Tổng hợp và nghiên cứu tính chất một số este của axít benzothiazol 2 ylthio axetic

7 EEUU VA CRIN CHIE ...nnce-ccnesccscovcoponrecansssdchiensbsatoeniodaiesusaeuemenads 7 2yTổng hợp vịng benzothiazol va dan xXUat...cccceseeeneeseeerseees 8 IE Dẫn xuất của 2-mercapto be

Trang 1

BO GIAO DUC & DAO TAO

TRUONG DAI HOC SU PHAM THANH PHO HO CHi MINH KHOA HOA 3 LO Chuyên Ngành : HĨA HỮU CƠ LUẬN VĂN TỐT NGHIỆP CỬ NHÂN HĨA HỌC ĐỀ TÀI: TỔNG HỢP VÀ NGHIÊN CỨU TÍNH CHAT MOT SO ESTE CUA AXIT (BENZOTHIAZOL-2-YLTHIO) AXETIC

Giảng viên hướng dẫn: Th.s Hồ Xuân Đậu

Trang 2

Luan văn tốt nghiệp SVTH: Nguyễn Đình Tứ

LỜI CÁM ƠN

Với lịng biết ơn sâu sắc, em xin chân thành cảm dn thay Hồ Xuân Đậu đã tận tình hướng dẫn, giúp đỡ và động viên em trong suốt

quá trình thực hiện để tài này

Em xin chân thành cảm ơn quý thầy cơ trong tổ bộ mơn Hĩa Hữu

Cơ nĩi riêng và khoa Hĩa nĩi chung, cùng các bạn sinh viên đã tạo mọi

Trang 3

Luân văn tốt nghiệp SVTH: Nguyễn Đình Tứ

MỤC LỤC

MỞ ĐẦU

DD Lidochon 66 lát Cu ngske 4

II) Nhiệm vụ của để tài «‹«- T00 ng 5

IH) = Phufding phap nghién CW .cccsseeecersessreeeeseneeeeeeeeesnneecessens 5

PHAN MOT-TONG QUAN

I Tổng hợp nghiên cứu và tính chất của benzothiazol 7

EEUU VA CRIN CHIE .nnce-ccnesccscovcoponrecansssdchiensbsatoeniodaiesusaeuemenads 7 2yTổng hợp vịng benzothiazol va dan xXUat cccceseeeneeseeerseees 8 IE) Dẫn xuất của 2-mercapto benzothiazol «-«-««««<<«<s<«e« 15 Ï) 2-0efc@ftD CONTOUR) sisiisisscassesasersincencsersriavonssvesicerrsememanae 1Š a}:Ciu tạo về tổng ĐN62ocgiaiicigidvoicättadtássaaiaaae 15 b)Tổng hợp dẫn xuất 2-mercapto benzothiazol L7 2) Axit (benzothiazol-2-ylthio) axetic và dẫn xuất 20

II) Ứng dụng của benzothiazol và dẫn xuất -<5<<«<<< 21 LTO TIN VAR CRO GD sasaicicsssasiccssasssticvecarsccscansssncereanaseviearrineeneony ys 21 2) Phim mau va nhi€e doh iiss incinnnna 22 3) Trong lĩnh vực thuốc thử hữu cơ và phức chất 25

4) FROME TORTS ĐI ĐĨ L1 212014A 000600020 0Acittu(actdacxee 26 IV) Phản ứng este hĩa và thuỷ phân este 30

l) Phần ne CORO NGG iiss seis ssa siesssnascinrersnstsisiocraccssascvsyasons 30 2) «=—-— Phan ing thy phan este ccsccccssscscsscesesscosssoersorevecasens 33 PHAN HAI-THUC NGHIEM By eb tổng Mu GtbG d0 14AGÁAả44 35 ï KLKKẰ cố ——————— 35

1) Kết tỉnh 2-MBT tỉnh khiết từ 2—-MBT kỹ thuật 35

2) Tổng hợp axit (benzothiazol-2-ylthio) axetic - 36

3) Tổng hợp etyl (benzothiazol-2-ylthio) axetat - ‹¿ 37

4) Tổng hợp n-propyl (benzothiazol-2-ylÏthio) axetat 37

5) Tổng hợp isopropyl (benzothiazol-2-ylthio) axetat 38

6) Tổng hợp n-butyl (benzothiazol-2-ylthio) axetat 39

7) Tổng hợp isobutyl (benzothiazol-2-yÌthio) axetat 39

8) Tổng hợp isoamyl (benzothiazol-2-ylthio) axetat 40 II ) Nghiên cứu cão tạo và tính chất ««<<<<<s<<c<xces 40

7-10 nhiệt độ nĩng CHẤY sat dat Gtcotcotivnidaueiscceo 40 “Chụp phố hồng B80 126 222660004286G0196460080áAải 40

Trang 4

PHẦN BA- KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN

HÿIỐng Hếp các CHÂ các kh 2c0 00222 42

1) Tổng hợp 2-MBT tỉnh khiết từ 2-MBT kỹ thuật 42 2) Tổng hợp axít (benzothiazol-2-yÌthio) axetic (A;) 42

3) Tổng hợp các este của axít (benzothiazol-2-yÌthio) axetic 43

Trang 5

MỞ ĐẦU

1) Lido chon dé tai

Hĩa học các hợp chất dị vịng ngày càng được các nhà khoa học trên thế

giới quan tâm nghiên cứu Nĩ đã đĩng gĩp rất lớn vào sự phát triển của hĩa học nĩi chung và hĩa học hữu cơ nĩi riêng Hĩa học các hợp chất dị vịng cĩ ý

nghĩa to lớn đối với quá trình hoạt động của vi sinh vật Cho nên tổng hợp và

ứng dụng vào thực tiễn là yêu cầu thiết thực đối với các nhà khoa học

Benzothiazol và các dẫn xuất của nĩ thuộc hợp chất dị vịng hai dị tố nitơ

và lưu huỳnh đã được nghiên cứu từ lâu và rất phát triển trong những năm

gần đây, vì nĩ cĩ nhiều ứng dụng nổi bật trong các ngành khoa học như: Trong cơng nghiệp: 2-mercapto benzothiazol (2-MBT) ding để xúc tiến quá trình lưu hĩa cao su, các chất màu xyanin chứa vịng benzothiazol được

sử dụng làm tăng độ nhạy quang trong chụp phim ảnh màu, trắng đen, chụp

ảnh trong bĩng tối (chụp ảnh hồng ngoại)

