Tổng hợp vật liệu cr mof và ứng dụng xử lí phẩm nhuộm hữu cơ trong môi trường nước

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH KHOA HỐ HỌC Nguyễn Vũ Minh Khang TỔNG HỢP VẬT LIỆU Cr-MOF VÀ ỨNG DỤNG XỬ LÍ PHẨM NHUỘM HỮU CƠ TRONG MƠI TRƯỜNG NƯỚC KHỐ LUẬN TỐT NGHIỆP Chun ngành: Hố Lý Thành phố Hồ Chí Minh – 2022 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH KHOA HỐ HỌC Nguyễn Vũ Minh Khang TỔNG HỢP VẬT LIỆU Cr-MOF VÀ ỨNG DỤNG XỬ LÍ PHẨM NHUỘM HỮU CƠ TRONG MƠI TRƯỜNG NƯỚC KHỐ LUẬN TỐT NGHIỆP Chuyên ngành: Hoá Lý CÁN BỘ HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: TS NGUYỄN VĂN MỶ Thành phố Hồ Chí Minh – 2022 b Xác nhận Hội đồng phản biện: XÁC NHẬN CỦA GVHD XÁC NHẬN CỦA CHỦ TỊCH HỘI ĐỒNG (Kí ghi rõ họ tên) (Kí ghi rõ họ tên) c LỜI CẢM ƠN Trong bốn năm học tập rèn luyện trường Đại học Sư phạm Thành phố Hồ Chí Minh, nhờ hướng dẫn giúp đỡ tận tình Thầy, Cơ giảng viên khoa Hố học mà tơi tích luỹ nhiều kiến thức kĩ thực nghiệm để hồn thành đề tài Để tri ân điều đó, tơi xin gửi lời cảm ơn chân thành sâu sắc đến: Thầy Nguyễn Văn Mỷ tận tình hướng dẫn, chỉnh sửa giúp đỡ tơi thật nhiều để hồn thành tốt đề tài Các Thầy, Cơ Bộ mơn Hố Lý – ln tận tuỵ công tác giảng dạy truyền đạt cho kiến thức quý báu trình học tập thực đề tài Ba, Mẹ, Anh trai người gia đình – bên cạnh, ủng hộ động viên suốt thời gian thực đề tài Các anh chị phịng thí nghiệm Hố Lý, anh chị sinh viên khoá trước bạn sinh viên khố – người bạn đồng hành tơi chia sẻ tháng ngày cực nhọc đong đầy kỉ niệm Trong đề tài này, dành nhiều thời gian kinh nghiệm thực tiễn tơi cịn hạn chế nên khó tránh khỏi thiếu sót Tơi mong nhận quan tâm ý kiến đóng góp q Thầy, Cơ để tơi học hỏi kinh nghiệm, hồn thiện đề tài tốt Tôi xin gửi đến quý Thầy, Cô lời chúc sức khoẻ, hạnh phúc thành công Tôi xin chân thành cảm ơn Sinh viên thực i MỤC LỤC LỜI CẢM ƠN a MỤC LỤC ii DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT v DANH MỤC BẢNG BIỂU vi DANH MỤC HÌNH ẢNH vii DANH MỤC SƠ ĐỒ ix MỞ ĐẦU CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN Giới thiệu phẩm nhuộm Rhodamine B (RhB) 1.1 Cân dung dịch nước 1.2 Một số ứng dụng RhB 1.3 Ảnh hưởng RhB Các phương pháp tổng hợp MOFs 2.1 Phương pháp vi sóng 2.2 Phương pháp điện hoá 2.3 Phương pháp học 2.4 Phương pháp nhiệt dung môi Giới thiệu vật liệu Cr-MOF 3.1 Vật liệu MIL-101(Cr) 3.2 Vật liệu MIL-53(Cr) 3.3 Vật liệu MIL-100(Cr) 3.4 Vật liệu BUT-8(Cr) 10 Cơ chế hấp phụ phẩm nhuộm hữu nước 10 ii 4.1 Cơ chế tĩnh điện 10 4.2 Cơ chế tương tác π – π 11 4.3 Cơ chế thông qua liên kết hydrogen 11 4.4 Cơ chế trao đổi ion 11 4.5 Cơ chế tương tác acid – base Lewis 11 4.6 Cơ chế hấp phụ vật lí 12 Tình hình nghiên cứu nước 12 5.1 Tình hình nghiên cứu nước 12 5.2 Tình hình nghiên cứu nước 14 Lựa chọn đối