Tổng hợp và nghiên cứu cấu trúc một số dẫn xuất của 2 mercaptobenzothiazole

Kh “tt2 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRUONG DAI HOC SU PHAM THANH PHO HO CHi MINH KHOA HOA soe.ca KHOA LUAN TOT NGHIEP CU NHAN HOA HOC CHUYEN NGANH: HOA HUU CO TONG HOP VA NGHIEN CUU CAU TRUC MOT SO DAN XUAT CUA ——`Ï“> |.2- Benzothiazole 2,1- Benzothiazole 1.3- Benzothiazole Hay Hay Hay Benzene[d]isothiazole Benzo[c]isothiazole Benzothiazole Trong đề tải này, quan tâm đến đồng phân thử đỏ !,3- benzothiazole L — Cấu tạo Benzothiazole có cấu tạo gần đơng phẳng, góc nhị diện chúng làCI 120°8" [39] a Trong vòng benzothiazole chứa hệ thống 10 e„ méi nguyén tir C va dj t6 N dong gop | electron x , riêng đị tố S cịn đơi điện tử tự chưa liên kết, tham gia liên hợp, tạo nên vịng kín biểu diễn sau; [12] Sï— QQ Theo quy tắc Huckel vịng benzothiazole có tính thơm SVTH: Neo Thi Hanh -hoa luan tỏt nghiệp I GVHD: Th.S Ho Xuan Dau Tổng hợp Tông hợp 1.3-benzothiazole sản xuất quy mô công nghiệp Mĩ từ trước năm 1920 sản xuất rộng rãi công nghiệp thẻ giới, đặc biệt lĩnh vực lưu hoa cao su, vi chi phí thấp, tính bẻn vững cao 1) Tong hop 2-mercaptobenzothiazole * Phuong phán tơng hợp benzothiazole từ ø-aminophenol với:{35] v ¥ Acid fomic (HCOOH) : OC + = OLD + ms Aldehyde SH HO S NH, © N fomic (HCHO) cé sy tham gia cla pyridine cho hiéu suất cao va dé thực hiện: SH SH + HCHO —CÀS_ -H,0 Zen: ˆ -dOI, » w“ Với ure phản ứng qua nhiều giai đoạn: 2) Tổng hợp số dân xuất vòng benzothiazole ⁄ Các dẫn xuất benzothiazole tổng hợp từ aminothiophenol vai: [50] * Với clorua axid (RCOC|) SVTH: Ngơ Thị Hạnh ortho- hố luận tốt nghiệp GVHD; Th.S Ho Xuan Dau SH CI oe * S | -HCI — - H;O CL )—R N Với aldehyde (RCHO) với xúc tác pyridine : a= _CsHsN oe _-HOT : ~ " SH R —— H Ch N Cl [O] Š (b) Tuỷ thuộc vào gốc R ma cho phan img san pham khác nhau: — Nếu R thuộc dãy béo sản phẩm dẫn xuất dihydro đạng (a) với hiệu suất 70- 90% — Nếu R thuộc dãy thơm sản phẩm (a) cho hiệu suất cao - NếuR thuộc loại khác thi sản phâm benzothiazole dạng (b) + Hoặc với urê, sau đem axit hoá X SH Ni, „ HạN=C—NH; NH; Cl $ NH La chat trung gian, để tổng hợp chất khác có ứng dụng thực tế lĩnh vực y học + Cũng từ ø-aminothiophenol tác giả dùng thêm kali sắt (HI) cyanua làm chất xúc tác: ( ›VTH: Ngô Thị Hạnh SH NH) + rcoon FHCs Cr» N + tho -hoa luan tot nghiệp GVHD: Th.S Ho Xuan Dau N-phenylthioamide tac dung vai NaOH có mặt xúc tác Na;[Fe(CN),] qua hợp chất Lit đồng vòng tạo thành dẫn xuất benzothiazole theo phương pháp Jacobson: ĐỨNG UIT o * K;{Fe(CNk] Phcnylisothioxyanat đóng vịng đưới tác dụng xúc tác pentaclophotpho thu 2-clobenzothiazole O N=C=S = Ol S Đây dẫn xuất quan trọng điều ché 2-mercaptobenzothiazole (và dẫn xuất chúng) có nhiều ứng dụng thực tẻ trình bảy phân sau + Từ hợp chất thơm a.a.a-halomethyl ø-aminothiophenol axit HPO;, thu 2-arylbenzothiazole với hiệu suất cao.[45] SH (1 $ * Ar-CCl, _H Cr ` NH) N *- Và số phản ứng khác — Hợp chất 2-(benzothiazol-2-yÌ)ethanethioamide (1) tổng hợp từ phản ứng 2-(benzothiazol-2-)axetonitrile H;S s ề HạC—C—CN Í HạS —+ S H; C —C—MH; Cr | (1) S ~_ Năm 2000, tác giả Maghraby A.Selim tổng hợp dẫn xuất crotonitrile :[5 1] VTH: Ngô Thị Hạnh