Trong nơng nghiệp: Một số dẫn xuất của benzothiazol cĩ hoạt tính điều

hịa sinh trưởng của thực vật như: 4-clo-3-benzyloxicacbonyl metyl-2-

benzothiazolion cĩ khả năng diệt cỏ dại, 3-axetonitril-2-benzothiazonlion

làm tăng hàm lượng đường trong cây mía cũng như củ cải đường

Các dẫn xuất ở vị trí số 3 như : 3-ankyl thioeste-2-benzothiazolion,

3-thioeste-2- benzothiazolion, dẫn xuất cla N-(benzothiazolyl-2) aminoaxit

cĩ tác dụng điều khiển sự phát triển của thực vật

Trong y học: Một vài dẫn xuất của benzothiazol thể hiện hoạt tính chống

tắc nghẽn mạch máu, các hợp chất thuộc dãy 1-[benzothiazolyl-2] triazol cĩ khả năng chống ung thư hay một số dẫn xuất ở vị trí số 2 cĩ tác dụng chữa

bệnh tiểu đường

Từ những thực tế ứng dung nêu trên việc tổng hợp và nghiên cứu dẫn xuất của benzothiazol vào thực tiễn là rất cần thiết Nên chúng tơi chọn đề tài:

"Tổng hợp và nghiên cứu tính chất một số este của

axit (benzothiazol-2-ylthio) axetic ”

Trang 6

Luân văn tốt nghiệp SVTH: Nguyễn Đình Tứ II) Nhiệm vụ của dé tai

+Xuất phát từ chất đầu là 2-Mercaptobenzothiazol sẽ tiến hành tổng

hợp axít (benzothiazol-2-ylthio) axetic, và cuối cùng sẽ thực hiện phản ứng este hố với các rượu : Etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, isopentanol

+ Sản phẩm este thu được sau khi làm sạch sẽ đo nhiệt độ nĩng chảy,

chụp phổ hồng ngoại

+ Thảo luận kết quả thu được dựa trên nhiệt đọ nĩng chảy và phổ hồng

ngoại nhằm quy kết cơng thức cấu tạo của các sản phẩm thu được

HH) Phương pháp nghiên cứu

Trang 8

Luân văn tốt nghiệp SVTH: Nguyễn Đình Tứ I Tổng hợp nghiên cứu và tính chất của benzothiazol

1) Cấu tạo và tính chất

Cơng thức phân tử: :C;H;NS

Khối lượng phân tử: 135,19 (đ.v.c)

Benzothiazol cĩ cấu tạo giống vịng ngưng tụ benzen và thiazol, phân tử benzothiazol cĩ cấu tạo gần như đồng phẳng và gĩc nhị diện giữa chúng là 1208 [1] S ) N 120°8'

Trong phân tử benzothiazol đơi điện tử tự do trên lưu huỳnh

tham gia liên hợp tạo nên vịng kín liên hợp [2]

›—(@©

Thực nghiệm chứng tỏ phản ứng thế electrophin đối với benzothiazol đều xảy ra ở vị trí 6 của vịng benzothiazol Ngay trong trường hợp của 2-phenylbenzothiazol phản ứng thế electrophin vẫn xảy ra ở vị trí 6 mà khơng xảy ra ở vị trí 2 của vịng phenyl mới thế vào [3] Se 7 1 LG 6 7 ` i Kg S 2 ; > ( ) Z 5 3 3š Na 4 `

Trang 9

2) Tổ vịng benzothiazol và dẫn xuất

Benzothiazol được điểu chế bằng phản ứng giữa

orto-aminothiophenol với axit formic [4]

SH s

+ HCOOH ——~ (X ọ + 2H,0

NH 2 N

Các dẫn xuất của benzothiazol được điều chế từ

Oorto-aminothiophenol với clorua axit hoặc andehit [Š | hoặc với urê, sau đĩ axít hĩa |6] OV CY =O SH O SH s NH, N—=CH-R -H,O CC eC Oo SH SH -NH; s + NHạ—C——NH; ——> c=o NH; ị NH

N-phenylthioamit tác dụng với NaOH cĩ mặt xúc tác

Na;[Fe(CN)„] hoặc qua hợp chất cơ Liti [7] sẽ đĩng vịng tạo thành dẫn

xuất của benzothiazol theo phương pháp Jacobson

NH-C——=R NaOH

4 K3[Fe(CN 6], N )—R

Trang 10

2-benzothiazolyloxian được tổng hợp từ phản ứng của

benzothiazolyl clometyl Liti và benzothiazolyl cloetyl Liu với hợp chất cacbonyl [8] R;: =H, Me Kể, =H, Me R;: : =Me, Ph R)Ro:=(CH>)s

Hợp chat thé tại vị trí số Pi của 4-(2-oxo-2,3-dihidrobenzothiazol- 3-ylmetyl)-4-benzothiazolone được tổng hợp từ oxiralyleste va

eel [9]

oo + yr —- Oy C—O g

R:=COOEt, MeCO

Ry; Butyl, Pentyl, Heexyl 1

Tác giả cơng trình [11] đã điểu chế được sunfoamit theo sơ đồ sau 1) HSO,CI

( ewe Pentti

N 2) NH, Et

Từ 2-Mercapto benzothiazol qua Š giai đọan, các tác giả cơng

trình [12] đã tổng hợp được chất dãy 2-benzothiazolion với nhĩm thế

Ar-CH=CH- 6 vi trí số 3

CORO

`Vh,P"(CạHuyCr

Ar;= cước: p-CIC;H.-, p-NO;C,H.-, op {CHOC

Cấu tạo các họ chất này đã xác định bằng phương pháp phân

tích nguyên tố và phân tích phổ hồng ngoai của chúng, đối với vịng

2-MBT đã đo phổ 'HNMR, ''CNMR; H,C-COSY: và phổ phân giải

j-ồ nhằm quy kết chính xác tín hiệu của các proton và electron trong

phân tử

Trang 11

Các hợp chất (1.23) đã được tổng hợp nghiên cứu

OD OO

OG

Từ hợp chất thom a,a,a-halometyl a orto- aminothiophenol trong

axit H;PO; [10] thu được 2 - aryl benzothiazol với hiệu suất cao SH S + Ar-CCl, Bahia ` NH; N Hợp chất 2-(2-benzothiazolyl) etanthioamit (4) đã dược tổng hợp từ phản ` của 2-benzothiazolylaxetonitril và HS 5 “c—n —-È- Sướng dros C—CN 2È NH, Một số hdp chat (5,6,7,8) chuyén hĩa từ (4) đã được nghiên cứu S (7) (8)

Hợp chất 5-metyl- và 2-mercapto-5-metoxy-benzothiazol được tổng hợp từ 4-metoxy-2-nitroanilin đi qua dung dịch bis(4-metoxi-2-

nitrophenyl) disulfit, hiệu suất của phản ứng khoảng 4Š% | L3]