tượng nghiên cứu 15 Mục tiêu nghiên cứu 15 CHƯƠNG 2: THỰC NGHIỆM 16 Hoá chất dụng cụ 16 Quy trình tổng hợp vật liệu 16 2.1 Quy trình tổng hợp H4SNDC 16 2.2 Tổng hợp BUT-8(Cr) 18 Khảo sát khả hấp phụ RhB 20 3.1 Ảnh hưởng pH 20 3.2 Ảnh hưởng lượng vật liệu 20 3.3 Động học hấp phụ 20 3.4 Đẳng nhiệt hấp phụ 21 CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 22 Đặc trưng vật liệu BUT-8(Cr) 22 1.1 Cấu trúc 22 iii 1.2 Hình thái học bề mặt 27 Tính chất hấp phụ RhB vật liệu 28 2.1 Ảnh hưởng pH 28 2.2 Ảnh hưởng lượng vật liệu 28 2.3 Mô hình đẳng nhiệt hấp phụ 29 2.4 Mơ hình động học hấp phụ 31 2.5 Cơ chế hấp phụ 33 2.6 So sánh khả hấp phụ H+⊂BUT-8(Cr) 35 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 37 PHỤ LỤC 45 iv DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT BUT Beijing University of Technology DMF N,N-dimethylformamide EDX Phương pháp tán sắc lượng tia X FT – IR Phương pháp phổ hấp thu hồng ngoại biến đổi Fourier Phương pháp phổ cộng hưởng từ proton-1 H-NMR H4SNDC 4,8-disulfonaphthalene-2,6-dicarboxylic acid PXRD Phương pháp phổ nhiễu xạ tia X dạng bột RhB Rhodamine B SEM Phương pháp phân tích bề mặt kính hiển vi điện tử quét TGA Phương pháp phân tích nhiệt trọng lượng v DANH MỤC BẢNG BIỂU Bảng Một số công bố khoa học ứng dụng hấp phụ phẩm nhuộm vật liệu MOFs .12 Bảng Danh mục hoá chất dụng cụ 16 Bảng 3.1 Các tham số phương trình đẳng nhiệt Langmuir, Freundlich Temkin .31 Bảng 3.2 Các tham số phương trình động học biểu kiến hấp phụ RhB H+⊂BUT-8(Cr) 33 Bảng 3.3 Dung lượng hấp phụ cực đại số vật liệu .36 vi DANH MỤC HÌNH ẢNH Hình 1.1 Các dạng tồn RhB dung dịch nước Hình 1.2 Tổng hợp MOFs phương pháp vi sóng Hình 1.3 Tổng hợp MOFs phương pháp điện hoá Hình 1.4 Tổng hợp MOFs phương pháp học Hình 1.5 Tổng hợp MOFs phương pháp nhiệt dung môi Hình 3.1 Cấu trúc vật liệu H+⊂BUT-8(Cr): a) cấu trúc đơn vị lồng đa diện; b) kênh xốp chiều bổ sung nhóm sulfonate 23 Hình 3.2 Phổ PXRD mẫu BUT-8(Cr): tổng hợp (đỏ); hoạt hoá (xanh dương); ngâm nước (xanh lá) so với cấu trúc mô vật liệu BUT-8(Al) 24 Hình 3.3 Phổ FT-IR H4SNDC (đen); DMA⊂BUT-8(Cr) (đỏ) H+⊂BUT-8(Cr) (xanh) .25 Hình 3.4 Phổ EDX-mapping vật liệu H+⊂BUT-8(Cr) 26 Hình 3.5 Giản đồ TGA vật liệu H+⊂BUT-8(Cr) (đen); DMA⊂BUT-8(Cr) (đỏ) RhB⊂BUT-8(Cr) (xanh) 27 Hình 3.6 Ảnh SEM vật liệu H+⊂BUT-8(Cr) .27 Hình 3.7 Ảnh hưởng pH đến dung lượng hấp phụ H+⊂BUT-8(Cr) .28 Hình 3.8 Ảnh hưởng lượng vật liệu đến dung lượng hấp phụ H+BUT-8(Cr) 29 Hình 3.9 (a) Đường đẳng nhiệt hấp phụ RhB H+BUT-8(Cr); Dữ liệu thực nghiệm theo mơ hình: (b) Langmuir, (c) Freundlich (d) Temkin 30 Hình 3.10 (a) Đường động học hấp phụ RhB H+⊂BUT-8(Cr) Dữ liệu đưa vào mơ hình (b) động học biểu kiến bậc 1; (c) động học biểu kiến bậc 2; (d) khuếch tán mao quản 32 vii Bảng 3.2 Các