0,02 293 Pacific Rose USA-6 -109,95 0,15 -8,29 0,01 294 Pacific Rose USA-7 0,16 Pacific Rose USA-8 0,23 -7,39 -7,39 0,05 295 -104,80 -104,69 296 Pacific Rose USA-9 -104,75 0,11 -7,37 0,01 297 Pacific Rose USA-10 0,01 Pacific Rose USA-11 0,12 0,11 -7,03 298 -99,18 -99,44 -7,01 0,05 299 Pacific Rose USA-12 Pacific Rose USA-13 -99,44 0,12 -6,90 0,02 -98,77 0,10 -6,81 0,03 Pacific Rose USA-14 -99,11 -99,09 0,19 -6,83 0,06 0,17 0,14 0,12 -6,77 -7,08 0,01 0,05 -7,08 0,07 300 301 0,07 302 Pacific Rose USA-15 303 Pacific Rose USA-16 304 Pacific Rose USA-17 -99,68 -99,53 305 Pacific Rose USA-18 -99,70 0,12 -6,95 0,01 306 Pacific Rose USA-19 -102,79 0,10 0,01 307 Pacific Rose USA-20 -103,29 0,23 -7,92 -7,82 308 309 Pacific Rose USA-21 -102,99 -8,01 0,02 Pacific Rose USA-22 Pacific Rose USA-23 0,19 -8,14 -8,25 0,04 310 -100,88 -101,36 0,13 0,13 Pacific Rose USA-24 312 Fuji USA-1 -101,28 -83,84 0,16 -8,10 0,17 -7,23 0,01 0,08 313 Fuji USA-2 314 Fuji USA-3 315 Fuji USA-4 -84,32 -83,78 0,18 0,14 -7,28 0,01 -7,23 0,06 -90,22 0,27 316 Fuji USA-5 317 Fuji USA-6 -89,94 -85,72 0,15 -9,04 -9,12 0,06 0,05 0,15 -7,40 0,07 318 Fuji USA-7 -85,79 -86,09 0,13 -7,44 0,03 0,18 -7,52 0,08 311 319 Fuji USA-8 128 0,03 0,02 δ2Htb (‰) ±u δ18Otb (‰) ±u 320 Fuji USA-9 321 Fuji USA-10 -91,75 0,12 -9,18 -91,73 0,13 322 Fuji USA-11 323 Fuji USA-12 -91,82 0,17 0,11 -9,15 -9,22 0,09 0,08 324 Fuji USA-13 325 Fuji USA-14 -82,09 -82,06 0,15 -5,96 -6,02 0,16 -6,02 0,01 0,05 326 Fuji USA-15 327 Fuji USA-16 328 Fuji USA-17 -108,93 0,15 -8,10 0,01 -109,14 -108,96 0,17 -8,16 0,09 0,14 0,09 329 Granny Smith USA-1 -103,82 0,18 -8,20 -4,64 330 Granny Smith USA-2 -103,81 0,19 331 Granny Smith USA-3 -103,72 0,18 332 -100,69 0,15 333 Granny Smith USA-4 Granny Smith USA-5 -101,05 334 Granny Smith USA-6 335 336 Granny Smith USA-7 Granny Smith USA-8 337 STT TÊN MẪU -81,76 -4,66 -4,66 0,01 0,05 0,08 0,01 0,05 0,11 -5,34 -5,44 0,01 0,05 -100,84 -102,92 0,14 -5,23 0,01 0,12 -4,66 0,05 0,18 0,11 -4,52 0,01 Granny Smith USA-9 -102,54 -102,64 -4,62 0,09 338 RED USA -1 -118,11 0,05 -15,27 0,06 339 RED USA -2 RED USA -3 -118,22 0,09 0,15 -15,34 0,08 -15,34 0,08 341 342 RED USA -4 -105,82 -13,62 0,09 RED USA -5 -105,99 0,22 0,11 -13,59 0,07 343 RED USA -6 -106,38 0,12 -13,58 344 RED USA -7 -113,06 0,11 345 -113,00 0,12 346 RED USA -8 RED USA -9 -15,36 -15,33 0,05 0,08 -113,04 0,10 -15,18 0,01 0,06 347 RED USA -10 -111,03 -15,27 0,01 348 RED USA -11 -110,82 0,19 0,17 -15,34 349 RED USA -12 RED USA -13 -111,26 0,07 -15,25 0,04 0,01 -123,72 -14,58 0,05 RED USA -14 -124,02 0,12 0,12 -14,58 0,07 340 350 351 -118,22 129 STT TÊN MẪU δ2Htb (‰) ±u δ18Otb (‰) ±u -14,57 -17,88 0,01 -18,01 -17,94 0,00 0,01 -13,83 -13,78 0,05 0,16 0,12 -13,73 0,09 -11,61 0,06 0,10 -11,70 352 RED USA -15 -124,03 0,10 353 RED USA -16 -124,08 0,12 354 RED USA -17 -124,16 0,10 355 RED USA -18 -123,76 0,14 0,10 356 GDA USA -1 357 GDA USA-2 358 GDA USA -2 GDA USA-3 359 360 -82,06 -81,87 -82,15 0,17 0,03 0,01 GDA USA -3 -85,62 -85,25 GDA USA-4 -85,56 0,14 -11,77 0,08 0,08 GDA USA -4 GDA USA-5 -84,85 -84,66 0,19 -12,59 0,09 0,10 0,07 364 365 GDA USA -5 -85,12 0,18 -12,75 -12,67 GDA USA-6 0,18 GDA USA -6 0,19 -9,60 -9,54 0,08 366 -84,61 -84,52 367 GDA USA-7 -84,88 0,27 -9,63 0,06 368 GDA USA -7 -85,70 0,15 -11,29 0,09 369 GDA USA-8 0,18 -11,21 370 GDA USA -8 -85,97 -85,88 0,12 -11,21 0,01 0,08 371 372 GDA USA-9 GDA USA -9 -85,97 0,23 -11,12 -86,06 0,24 373 374 GDA USA-10 -85,88 GDA USA -10 -84,61 0,17 0,11 -10,95 -10,95 375 GDA USA-11 -84,52 0,14 376 GDA USA -11 377 GDA USA-12 -84,88 -85,70 378 GDA USA -12 GDA USA-13 -85,97 381 GDA USA -13 GDA USA -13 382 GDA USA-14 383 GDA USA -14 361 362 363 379 380 0,05 0,01 0,00 0,01 0,05 -9,60 0,07 0,03 0,24 -9,60 -9,63 0,26 -11,37 0,02 0,13 0,14 -11,21 0,02 -11,21 0,04 -85,79 -86,06 0,12 -10,92 0,08 0,25 -85,88 -85,53 0,29 0,18 -10,95 -10,78 0,07 0,06 -13,31 0,01 -85,88 130 0,02 TÊN MẪU δ2Htb (‰) ±u δ18Otb (‰) ±u 384 GDA USA -14 -85,43 0,12 -13,30 0,06 385 GDA USA-15 -85,48 0,13 -13,15 0,09 386 GDA USA -15 -89,90 0,17 -13,10 0,01 387 -90,20 0,11 -90,02 389 GDA USA -16 390 GDA USA -16 GDA USA-17 -84,41 -84,43 0,15 0,16 -13,01 -13,10 0,08 388 GDA USA -15 GDA USA-16 STT 391 -84,61 131 0,15 0,13 -12,57 0,00 0,02 -12,60 0,03 -12,61 0,02 BẢNG PL2.3 BẢNG KẾT QUẢ CÁC MẪU DÂU TÂY SỬ DỤNG ĐỂ PHÂN BIỆT NGUỒN GỐC ĐỊA LÝ STT TÊN MẪU δ2Htb (‰) ±u δ18Otb (‰) ±u 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 MC MC MC MC MC MC MC MC MC MC 10 MC 11 MC 12 MC 13 MC 14 MC 15 MC 16 MC 17 MC 18 MC 19 MC 20 MC 21 MC 22 MC 23 MC 24 MC 25 MC 26 MC 27 MC 28 MC 29 MC 30 MC 31 MC 32 MC 33 MC 34 MC 35 MC 36 MC 37 MC 38 -60,68 -68,40 -47,47 -42,32 -49,74 -33,91 -59,26 -49,90 -42,95 -48,35 -34,53 -45,75 -46,69 -46,15 -36,34 -37,03 -37,06 -30,42 -30,91 -30,12 -31,25 -31,13 -32,23 -34,37 -34,30 -33,56 -38,34 -38,05 -38,04 -60,15 -61,37 -61,15 -41,75 -41,77 -42,09 -51,46 -52,11 -51,56 0,15 0,23 0,21 0,18 0,17 0,20 0,12 0,12 0,10 0,19 0,28 0,15 0,11 0,24 0,22 0,28 0,21 0,20 0,25 0,25 0,21 0,28 0,22 0,21 0,27 0,11 0,25 0,15 0,23 0,23 0,13 0,29 0,26 0,27 0,22 0,20 0,21 0,29 -10,66 -13,67 -8,66 -7,87 -10,02 -6,70 -10,42 -10,41 -8,73 -9,24 -6,18 -9,88 -9,73 -9,59 -8,96 -8,90 -8,63 -7,93 -7,85 -7,88 -8,07 -7,72 -7,63 -8,68 -8,52 -8,63 -8,35 -8,26 -8,18 -12,53 -12,39 -12,36 -10,01 -10,00 -9,96 -11,03 -10,86 -10,67 0,08 0,03 0,04 0,05 0,04 0,05 0,07 0,07 0,06 0,08 0,06 0,02 0,05 0,06 0,07 0,06 0,05 0,09 0,02 0,06 0,08 0,06 0,06 0,02 0,06 0,04 0,02 0,09 0,06 0,03 0,05 0,02 0,07 0,09 0,07 0,06 0,07 0,08 132 STT TÊN MẪU δ2Htb (‰) ±u δ18Otb (‰) ±u 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 MC 39 MC 40 MC 41 MC 42 MC 43 MC 44 MC 45 MC 46 MC 47 MC 48 MC 49 MC 50 ĐL ĐL ĐL ĐL ĐL ĐL ĐL ĐL ĐL ĐL 10 ĐL 11 ĐL 12 ĐL 13 ĐL 14 ĐL 15 ĐL 16 ĐL 17 ĐL 18 ĐL 19 ĐL 20 ĐL 21 ĐL 22 ĐL 23 ĐL 24 ĐL 25 ĐL 26 ĐL 27 ĐL 28 ĐL 29 -48,96 -50,37 -50,38 -40,06 -39,90 -40,87 -38,92 -39,11 -39,41 -33,82 -32,78 -34,05 -44,93 -45,06 -45,48 -60,59 -49,98 -60,71 -56,87 -57,25 -56,71 -50,98 -50,44 -51,48 -47,30 -47,63 -48,16 -48,64 -49,29 -48,29 -39,39 -39,19 -39,91 -41,22 -42,72 -50,55 -50,89 -51,01 -48,14 -49,05 -48,90 0,30 0,28 0,28 0,29 0,28 0,29 0,27 0,25 0,19 0,18 0,20 0,21 0,20 0,21 0,27 0,20 0,28 0,29 0,28 0,25 0,21 0,21 0,19 0,23 0,23 0,29 0,21 0,20 0,21 0,20 0,20 0,29 0,17 0,17 0,12 0,18 0,16 0,19 0,18 0,15 0,21 -11,17 -10,76 -10,73 -9,34 -9,12 -9,01 -8,72 -8,48 -8,48 -7,10 -6,93 -6,86 -4,44 -4,49 -4,44 -7,41 -5,42 -7,28 -5,81 -5,74 -5,58 -4,60 -4,44 -4,46 -3,86 -3,73 -3,81 -5,00 -4,98 -5,03 -3,50 -3,32 -3,41 -1,61 -1,73 -6,02 -5,98 -5,94 -5,49 -5,43 -5,55 0,07 0,03 0,03 0,04 0,04 0,03 0,05 0,04 0,05 0,04 0,09 0,07 0,09 0,07 0,08 0,06 0,06 0,02 0,06 0,04 0,03 0,09 0,06 0,03 0,05 0,04 0,07 0,09 0,07 0,06 0,07 0,08 0,07 0,06 0,03 0,05 0,05 0,04 0,05 0,07 0,07 133 STT TÊN MẪU δ2Htb (‰) ±u δ18Otb (‰) ±u 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 ĐL 30 ĐL 31 ĐL 32 ĐL 33 ĐL 34 ĐL 35 ĐL 36 ĐL 37 ĐL 38 ĐL 39 ĐL 40 -77,83 -76,06 -68,39 -58,74 -61,09 -67,34 -64,28 -71,59 -65,12 -67,47 -60,90 0,20 0,19 0,20 0,19 0,17 0,15 0,17 0,21 0,18 0,18 0,23 -10,08 -9,19 -8,16 -7,38 -6,90 -6,55 -7,66 -9,19 -7,41 -8,32 -7,37 0,08 0,09 0,06 0,03 0,05 0,06 0,07 0,06 0,05 0,09 0,02 134