Trang 12

Hợp chất (9) được Xian tổng hợp trong cơng trình {14] thể hiện

đặc tính phát xạ huỳnh quang với bước sĩng khoảng 450 nm R S N Cs) - Năm 2000, tác giả Maghraby A selim đã tổng hợp các dẫn xuất cua crotonitrile [15] S : x pad X:= -CN, -CO;Et N Ne Củng các tác giả trên đã tổng hợp được các chất cĩ cơng thức sau: Ar := C;H‹-, p-CIC,H.-, p-CH:OC,H,-

Xuất phát từ chất đầu là axít para-amino benzọc tác giả đã tổng

hợp được hợp chất (14) Hợp chất này đã được xác định cấu trúc bằng

phương pháp phổ 'H-NMR [16]

Trang 13

ADO,

Tac gid Pavol Zahradnik va Radovan Buffa di điều chế

Trang 14

Tác giả Ikeguchi đã tổng hợp (18) trong tác phẩm | 19] Ry R2 em, R; CH; R, (18)

R;-R;:z H, Halogen, Ankyl, Haloankyl, Ankoxi, Haloankoxi

N - xiclohexyl-2-benzothiazol sulfenamit tác dụng với

3-mercapto propyltietoxi silan thu được hổn hợp 2-benzothiazol-(3-

trietoxisilyl) propyl disulfit và bis(3-trietoxisllyl) propyl disulfit [20] Phản ứng cia o,0-dipropyl hydrogen phospho dithioate va

Trang 15

Luận văn tốt nghiệp SVTH: Nguyễn Đình Tứ Hợp chất (20) được tổng hợp và nghiên cứu tác dụng kích thích sự phat trién trén Ida mi (Triticum aestivum) Két qua cho thay các dẫn

xuất của Brơm cĩ tác dụng kích thích tăng trưởng 25,4% so với đối chứng, cịn đối với dẫn xuất Nitro thì khơng cĩ ý nghĩa mấy vì chỉ tăng trưởng 5,53% so với đối chứng [54] O¿N s N Toe eu R: -CH; C,H, C;H; ’ -iso-C Hy ` sec-C Hy ` N ÈH;c—R -CsH, It iso-C,H,¡ CoH H3 CH ~CH,C,.H, (20) l

Một số azometin (21) thuộc dãy 2-metyl-6-amino benzothiazol

[57] đã được tổng hợp theo phản ứng sau:

Oe KT

R: -H, (0,m,p)-NO ; 0-Cl, (0,p}-OCH, , (0,p}-OH, p-N(CH)), , 3,4-0,Cl, 6-metoxi-2-amino benzothiazol được điểu chế từ amin thơm

(p-anizidin)

| — NH, Xe test enc

X: -OCH; ,-CH;

Trong qúa trình tổng hợp tác giả thấy việc tổng hợp các azometin

Trang 16

Luận văn tốt nghiệp SVTH: Nguyễn Đình Tứ

Hợp chất (65,66,67,68) được tổng hợp và xác định cơng thức cấu tạo bởi phổ 'H-NMR và 'CNMR |25] CO OO opto ok Các hợp chất cĩ cơng thức (69,70,71,72) cũng đã được tổng hợp và nghiên cứu|60] 2-47 Ơi oh Oth, & (71) N-NHPh Ar : Ph, p-CICg Hạ , p-CH;O-C,H, II) Dẫn xuất của 2-mercapto benzothiazol 1) 2-mercapto benzothiazol a) Cấu tạo và tổng hợp Cơng thức phân tử: C;H;:NS: Khối lượng phân tử : 167,25 (d.v.c)

Trang 17

¥ 2-MBT cĩ cơng thức cấu tạo là:

nở

Trong dung dịch 2-MBT tổn tại ở hai dang đĩ là thion và thion, giữa chúng cĩ sự chuyển hĩa lẫn nhau [23]

Lope le Thion

Việc phân tích phổ IR và NMR đều cho thấy 2-MBT tồn tại chủ

yếu dang thion [24]

Tổng hợp:

2-MBT được tổng hợp bằng nhiều phương pháp khác nhau:

Ở quy mơ cơng nghiệp cho anilin tác dụng CS; va S 6 420 b ĐÃ

S

+ CS, +5 OR (LC >-* + HS

NH, N

Năm 1994, Qúa trình này lại được hồn thiện trong Paten ở Mỹ |4], phản

ứng đạt hiệu suất cao khi các chất phản ứng theo tỉ lệ anilin : CS,:S =1:1,4 :1,02 Hoặc cho orto-aminothiophelnol tac dung vdi CS, hay CSCI, trong ancol SH (X ` pom om NH,

Hay từ Benzothiazol đun nĩng với S trong vài giờ với tỉ lệ số mol

là I:1,9 — 1:1,3 Hiệu suất từ : 89 3-92 3%

Hoặc đun nĩng các dẫn xuất của benzothiazol với S [4]

rr vette CO

Trang 18

Luân văn tốt nghiệp SVTH: Nguyễn Đình Tứ Từ N,N-dimetyl anilin đun nĩng với S f" N CH; °C " Š + os ` + /Ƒ=s \ CH; Cho orto-nitroarylhalogenua tác dụng với CS; và NaSH hay Na;S X 6 S (X CS; , NaSH (X st NO, N X: Halogen TY 0,0’-diaminophenylIsulfit va CS, [3] S—S SỐ S22< € men NH, H2N " Dun S véi (C,H; NH CS,).Zn $ C;H; NCS , C„H,NCS C,H, (CạHạNHCS;);Zn —] , 5 ,0c —=> # i y SH +H;S N C;H,NCS Các dẫn xuất 2-(benzothiazol-2-y]) Furan (28)đã được tổng hợp và nghiên cứu [65] Rạ = R,: -H, -F, -Cl,-Br, -l, -CH3, -OCH, R;: -H, -CH3, -Cl -1

b) Tổng hựp dẫn xuất 2-mercapto benzothiazol

Trang 19

Năm 1992 nhà hĩa học người Nga Grabarnik M.K đã đưa ra

phương pháp điều chế đồng thời thioeste và amit dị vịng [36] bằng

phản ứng của 2-MBT với axit hữu cơ và COC]; trong dung mơi hữu cơ

cĩ xúc tác kiểm ở -5 + 10C Trong đĩ vai trị của COC]|; là biến axit

cacboxylic thành clorua axit, chất này đĩng vai trị tác nhân acyl hố đị vịng S _* NaOH (X )—sn tee ey Cr È"ÿ Cy —s +CI— gr ae Cx ) sự H