tham số phương trình động học biểu kiến hấp phụ RhB H+⊂BUT-8(Cr) Mơ hình động học Mơ hình động học biểu kiến bậc Mơ hình động học biểu kiến bậc Các thông số Giá trị qe,exp (mg g-1) 811.7 qe,cal (mg g-1) 433.3 kf (min-1) 0.049 R2 0.933 qe,cal (mg g-1) 769.2 ks (10-4) (g mg-1 min-1) 3.130 R2 0.999 2.5 Cơ chế hấp phụ Vật liệu H+⊂BUT-8(Cr) bị trật tự cấu trúc sau q trình hoạt hố nên mong đợi phân tử RhB khuếch tán vào lỗ xốp tương tác hiệu với hợp phần tích điện âm SO-3 từ làm cho cấu trúc vật liệu ổn định cịn ngun vẹn sau q trình hoạt hố Dữ liệu từ phổ FT-IR (hình 3.11) phổ PXRD mẫu RhB⊂BUT-8(Cr) so sánh với mẫu chuẩn H+⊂BUT-8(Cr) vừa tổng hợp cho tín hiệu phù hợp với phổ vật liệu trước hấp phụ RhB (hình 3.12) Điều cho thấy bề mặt vật liệu khơng có xuất nhóm chức cấu trúc chúng giữ nguyên Dữ liệu PXRD mẫu RhB⊂BUT-8(Cr) sau hoạt hoá so sánh với phổ mơ cho tín hiệu tương đồng phản ánh cấu trúc RhB⊂BUT-8(Cr) giữ ngun sau q trình hoạt hố (hình 3.13) Như vậy, phân tử RhB khuếch tán vào bên lỗ xốp vật liệu thông qua tương tác tĩnh điện tương tác π-π electron phân tử phẩm nhuộm với electron vật liệu MOF thay hấp phụ bề mặt vật liệu H+⊂BUT-8(Cr) ban đầu Các tương tác làm sáng tỏ nghiên cứu trước [49] 33 Hình 3.11 Phổ FT-IR mẫu H+⊂BUT-8(Cr) sau giải hấp RhB so sánh với mẫu H+⊂BUT-8(Cr) trước hấp phụ RhB Hình 3.12 Phổ XRD mẫu RhB⊂BUT-8(Cr) (đỏ) H+⊂BUT-8(Cr) (đen) ngâm nước 34 Hình 3.13 Phổ XRD mẫu RhB⊂BUT-8(Cr) sau hoạt hoá (đỏ) mẫu chuẩn H+⊂BUT-8(Cr) (đen) 2.6 So sánh khả hấp phụ H+⊂BUT-8(Cr) Nhằm thể rõ điểm bật vật liệu H+BUT-8(Cr) trình hấp phụ RhB, dung lượng hấp phụ vật liệu so sánh với vật liệu MOFs khác (bảng 3.3) Kết cho thấy H+BUT-8(Cr) có dung lượng hấp phụ lớn thời gian đạt cân hấp phụ xấp xỉ với nghiên cứu cơng bố trước giải thích dựa tương tác hiệu ion RhB+ với nhóm chức sulfonate cấu trúc vật liệu Do đó, định hướng thêm nhóm chức sulfonate đóng vai trị quan trọng giúp H+BUT-8(Cr) mở tiềm xử lí nước thải ô nhiễm phẩm nhuộm hữu hiệu 35 Bảng 3.3 Dung lượng hấp phụ cực đại số vật liệu MOFs Dung lượng hấp phụ (mg g-1) Thời gian (phút) Tham khảo Zn-MOF 3.75 60 [35] Fe3O4/MIL-100(Fe) 28.36 90 [46] 219.78 [57] MgFe2O4@MOF 306.75 USTC-1 13.4 240 [58] POM@UiO-66 28.36 90 [59] MIL-125(Ti) 59.92 180 [60] In-MOF@GO 267 - [61] H+BUT-8(Cr) 811.7 120 Công trình 36 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ Kết luận Trong nghiên cứu lần này, đạt kết cụ thể sau: Đã tổng hợp thành công vật liệu H+BUT-8(Cr) từ Cr(NO3)3∙9H2O cầu nối hữu H4SNDC có mặt HF phương pháp nhiệt dung mơi Vật liệu tổng hợp có khung cấu trúc linh hoạt, độ bền nước cao phục hồi ngâm nước, độ bền nhiệt khoảng 300 oC Vật liệu H+BUT-8(Cr) thể khả hấp phụ Rhodamine B hiệu điều kiện pH tối ưu có giá trị với khối lượng vật liệu 10 mg