Bằng cách ngưng tụ oxi hố 2-MBT với amin khác nhau khi cĩ mặt tert-butyl hipoclorit, hoặc hidropeoxit tác giả cơng trình [11] da

Trang 20

Nhiều chất, đặc biệt là dẫn xuất N-xiclohexyl đã được sử dụng

rộng rải trong lưu hĩa cao su và nĩ được tạo thành theo phản ứng S Cr —sH “at (ŒX »—S~NH-C,H.¿ N Ss +C.gH,,NH, Cl St Oo

Khi ankyl hĩa trực tiếp 2-MBT bằng dẫn xuất halogen

trong axit lewis thu được sản phẩm 2- ankylthiobenzothiazol

(S-ankyl), cịn nếu dùng dimetyl sunfat thì cĩ một lượng nhỏ

3-metylbenzothiazolion tao thanh [34] + RX S SR ở FeX; (> (> N SỐ (CH));SO, (X ps CH;+ OL c=s 2-(thiocyanometylthio) benzothiazol [32] được Lakshmi (85%) (15%) Hy Muthusubramanian tổng hợp với hiệu suất cao theo sơ đồ sau: Ap rere, = M:= Li, Na, K

Phản ứng Manic của 2-MBT với benzensunfoamit và toluen sunfoamit đã được tiến hành trong dioxan đun hồi lưu trong 3 giờ

khơng cắn xúc tác đã tạo thành các bazơ manic với hiệu suất đạt từ 63-

69% Hỗn hợp sản phẩm (3132) đã được tác gid [36] diéu chế

bằng phản ứng của Na-2- IIOYp!DSERAODRRUIM với hợp chất hữu cơ

cua diclorua, Testy) yes

Trang 21

Cer OD

CI OOo (32) X:=-CH;- , O, S, -CO-

Dẳn xuất S-thiobenzoyl (64) của 2-MBT dé tạo ra từ axít

dithiobenzoic, 2,2'-dithiobis [benzothiazoll và triphenyl Photpho trong

benzen [64]

CCR (64) Ol

Hợp chất (64) cĩ khả năng phản ứng cao, và khi cho tác đụng với amin và

rượu thì thu được dẫn xuất thiobenzamit và O-thiobenzoat với hiệu suất cao

2) Axit (benzothiazol-2-ylthio) axetic và dẫn xuất Cơng thức phân tỬ: C;H;NS:O;

Cơng thức cấu tạo là:

Crp sam Năm 1949 V.F Kucherop đã tổng hợp bằng hai cách

Na;CO; NaOH HCI ;

CL pst +CICH,COOC,H,——= = —+ “íX Z}—3€H;COOH

N N

S Na,CO, S

( » + CICH;COOH CD seseam

Năm 2000, ở bộ mơn hố hữu cơ trường đại học sư phạm Hà Nội

đã tổng hợp axit (benzothiazol-2-ylthio) axetic và một số dẫn xuất loại

Trang 22

Luân văn tốt nghiệp SVTH: Nguyễn Đình Tứ Các tác giả trên đã thử hoạt tính auxin của axit (benzothiazol-2-

yvlthio) axelc đối với sự nảy mầm, sự phát triển của mầm và rễ ngơ

Kết quả cho thấy ở nồng độ 20- 40 ppm cĩ tác dụng làm tăng tỉ lệ

nảy mầm 5%, tăng chiều dài mầm 20% và khối lượng rể lên 100% so với đối chứng Việc thử hoạt tính kháng vi sinh vật kiểm định cho thấy ba hidrazon tổng hợp nêu trên đều cĩ hoạt tính kháng vi khuẩn

P acruginosa và nấm F.oxyspoum ở nồng độ 50 pg/ml [35]

Năm 1995, Nawwar Galal [38] diéu ché 2-(benzothiazol-2-yl) ~ N-axetylaxeto hidrazit đi từ 2-aminothiophenol và N- axetylcyano hidrazit với hiệu suất 80% SH -NH; s + a — Orta Nỗố No )—CH¿—C—CH;~C—NH—NH; CN O O N 0 0 NH, Hợp chất (33) đã được tổng hợp trong cơng trình [39] Cl pet LON <1) Năm 1998, tác giả Eva xả đã thực hiện phản ứng tổng hợp 2-(ankoxicarbonylmetylthio)-6-amino benzothiazol [48|bằng phản ứng: HạN co) CHICOHN 2 "hằng X>see= = -CH¡;, -C;H;, -(CH;);CH;, -CH;CH=CH;, -CH;C«CH, -(CH;);CH;, -CH(CH;)C;H;, -(CH;),CH;, -(CH;).CH,, -(CH;),CH,, -(CH;);CH;, -(CH;),CH; và -CH;-C,H.,

Khi nghiên cứu hoạt tính sinh học Các tác giả nhận thấy chúng

cĩ họat tính diệt nấm Saccharonyces cerevisae và kháng khuẩn

IIT) -Ung dung của benzothiazol và dẫn xuất 1) Trong lĩnh vực cao su

Trong vài năm trở lại đây nhiều dẫn xuất của benzothiazol đã

được nhiều tác giả quan tâm nghiên cứu ứng dụng trong ngành cơng nghiệp cao su

2-MBT cĩ tác dụng làm tăng tốc độ lưu hĩa cao su và chống nấm,

bảo vệ cao su trong quá trình sản xuất [3]

Ngồi ra 2-MBT cịn kết hợp với một số chất vơ cơ như:

Zn.,ZnO dùng làm xúc tác cho quá trình lưu hĩa cao su tự nhiên và tổng

hợp [34,26]

Trang 23

Luân văn tốt nghiệp SVTH: Nguyễn Đình Tứ Như để lưu hĩa cao su isopren tác giả cơng trình |4] đã dùng

(2-MBT)›:Zn(H) hoặc ZnO và 2-MBT Kết quả cho thấy sự cĩ mặt của Zn làm chậm sự tạo thành liên kết chéo và chỉ sau khi hợp chất (2-MBT):Zn phân hủy thì tác dụng của nĩ mới phát huy, do đĩ người ta

dé dàng khống chế được quá trình

Ngồi ra để lưu hĩa cao su isopren cĩ thể dùng 2-MBT và

tetrametylthioran cĩ mặt của Zn làm xúc tác

Các dẫn xuất 2-MBT đĩng vai trị khơng nhỏ vào vai trị

xúc tác trong quá trình lưu hĩa cao su như: 2-(2',44'-dintrophenylthio) benzothiazol |27| N-xiclohexyl-2- benzothiazolsunfenamit [28], N-tert-butyl-2-benzothiazolsunfenamit củng được dùng làm xúc tiến quá trình lưu hố cao su CS-isopren Trong cơng trình |47| đã để cập đến các hợp chất (34,35) để chống sự oxi hố trong quá trình lưu hố cao su T ĐT CH;-NRR, CH, (34) (35) 2) Phẩm màu và nhiếp ảnh