Sự hấp phụ Rhodamine B vật liệu tn theo mơ hình hấp phụ đẳng nhiệt Langmuir với hệ số tin cậy cao Dung lượng hấp phụ Rhodamine B vật liệu đạt 811.7 mg∙g-1, cao so với nhiều vật liệu MOFs khác cơng bố trước Rõ ràng, việc đưa nhóm chức sulfonate vào cấu trúc cải thiện đáng kể khả hấp phụ vật liệu Động học hấp phụ Rhodamine B H+BUT-8(Cr) tuân theo mơ hình động học biểu kiến bậc hai với thời gian đạt cân hấp phụ 120 phút Hơn nữa, đưa liệu thực nghiệm vào mô hình động học khuếch tán mao quản phân tách thành ba giai đoạn trình khuếch tán Độ bền vật liệu H+BUT-8(Cr) sau trình hấp phụ giải hấp Rhodamine B xác nhận Kết cho thấy cấu trúc vật liệu trì sau trình hấp phụ Rhodamine B Kiến nghị Trong thời gian tới, tiếp tục khảo sát khả tái sử dụng vật liệu trình hấp phụ Rhodamine B qua nhiều chu kì kết hợp tính tốn lí thuyết để làm sáng tỏ chế hấp phụ Rhodamine B vật liệu Hơn nữa, tiến hành thử nghiệm khả hấp phụ vật liệu với phẩm nhuộm hữu khác ion kim loại nặng nước để đánh giá tiềm họ vật liệu xử lí nước thải thực tế 37 TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] I Arbeloa and P Ojeda, Molecular forms of rhodamine B, Chemical Physics Letters, 1981, 79, 347–350 [2] H Yamashita, A Tanaka, M Nishimura, K Koyano, T Tatsumi, and M Anpo, Photochemical properties of Rhodamine-B dye molecules included within mesoporous molecular sieves, Mesoporous Molecular Sieves, 1998, 117, 551–558 [3] N O McHedlov-Petrosyan and Y V Kholin, Aggregation of rhodamine B in water, Russian Journal of Applied Chemistry, 2004, 77, 414–422 [4] M Soylak, Y Unsal, E Yilmaz, and M Tuzen, Determination of rhodamine B in soft drink, waste water and lipstick samples after solid phase extraction, Food and Chemical Toxicology, 2011, 49, 1796–1799 [5] L Peng, P Qin, M Lei, Q Zeng, H Song, J Yang, J Shao, B Liao and J Gu., Modifying Fe3O4 nanoparticles with humic acid for removal of Rhodamine B in water, Journal of Hazardous Materials, 2012, 209, 193–198 [6] H Tong, Q Jiang, X Zhong, and X Hu, Rhodamine B dye staining for visualizing microplastics in laboratory-based studies, Environmental Science and Pollution Research, 2021, 28, 4209–4215 [7] E Baldev, D MubarakAli, A Ilavarasi, D Pandiaraj, K A S S Ishack, and N Thajuddin, Degradation of synthetic dye, Rhodamine B to environmentally nontoxic products using microalgae, Colloids and Surfaces B: Biointerfaces, 2013, 105, 207–214 [8] D R Sulistina and S Martini, The effect of rhodamine b on the cerebellum and brainstem tissue of rattus norvegicus, Journal of Public Health Research, 2020, 9, 101–104, 2020 [9] R Jain, M Mathur, S Sikarwar, and A Mittal, Removal of the hazardous dye rhodamine B through photocatalytic and adsorption treatments, Journal of Environmental Management, 2007, 