Trong quá trình nghiên cứu Benzothiazol và dẫn xuất thì các nhà khoa học đã tổng hợp được nhiều hợp chất chứa vịng Benzothiazol

được ứng dụng trong phẩm màu và nhiếp ảnh như:

Các chất màu azo (36) được điểu chế từ bazơ

aminobenzothiazol được làm mực in trên giấy XS Hr—N= é \ X (36) Hr : Hợp phần cĩ chứa vịng Benzothiazol

Trang 24

Trang 25

Luan van tét nghiép SVTH: Nguyễn Đình Tứ

Hợp chất (40) cĩ tác dụng tạo màu cho vải, giử màu sáng và

độ ẩm đã được tổng hợp và nghiên cứu Rs NH \ X Rg oS a wy A J N——N \ A, R; HO

R' =H, nitro, cyano, thiocyano, acyloxy, acyl amino,

R* =H, halogen, ankyl, ankoxy, hidroxi ankoxy, acyl amino, sulfo

R! ,RỶ =benzo hoặc vịng hình thành tại vị trí 5,6 hoặc 6,7 R=H, sulfor

R†, RỶ =ankyl, ankoxy

R°=H, halogen, cyano, thiocyano, nitro,acyl, acyl oxy, acyl amino, hidroxyl, sulfor

Với hàm lượng 10-1000ppm hợp chất (41) được dùng làm xúc tác trong điện phân nhằm phủ kín các lỗ xốp khi mạ vàng lên bể mặt Niken

[40.41]

Ro Lp

(41)

Vào năm 1995 trong mét paten cla Nhat [31],Tac giả đã dùng

phức của Ag với các phối tử là dẫn xuất của benzothiazol dé tạo ra

Trang 26

3) Trong lĩnh vực thuốc thử hữu cơ và phức chất

Một số dẫn xuất của benzothiazol tạo phức màu với kim lọai, cĩ

vai trị trong việc xác định, định lượng các kim lọai đĩ như : 4- (6-bromo-2-benzothiazolyl azo) pyrogallol được tác giả cơng trình [42]

tổng hợp và nghiên cứu phản ứng màu với Mo (VI), W(VÙ, Ti(IV),

Hợp chất axít 2-(2-benzothiazolyl azo) -1,8-dihidroxi naphtalen- 3,6- disunfonic (43) đã được tác giả Xinquan [43] tổng hợp và nghiên cứu các phản ứng màu với Fe(IH) trong mơi trường đệm cĩ pH = 5,6

Hợp chất (43) cĩ khả năng xác định hàm lượng Fe (III) vdi nồng độ 0 — 10Afg/25ml OH OH (Sl — (x 7 Hos Cơng trình [44] da i 2-MBT Xenlulozơ để xác định vết

vàng trong mẩu địa chất

Hợp chất chứa vịng benzothiazol và coumarin tạo phức càng cua

với kim loai |45| cĩ ích trong việc phân tích định lượng và định tính

cdc ion Zn**, Pb”*, Ba?*, Cd?*, Hg”*, La”*, trong các đối tượng sinh học

hoặc trong dung dịch nước

Khả năng tạo phức màu của (44) với ion Cu (II) và Cu (I) đã được nghiên cứu [38] ở pH =4 -l0 trong dung dịch rượu : nước = l:]

Hợp chất (44) cĩ điểm đẳng quang ở 526 nm, và vân hấp thụ ở 510 và

550 nm với giá trị pKa = 7,4( nhĩm -OH naptol) HO

»—Á ) ¬

2-mercaptobenzothiazol cịn được dùng trong phương pháp cải

tiến điện cực thể tích [61] để xác định đồng thời và phân đoạn các ion

Bi(HĐ, Hg(II), và Cu(H) Phương pháp này cĩ thể xác định nồng độ giới

hạn của các ion Hg(1I) : 4,2.107, Bi(II1) :3,6 10”, Cu(H) : 9,5 10M HO-CH;-CH

Trang 27

Ngồi ra cịn được sử dụng với tính chọn lọc và cĩ hiệu suất cao trong việc vận chuyển ion Ag” đi qua màng dung dịch Cloroform chứa

cde ion: Zn**, Cu’* , Co** , Cd** , Pb** , Bi* , Fe** , Fe’, Pd**, Mn**, Hg’, Sn**, Ca”, K*, Mg”*” va Li* Lượng Ag” chuyễn qua màng dung dịch sau 180 giây đạt hiệu suất 90% [63]

Khả năng tạo phức với Cu(ll) trong cơng trình |ŠSI| nghiên cứu

với phối tử Bis-benzothiazol và cịn được sử dụng làm nhạy phương

pháp phổ quang ké [62] , để xác định vết vi lượng Cu(II) trong Cation

chất hoạt động bể mặt Ngồi ra phức chuyển dịch điện tích của dẫn

xuất benzothiazol đã được để cập đến 4) Họat tính sinh học

Nhiều cơng trình nghiên cứu đã chứng tỏ rằng nhiều dẫn xuất của benzothiazol cĩ tính kháng khuẩn, diệt nấmvà điều hồ sinh trưởng của

thực vật

Dẫn xuất (46) và các hợp chất tương tự cĩ khả năng cho

nhĩm -NO đã được tổng hợp và thử họat tính chống tắc nghẽn mạch máu S È—w—w=o N (46) bu, Hợp Chất 2-ankylthio-6-aminibenzothiazol [48] cĩ tác dụng diệt vi khuẩn, nấm men

Hợp chất (47) đã được tổng hợp trong cơng trình [49] theo phản ứng

OOO CH;OH ÈH;—NH s

(47) per

R: = -C;:H;, -(CH;);CH;, -C(CH;);, -(CH;),CH;, -(CH;);CH,,

-‹CH;:),CH¡: -(CH;)»;CH;, - (CH;),CH;, -CH;-C,H;, -CH;-CH;-OH

Cấu trúc của các hợp chất đã được xác định bằng phương pháp

phổ 'HNMR Khi nghiên cứu hoạt tính sinh học, các tác giả nhận thấy các hợp chất trên cĩ tác dụng diệt nấm và kìm hảm hoat động quang

hợp của tảo Chlorella vulgaris

Trang 28

Luận văn tốt nghiệp SVTH: Nguyễn Đình Tứ Hợp chất (48) được hợp từ 2-cyanometyl benzothiazol và RCOCI, là chất cĩ khả năng diệt nấm

S

5 X?zr R= -CH;Oph, -CH;C,H,CI-4

Các dẫn xuất ở vị trí số 3 của benzothiazol cĩ tác dụng điều

khiển sự phát triển của thực vật [3] Oe OO SHON CHR’ _— co cờ xo CHA(CH;) CN (52) CH,(CH,),COOH Với X: =H, Halogen, R := H, Ankyl, Halogen, CF;, CN, OH, NO) R':= 2- , 3- , 4- Pyridyl n := 0-2

Hợp chất (53) với nổng độ 5 uM làm gidm 41 % este

Trang 29

Luận văn tốt nghiệp SVTH: Nguyễn Đình Tứ Tác dụng giảm đau, chống viêm nhiểm, gây hưng phấn được

nghiên cứu đối với hợp chất (54) [2] R,OC S ROC N (54) R = NHR’, NH», NH2R’ R' = ankyl, amino, aryl R* = aryl

RÌ= diankyl aminoankyl hay benzyl

Trong tác phẩm [52],tác giả Maymona M Kandeel đã xuất

phát từ Bis(2-aminobenzothiazol-6-yl) sulphone tổng hợp được các

chất cĩ tác dụng diệt khuẩn, diệt nấm Aspergillus oryzae va

Penicillium Đi với nồng độ 100 ug/ml như:

Lor) 2) od.) oot

-C;H; P- -CIC,H.-, p-CH:O-C,;H.-

Hoạt tính chống khối u của 2-(4-aminopheny!) benzothiazol ,invitro

và in vivo đã được đánh giá [53]

Trang 30

Luận văn tốt nghiệp SVTH: Nguyễn Đình Tứ 6-(aminoankyl) benzothiazolion (60) đã được điều chế và khi ngưng

tụ với morpholin tạo ra hợp chất cĩ ích cho việc điều trị bệnh giảm huyết áp [56] S ee II /O RI: H,Ankyl ZA N R2: 3-aminopropyl, 3-clopropy! \ (60) Ry

Phẩm màu Rodoxianin (61) và một vài chất tương tự thể hiện họat tính chống khối u đã được tổng hợp và thử họat tính ức chế 50

% (ICs) cla ching vao cd 17,3 pM Et CO yr~< (61) Hợp chất (62) cĩ khả năng ức chế aldose [58] đã TT

Ngồi ra một số dẫn xuất của Tà (63 ) của benzothiazol được

điều chế và nghiên cứu thuốc giảm đau cĩ hiệu quả [6l | RÌ:H,CI “+ R: 2-Br, 4-Br, 2-E, 3-F,4-F 3, chu 8: 2-Pyridyl, 4-Pyridyl Hợp Chất on ed -Tetrahydro- | ,1°'-dimetyl-2,2°-bibenzothiazol cĩ tác dung chống hoat động cua vi sinh vat [59]

5-clo-6-flo-2-(2,6-diflobenzoylamino) benzothiazol cé tac dung

diệt khuẩn, hoạt tính diệt nấm và là thuốc trừ giun sán [60]

Trang 31

Luân văn tốt nghiệp SVTH: Nguyễn Đình Tứ IV.Phản ứng este hĩa và thuỷ phan este

1) Phản ứng este hố

Phản ứng este hố là phản ứng giữa axít và rượu tạo thành este,

Quá trình này cĩ tính chất thuận nghịch

Phản ứng tổng quát:

RCOOH + R'OH = RCOOR' + H,0

Vậy: Phản ứng este hĩa thực chất là sự acyl hod nhém hidroxi (thế nhĩm hiđroxi bằng nhĩm acyl) Tác nhân acyl hĩa là axít cacboxylic (RCOOH) hay dẫn xuất của nĩ như: (RCO);O, RCOCI

Phản ứng tạo thành este cĩ thể xảy ra theo hai cách sau:

R—C—OH+ H-—OR' R—C—OR' + H,0 (1) | -Ắ « oO 0 R——C——O—~H + H—O+—R' =R j O—R'+H,;O (2) 0 0 Co ché chung: Ph O R O——R' + HZ S—x ROH p—c. -2 = R CI eo |

-Bằng phương pháp nguyên tử đánh dấu Người ta đã xác định

rằng phản ứng giữa axít hữu cơ và rượu xảy ra theo hướng (l), cịn hướng (2) thường xảy ra giữa rượu và axít vơ cơ,

-Vì phản ứng giữa axít và rượu là phản ứng thuận nghịch Vì vậy,

bình thường khi đạt tới trạng thái cân bằng, hiệu suất phản ứng este

khơng quá 66,67%

-Tuy nhiên cĩ thể nâng cao hiệu suất của phản ứng bằng các

cách sau:

+ Dùng một lượng dư chất tham gia phản ứng (tăng nồng độ chất

tham gia phản ứng) Nếu yêu cầu chuyển hố hồn tồn rượu thành este thì dùng dư axít và ngược lại nếu yêu cần chuyển hố hết axít thành

este thi đùng rượu dư

O=e

Trang 32

+ Giảm nồng độ các chất tạo thành trong phản ứng Trường hợp

nếu este là chất lỏng và cĩ nhiệt độ sơi thấp (ví dụ: etyÌ axetat) người ta

cất lấy este ngay trong quá trình phản ứng, cịn nếu nhiệt độ sơi cao hơn

nước thì người ta đuổi nước ra khỏi mơi trường phản ứng

+ Ở điều kiện thường phản ứng este xảy ra rất chậm Ví dụ khi cho với số mol bằng nhau của rượu etylic và axít axetic ở nhiệt độ

phịng thì sau 368 ngày mới sinh ra 55% este Vì vậy, để tăng nhanh tốc

độ phản ứng cẩn đun nĩng hổn hợp phản ứng ở nhiệt độ thích hợp, thơng thường trong khoảng nhiệt độ từ 100 -150°C

+ Phản ứng este hĩa cĩ thể dùng xúc tác để thúc đẩy quá trình

phản ứng Người ta cĩ thể dùng xúc tácnhư H;SO, ạ;., HCI khơ hay nhựa trao đổi ion (loại Cationit cĩ tính axít yếu), các muối hoặc oxít

kim loại (đất sét, zeolít )

Khi dùng nhựa trao đổi ion làm xúc tác thì cĩ thể thực hiện phản ứng ở nhiệt độ thấp khoảng 120°C

Khi dùng xúc tác rắn như oxít kim loại, đất sét hay zeolít thì phản ứng este hố phải tiến hành ở pha hơi (280-300°C)

Cơ chế phản ứng este hố với xúc tác là axít

n—*®—on+HP ===——— n—c—oH RON i , I BỘ | + H-O-R' R' N R' e@⁄ H R—€—o—R => R——o—R==°- i ——= OH OH

Dựa vào cơ chế phản ứng ta thấy:

+ Các axít vơ cơ như H;SO, cĩ tác dụng làm xúc tác phản ứng

este hố nhưng nếu dùng dư quá cao thì làm giảm tốc độ phản ứng, vì khi đĩ ion H” tác dụng với rượu tạo ra ion oxoni của ancol, mà ion

Trang 33

Xét ảnh hưởng của các nhĩm trong phân tử axít:

@

R—>C——X

a!