85, 956–964 38 [10] M Safaei, M M Foroughi, N Ebrahimpoor, S Jahani, A Omidi, and M Khatami, A review on metal-organic frameworks: Synthesis and applications, TrAC - Trends in Analytical Chemistry, 2019, 118, 401–425 [11] Y Lee, J Kim, and W Ahn, Synthesis of metal-organic frameworks: A mini review, Korean Journal of Chemical Engineering, 2013, 30, 1667–1680 [12] V R Remya and M Kurian, Synthesis and catalytic applications of metal– organic frameworks: a review on recent literature, International Nano Letters, 2019, 9, 17–29 [13] Q Liu, L Ning, S Zheng, M Tao, Y Shi, and Y He, Adsorption of Carbon Dioxide by MIL-101(Cr): Regeneration conditions and influence of flue gas contaminants, Scientific Reports, 2013, 3, 1–6 [14] T Zhao, F Jeremias, I Boldog, B Nguyen, S K Henninger, and C Janiak, Highyield, fluoride-free and large-scale synthesis of MIL-101(Cr), Dalton Transactions, 2015, 44, 16791–16801 [15] J Zhang, L Sun, C Chen, M Liu, W Dong, W GuO, S Ruan, High performance humidity sensor based on metal organic framework MIL-101(Cr) nanoparticles, Journal of Alloys and Compounds, 2017, 695, 520–525 [16] Q Guo, L Ren, P Kumar, V Cybulskis, K Mkhoyan, M Davis, M Tsapatsis, A Chromium Hydroxide/MIL‐101(Cr) MOF Composite Catalyst and Its Use for the Selective Isomerization of Glucose to Fructose, Angewandte Chemie, 2018, 130, 5020–5024 [17] Y R Lee, K Yu, S Ravi, and W S Ahn, Selective Adsorption of Rare Earth Elements over Functionalized Cr-MIL-101, ACS Applied Materials and Interfaces, 2018, 10, 23918–23927 [18] H Jalayeri, P Aprea, D Caputo, A Peluso, and F Pepe, Synthesis of aminofunctionalized MIL-101(Cr) MOF for hexavalent chromium adsorption from aqueous solutions, Environmental Management, 2020, 14, 100300 39 Nanotechnology, Monitoring and [19] X Hou, J Shi, N Wang, Z Wen, M Sun, J Qu, Q Hu, Removal of antibiotic tetracycline by metal-organic framework MIL-101(Cr) loaded nano zero-valent iron, Journal of Molecular Liquids, 2020, 313, 113512 [20] G Gao, W Feng, w Su, S Wang, L Chen, M Li, C Song, Preparation and modification of MIL-101(Cr) metal organic framework and its application in lithium-sulfur batteries, International Journal of Electrochemical Science, 2020, 15, 1426–1436 [21] L Hamon, P Llewellyn, T Devic, A Ghoufi, G Clet, V Gullerm, G Pirngruber, G Maurin, C Serre, G Driver, W van Beek, E Jolimaıˆtre, A Vimont, M Daturi and G Férey, Co-adsorption and separation of CO2-CH4 mixtures in the highly flexible MIL-53(Cr) MOF, J Am Chem Soc, 2009, 131, 17490–17499 [22] L Han, J Zhang, Y Mao, W Zhou, W Xu, and Y Sun, Facile and Green Synthesis of MIL-53(Cr) and Its Excellent Adsorptive Desulfurization Performance, Industrial and Engineering Chemistry Research, 2019, 58, 15489– 15496 [23] X