Nếu độ phân cực của nhĩm cacbonyl trong tác nhân acyÌ hố

càng lớn thì phản ứng càng dễ xảy ra, cĩ nghĩa là nhĩm Z và R càng cĩ tính rút điện tử

Do đĩ khả năng phản ứng este hố giảm dần theo thứ tự:

RCOX > (RCO),0 > RCOOH

Yếu tố khơng gian củng cĩ ảnh hưởng khơng nhỏ đến tốc độ

phản ứng este hĩa Nếu trong axít hoặc ancol cĩ nhĩm cản trở càng lớn thì phản ứng este hĩa càng giảm

Đối với gốc rượu khác nhau thì khi thực hiện phản ứng este hố

thì cĩ thể sắp xếp khả năng phản ứng giảm theo thứ tự sau:

Ancol bac | > ancol bac 2 > ancol bac 3

Khi nghiên cứu phản ứng este hod cia axit benzoic 2 lan thế ở vị trí

orto- thí tác giả V.Meyer thấy rang chi este hod được bằng rượu và HCI

một cách hết sức chậm, thậm chí cĩ khi khơng este hố được

COOH

X: -NO; , -CI, -Br, - I, -CHs, -OH, -F

Vậy việc chọn axít làm xúc tác cho phản ứng este hố phụ thuộc vào bản chất của axít dùng làm este hĩa và ancol ban đầu, vào lí tính

của este và giá tiền của hố chất đang sử dụng

Ngồi ra chúng ta cịn cĩ thể sử dụng một số phương pháp sau để

thực hiện phản ứng este hố

+ Phản ứng của muối bạc hoặc muối kiểm của axít cacboxylic với

ankyl halogenua

RCOOAg+R'X = RCOOR' + AgX

+ Tác dụng của ancol với clorua axít hoặc anhiđric axít

(RCOO),O + R°'OH = RCOOR’ + RCOOH

RCOOCI + R'OH = RCOOR’ + HCI

+ Từ axít cacboxylic và diazometan

RCOOH + CH,N, = RCOOCH, +N;

Trang 34

2) Phản ứng thuỷ phân este

Như ta đã nêu trên phản ứng este hố là phản ứng thuận nghịch, và phản ứng xảy ra theo chiều ngịch được gọi là phản ứng thuỷ phân este

Phan ứng thuỷ phân cĩ thể xảy ra trong mơi trường axít hay mơi trường kiểm *“Trong mơi trường axít

-Phản ứng thuỷ phân trong mơi trường axít là thuận nghịch ® RCOOR' + H,0 =<! RCOOH + R'OH Cơ chế: “OH " | ® +H +H,0 R—C——OR’ R—C——OR’ = R | O R cI L L | OH oy i R'OH cơ R——€C- OH R—C—OH - R——C— R’ | * Oo OH OH

¥ Trong méi trường kiểm

-Phản ứng xảy ra theo một chiều và tạo ra muối axít hữu cơ và rượu

RCOOR' + HƠ ———> RCOỚ + R'OH

Cơ chế của phản ứng

9 OH pd ‘

R—C-—OR' => §-¿-on _" R—f-~oH+Rd— R—C—-O + R'OH

|

Vi ion RO’ (ion ancolat) 1a bazơ mạnh, nĩ tác dụng nhanh và bất

thuận nghịch Vì vậy chỉ cĩ thể thủy phân este trong mơi trường kiểm, chứ khơng thể thực hiện phản ứng este hố trong mơi trường kiểm

Qua sự thủy phân este trong mơi trường kiểm và axít ta thấy là

việc thủy phân trong mơi trường kiểm là tốt hơn trong axít Nĩ là cơ sở để sản xuất xà phịng từ dầu mỡ

Trang 36

I) So đồ tổng hợp các chất

-Trong quá trình thực hiện để tài này chúng tơi đã tiến hành điều

chế một số chất theo sơ đồ sau: n wa ,(0CH;CoOn ; Lan Jax NaxCOs Zmmmmmẽ (A)) (Az) Etand_ ® —sch;cooc;h, N (As) S —_—— => fi SCH,COOCH,CH,CH; ) N (Ay | tso-Propanel_ (= Z SCH,COOCH(CH;), S (-sesse ư 2—— SCH;COOCHz-CH;-CHz-CH; nr (As) Ss eee ŒX }-—Sch;coOch;-CH(CH); N (A>) s iso-Pentanet - CL )Ƒ—SCH;COOCH,CH;CHỊCH)); N (Ag) ID Tổng hợp các chất 1) Kết tỉnh 2-MBT tỉnh khiết từ 2-MBT kỹ thuật

-100g 2-MBT kỹ thuật được hịa tan trong 2lít nước Khuấy và đun ở nhiệt độ 85 + 90°C Vừa đun vừa cho từ từ 75+80ml dung dich amoniac 26% Trong khi đun ta vớt những chất bẩn nổi trên bề mat dung dịch Khi

đã cho hết amoniac thì ta cho từ từ 4 + 45ml HO; 30% đã được hịa tan

trong 50ml nước nĩng Tiếp tục vớt các chất bẩn nổi lên trên bể mặt Sau khi đun dung dịch màu vàng của muối amoni của 2-MBT' tách khỏi chất bẩn ở đáy nồi phản ứng Lọc lấy dung dịch màu vàng sáng Thêm 5g than

hoạt tính, đun sơi và sau đĩ lọc, sau khi lọc xong ta cho thêm nước nĩng

Trang 37

và lọc lấy chất rắn đem kết tính trong rượu : nước (1:1) thu được tỉnh thể hình kim, cĩ ánh kim

Hiệu suất: 60% (tài liệu 65%)

Nhiệt độ nĩng chảy : 180+183°C ( tài liệu 181+183°C) Phổ hồng ngoại: Vịng 6 cạnh: v (=CH) v (C=C) Dao động vịng ồ(=CH) Vịng 5 cạnh: v (N-H) v (C-N) v (C-S) Các nhĩm khác: v (C=S) : 30406 cm'` 1595.2 cm’ 1496.9 : 1426.3 cm" : T517 cm'` :3111,1 cm’ : 13195 cm” : 668,1 cm’! : 12457 em'!