Li, J Zhang, W Shen, and S Xu, Rapid synthesis of metal-organic frameworks MIL-53(Cr), Materials Letters, 2019, 255, 126519 [24] Z He, Y Yang, P Bai, and X Guo, Metal-organic framework MIL-53(Cr) as a superior adsorbent: Highly efficient separation of xylene isomers in liquid phase, Journal of Industrial and Engineering Chemistry, 2019, 77, 262–272 [25] Y Mao, H, Qi, G Ye, L Han, W Zhou, W Xu and Y Sun, Green and timesaving synthesis of MIL-100(Cr) and its catalytic performance, Microporous and Mesoporous Materials, 2019, 274, 70–75 [26] L Wang, F Zhang, C Wang, Y Li, J Yang, L Li and J Li, Ethylenediaminefunctionalized metal organic frameworks MIL-100(Cr) for efficient CO2/N2O separation, Separation and Purification Technology, 2020, 235, 116219 [27] F Yang, G Xu, Y Dou, B Wang, H Zhang, H Wu, W Zhou, J Li and B Chen, A flexible metal-organic framework with a high density of sulfonic acid sites for proton conduction, Nature Energy, 2017, 2, 877–883 40 [28] T He, X J Kong, and J R Li, Chemically Stable Metal-Organic Frameworks: Rational Construction and Application Expansion, Accounts of Chemical Research, 2021, 54, 3083–3094 [29] Y Dou, H Zhang, A Zhou, F Yang, L Shu, Y She and J Li., Highly Efficient Catalytic Esterification in an -SO3H-Functionalized Cr(III)-MOF, Industrial and Engineering Chemistry Research, 2018, 57, 8388–8395 [30] M J Uddin, R E Ampiaw, and W Lee, Adsorptive removal of dyes from wastewater using a metal-organic framework: A review, Chemosphere, 2021, 284, 131314 [31] S Zhao, D Chen, F Wei, N Chen, Z Liang, and Y Luo, Removal of Congo red dye from aqueous solution with nickel-based metal-organic framework/graphene oxide composites prepared by ultrasonic wave-assisted ball milling, Ultrasonics Sonochemistry, 2017, 39, 845–852 [32] M Yang and Q Bai, Flower-like hierarchical Ni-Zn MOF microspheres: Efficient adsorbents for dye removal, Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, 2019, 582, 123795 [33] J Hu, H Yu, W Dai, X Yan, X Hu, and H Huang, Enhanced adsorptive removal of hazardous anionic dye ‘congo red’ by a Ni/Cu mixed-component metal-organic porous material, RSC Advances, 2014, 4, 35124–35130 [34] N Chen, D Chen, F Wei, S Zhao, and Y Luo, Effect of structures on the adsorption performance of Cobalt Metal Organic Framework obtained by microwave-assisted ball milling, Chemical Physics Letters, 2018, 705, 23–30 [35] J Zhang, F Li, and Q Sun, Rapid and selective adsorption of cationic dyes by a unique metal-organic framework with decorated pore surface, Applied Surface Science, 2018, 440, 1219–1226 [36] M Zhong, S Qu, K Zhao, P Fei, M Wei, H Yang ad B Su., Bimetallic MetalOrganic Framework Derived ZnO/Ni0.9Zn0.1O Nanocomposites for Improved Photocatalytic Degradation of Organic Dyes, ChemistrySelect, 2020, 5, 1858– 1864 41 [37] H Molavi, A Hakimian, A Shojaei, and M Raeiszadeh, Selective dye adsorption by highly water stable metal-organic framework: Long term stability analysis in aqueous media, Applied Surface Science, 2018, 445, 424–436 [38] L Huang, M He, B Chen, and B Hu, Magnetic Zr-MOFs nanocomposites for rapid removal of heavy metal ions and dyes from water, Chemosphere, 2018, 199, 435–444 [39] F Tan, M Liu, K Li, Y Wang, J Wang, X Guo, G Zhang, C Song, Facile synthesis of size-controlled MIL-100(Fe) with excellent adsorption capacity for methylene blue, Chemical Engineering Journal, 2015, 281, 360–367 [40] H Lv, H Zhao, T Cao, L Qian, Y Wang, and G Zhao, Efficient degradation of high concentration azo-dye wastewater by heterogeneous Fenton process with iron-based metal-organic framework, Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 2015, 400, 81–89 [41] Y Shao, L Zhou, C Bao, J Ma, M Liu, and F Wang, Magnetic responsive metal-organic frameworks nanosphere with core-shell structure for highly efficient removal of methylene blue, Chemical Engineering Journal, 2016, 283, 1127–1136 [42] J Huang, H Song, C Chen, Y Yang, N Xu, X Ji, C Li and J You, Facile synthesis of N-doped TiO2 nanoparticles caged in MIL-100(Fe) for photocatalytic degradation of organic dyes under visible light irradiation, Journal of Environmental Chemical Engineering, 2017, 5, 2579–2585 [43] M Saghanejhad Tehrani and R Zare-Dorabei, Highly efficient simultaneous ultrasonic-assisted adsorption of methylene blue and rhodamine B onto metal organic framework MIL-68(Al): Central composite design optimization, RSC Advances, 2016, 6, 27416–27425 [44] S Fang, P Zhang, J Gong, L Tang, G Zeng, B Song, W Cao, J Li and J Ye, Construction of highly water-stable metal-organic framework UiO-66 thin-film composite membrane for dyes and antibiotics separation, Chemical Engineering Journal, 2020, 385, 123400 42 [45] F Wei, D Chen, Z Liang, and S Zhao, Comparison study on the adsorption capacity of rhodamine B, congo red, and orange II on Fe-MOFs, Nanomaterials, 2018, 8, 1–11 [46] H Liu, X Ren, and L Chen, Synthesis and characterization of magnetic metalorganic framework for the adsorptive removal of Rhodamine B from aqueous solution, Journal of Industrial and Engineering Chemistry, 2016, 34, 278–285 [47] M Thanh, Q Khiếu P Phong, Nghiên cứu tổng hợp vật liệu Ni-ZIF-8, Tạp chí Khoa học – Đại học Quảng Nam, 2020, 16, 97–103 [48] M Thanh, N Hùng, H Đức Đ Khiếu, Nghiên cứu tổng hợp vật liệu ZIF-8 (Zn, Fe) Tạp chí Đại học Thủ Dầu Một, 2015, 2, 57–62 [49] T Bui, L Nguyen, N Pham, C Tran, L Nguyen, T Nguyen, H Nguyen and M Nguyen, A new approach for ultra-high adsorption of cationic methylene