2) Tổng hợp axit (benzothiazol-2-ylthio) axetic

-Hoa tan 2,5g (0,015 mol) 2-MBT trong 25ml Na,CO, 10% vào

bình cầu 100ml Cho vào bình đĩ 1,5g (0,015 mol) monocloaxetic trong

20ml Na;CO; 10% Đun cách thủy hỗn hợp trong vịng 2giờ, sau đĩ đem lọc nĩng để loại bỏ chất bẩn Làm nguội sản phẩm phản ứng, nếu

đĩng rắn thì ta hịa tan trong nước cất, sau đĩ axít hố bằng dung dịch

Trang 38

3)

Các nhĩm khác:

v(COOH) : 1713,99em'

v(OH) : 2362,3-3100 cm `

Tổng hợp ety! (benzothiazol -2-ylthio) axetat

-Hịa tan 2,25g (0,01 mol) axit (benzothiazol-2-ylthio) axetic va

37ml rượu etylic vào trong bình cầu 100ml Sau đĩ cho thêm 0,5ml

H;SO; đậm đặc vào hỗn hợp Cho vào hỗn hợp ít đá bọt Lắp ống sinh hàn hồi lưu Đun trực tiếp trên bếp 8 +10 giờ Cất đuổi bớt rượu dư Để

nguội hỗn hợp, sau đĩ trung hịa bằng Na;CO; 10%, cho thêm nước cất thì cĩ chất rắn dạng bơng tách ra, lọc lấy chất rắn rửa sạch bằng nước cất Sau đĩ đem kết tỉnh trong rượu : nước (1:1) thu được tỉnh thể hình kim, màu trắng Hiệu suất: 32 2% Nhiệt độ nĩng chảy : 43 + 45°C Phổ hồng ngoại: 4) Vịng 6 cạnh: v(=CH) : 3040 ; 2980,1 cm Ì v (C=C) : 1590 cm` Dao động vịng : 1369,7; 14272; 1461,5; 1471,4 cm` Š(=CH) : 751,4ecm'` Vịng Š cạnh: v(C=N) : 1471,4cm" v (C-S) : 674 cm"! Các nhĩm khác: v(C=O) : I738,3 cm

Tổng hợp n-propyl (benzothiazol-2-ylthio) axetat

-Hịa tan 2,25g (0,01mol) axít (benzothiazol-2-ylthio) axetic vào

37ml rượu n-propanol trong bình cầu 100ml Sau đĩ cho thêm

05ml H;SO; đậm đặc vào hỗn hợp Cho vào hỗn hợp ít đá bọt Lắp ống

sinh hàn hồi lưu Ðun trực tiếp trên bếp 8 + 10 giờ Cất đuổi bớt rượu dư Để nguội hỗn hợp, sau đĩ trung hịa bằng Na;CO; 10%, khi cho

thêm nước cất thì cĩ chất lỏng tách ra dưới đáy, tách lấy chất lỏng đem rửa sạch bằng nước cất, sau đĩ rửa lại bằng axeton : nước (l:2) thu được chất lỏng màu khơng màu

Nếu làm lạnh trong nước đá thì thu được tính thể hình kim Hiệu suất : 25,8%

Trang 39

Luân văn tốt nghiệp SVTH: Nguyễn Đình Tứ 5) Nhiệt độ nĩng chảy: 27 + 29°C Phổ hồng ngoại: Vịng 6 cạnh: v (=CH) : 2967,9 ; 2935.2; 2878,6 cm" v (C=C) : 1590 cm" Dao động vịng : 1460,3; 1428,3 ; 1390 cm ` 5(=CH) : 756,7 cm" Vong 5 canh: v (C=N) : 14603 cm’! v (C-S) : 664 cm’ Các nhĩm khác: v(C=O) : 1735.1 cm’!

Tổng hợp isopropyl (benzothiazol-2-ylthio) axetat

-Hịa tan 2,25g (0,0lmol) axít (benzothiazol-2-ylthio) axetic và 38ml iso-propanol vào trong bình cẩu 100ml Sau đĩ cho thêm 0,5ml H;SO; đậm đặc vào hỗn hợp Cho vào hỗn hợp ít đá bọt Lắp ống sinh hàn hồi lưu Đun trực tiếp trên bếp 8 + 10 giờ Cất đuổi bớt rượu dư Để nguội hỗn hợp, sau đĩ trung hịa bằng Na;CO; 10%, khi cho

thêm nước cất thì cĩ chất lỏng tách ra dưới đáy, tách lấy chất lỏng đem

rửa sạch bằng nước cất, sau đĩ rửa lại bằng axeton : nuéc (1:2) thu

được chất lỏng khơng màu

Trang 40

6) Tổng hợp n-butyl (benzothiazol - 2 -ylthio) axetat

-Hda tan 2,25g (0,01 mol) axit (benzothiazol-2-ylthio) axetic va

46ml rượu n-butanol vao bình cầu 100ml Sau đĩ cho thêm 0,5ml H;SO, đâm đặc vào hỗn hợp Cho vào hỗn hợp ít đá bọt Lấp ống sinh hàn hồi

lưu Đun trực tiếp trên bếp 8+10 giờ Cất đuổi bớt rượu dư Để nguội hỗn hợp, sau đĩ trung hịa bằng Na;CO; 10%, khi cho thêm nước cất thì

cĩ chất lỏng tách ra dưới đáy, tách lấy chất lỏng đem rửa sạch bằng nước cất, sau đĩ rửa lại bằng axeton : nước (1:1,5) thu được chất lỏng khơng màu Phổ hồng ngoại: Vịng 6 cạnh: v (=CH) : 2957,3 cm v (C=C) : 15928 em Ì Dao động vịng : 1464; 1428,3 cm” &(=CH) : 756.3 cm’ Vong 5 canh: V (C=N) : 1464 cm v (C-S) : 642,7 cm` Các nhĩm khác: v(C=O) : 1733,6 cm `

7) Tổng hợp isobutyl (benzothiazol - 2 -yithio) axetat

-Hịa tan 2,25g (0,01 mol) axit (benzothiazol-2-ylthio) axetic va

45ml rượu isobutanol vào bình cẩu 100ml Sau đĩ cho thêm 0,5ml H;SO; đậm đặc vào hỗn hợp Cho vào hỗn hợp ít đá bọt Lắp ống sinh

hàn hồi lưu Đun trực tiếp trên bếp 8+10 giờ Cất đuổi bớt rượu dư Để

nguội hỗn hợp, sau đĩ trung hịa bằng Na;CO; 10%, khi cho thêm nước cất thì cĩ chất lỏng tách ra dưới đáy, tách lấy chất lỏng đem rửa sạch

Định dạng
Số trang	60
Dung lượng	3,42 MB