blue in a Zr-sulfonic-based metal-organic framework, RSC Advances, 2021, 11, 36626– 36635 [50] T Thiện, Nghiên cứu tổng hợp khả hấp phụ xanh methylene MIL100(Fe), Tạp chí Khoa học Đại học Phú Yên, 2018, 17, 1–8 [51] Đ Long, H Thiện, P Trinh, Đ Tuyền, N Thắng T Thuý, Tổng hợp vật liệu GO@MOF-5 từ tính ứng dụng hấp phụ chất màu xanh methylen, Tạp chí Khoa học Cơng nghệ - Đại học Cơng nghiệp Thành phố Hồ Chí Minh, 49, 97–109 [52] Đ Giao, P Q Yên, L Thư, P Mè Đ Thiện, “Vật liệu ZIF-67: Tổng hợp dung môi ethanol nghiên cứu khả hấp phụ methyl da cam,” Can Tho University Journal of Science, 2019, 55, 1–8 [53] N Phương, L Thảo N Cường, Nghiên cứu tổng hợp vật liệu khung hai kim loại hưu từ quặng Ilmenite sa khống Bình Định ứng dụng xử lí metyl da cam, Tạp chí Khoa học Công nghệ quân sự, 2020, Đặc san Viện Hoá học, 193–198 [54] T Ngân, Tổng hợp nghiên cứu vật liệu Ni/MIL-101 ứng dụng xúc tác điện hố ethanol, Tạp chí Khoa học Công nghệ – Đại học Công nghiệp Thành phố Hồ Chí Minh, 2021, 53B, 87–93 43 [55] N Oanh N Trinh, Tổng hợp vật liệu khung hữu kim loại MIL-53(Fe) ứng dụng xúc tác cho phản ứng oxi hố ghép C-O tổng hợp hữu cơ, Tạp chí Khoa học Công nghệ - Đại học Nguyễn Tất Thành, 2019, 8, 1–6 [56] N Tu, N Phong, D Chung, T Thiện N Vũ, Nghiên cứu tổng hợp vật liệu khung hữu kim loại ZIF-67 biến tính điện cực than thủy tinh xác định Dopamine Paracetamol, Hue University Journal of Science: Natural Science, 2018, 127, 163 [57] H Tian, J Peng, T Lv, C Sun, and H He, Preparation and performance study of MgFe2O4/metal–organic framework composite for rapid removal of organic dyes from water, Journal of Solid State Chemistry, 2018, 257, 40–48 [58] B Li, W Jiang, Y Xu, Z Xu, Q Yan, and G Yong, Dyes encapsulated in a novel flexible metal−organic framework show tunable and stimuli-responsive phosphorescence, Dyes and Pigments, 2020, 174, 108017 [59] L Zeng, L Xiao, Y Long, and X Shi, Trichloroacetic acid-modulated synthesis of polyoxometalate@UiO-66 for selective adsorption of cationic dyes,” Journal of Colloid and Interface Science, 2018, 516, 274–283 [60] H Guo, F Lin, J Chen, F Li, and W Weng, Metal-organic framework MIL125(Ti) for efficient adsorptive removal of Rhodamine B from aqueous solution, Applied Organometallic Chemistry, 2015, 29, 12–19 [61] C Yang, S Wu, J Cheng, and Y Chen, Indium-based metal-organic framework/graphite oxide composite as an efficient adsorbent in the adsorption of rhodamine B from aqueous solution, Journal of Alloys and Compounds, 2016, 687, 804–812 44 PHỤ LỤC Phụ lục Phổ 1H-NMR vật liệu H+⊂BUT-8(Cr) 45 Phụ lục Đường đẳng nhiệt hấp phụ N2 77 K vật liệu H+⊂BUT-8(Cr) Phụ lục Mô hình khuếch tán mao quản vật liệu H+⊂BUT-8(Cr) 46 Phụ lục Đường chuẩn RhB khoảng nồng độ từ – 24 mg L-1 47