Nghiên cứu quy trình tổng hợp vật liệu spinel znfe2o4 bằng phương pháp đồng kết tủa và định hướng ứng dụng làm điện cực anode trong pin li ion

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH KHOA HỐ HỌC _ _ Nguyễn Đình Mai Khanh NGHIÊN CỨU QUY TRÌNH TỔNG HỢP VẬT LIỆU SPINEL ZnFe2O4 BẰNG PHƯƠNG PHÁP ĐỒNG KẾT TỦA VÀ ĐỊNH HƯỚNG ỨNG DỤNG LÀM ĐIỆN CỰC ANODE TRONG PIN Li-ION KHOÁ LUẬN TỐT NGHIỆP Thành phố Hồ Chí Minh – năm 2021 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH KHOA HỐ HỌC _ _ Nguyễn Đình Mai Khanh NGHIÊN CỨU QUY TRÌNH TỔNG HỢP VẬT LIỆU SPINEL ZnFe2O4 BẰNG PHƯƠNG PHÁP ĐỒNG KẾT TỦA VÀ ĐỊNH HƯỚNG ỨNG DỤNG LÀM ĐIỆN CỰC ANODE TRONG PIN Li-ION Chun ngành : Hố vơ Mã số SV : 43.01.106.038 KHOÁ LUẬN TỐT NGHIỆP GVHD: T.S Nguyễn Thị Trúc Linh Thành phố Hồ Chí Minh – tháng năm 2021 LỜI CẢM ƠN Lời đầu tiên, em xin gửi lời cảm ơn sâu sắc đến Cô Nguyễn Thị Trúc Linh Thầy Nguyễn Tuấn Lợi Cảm ơn Cô Thầy suốt thời gian qua ln tận tình hướng dẫn truyền đạt kiến thức quan trọng giúp em định hướng phát triển tương lai Em xin gửi lời cảm ơn đến Thầy Cơ Khoa Hố trường Đại học Sư Phạm TP.HCM trường Đại học Duy Tân hỗ trợ động viên em suốt trình hồn thành khố luận Cuối cùng, em muốn gửi lời cảm ơn đến bố mẹ, anh chị trước bạn khố ln giúp đỡ, ủng hộ em suốt khoảng thời gian học tập nghiên cứu trường đại học Quá trình thực khố luận chắn khơng tránh khỏi thiếu sót, em mong nhận ý kiến đóng góp q Thầy Cơ để đề tài em thêm hồn thiện Thành phố Hồ Chí Minh, ngày 15 tháng năm 2021 Sinh viên thực Nguyễn Đình Mai Khanh DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT VÀ KÍ HIỆU CV (Cylic voltammetry): Phương pháp quét tuần hoàn EIS (Electrochemical impedance spectroscopy): Phương pháp tổng trở điện trở điện FWHM (Full Width at Haft Maxium): Độ bán rộng peak nhiễu xạ tia X JCPDS (The Joint Committee on Powder Diffraction Standards): Ủy ban chung tiêu chuẩn nhiễu xạ vật liệu Ksp: tích số tan hợp chất LIB (Lithium ion Battery): LIB MRI : Magnetic Resonance Imaging (chụp cộng hưởng từ) PPA: Poly (acrylic acid) XRD (X-Ray Diffraction): Phương pháp nhiễu xạ tia X SEM (Scanning Electron Microscope): Kính hiển vi điện tử quét ZF: Spinel Zinc Ferrite i MỤC LỤC CHƯƠNG TỔNG QUAN 1.1 Pin Lithium ion 1.1.1 Giới thiệu pin Lithium ion 1.1.2 Cấu tạo LIB 1.1.3 Vật liệu spinel zinc ferrite ZnFe2O4 1.1.4 Vật liệu spinel ZnFe2O4 1.2 Các phương pháp tổng hợp vật liệu spinel 1.2.1 Phương pháp thuỷ nhiệt 1.2.2 Phương pháp phân huỷ nhiệt 1.2.3 Phương pháp sol-gel 1.2.4 Phương pháp tổng hợp đốt cháy 1.2.5 Phương pháp đồng kết tủa 1.3 Các phương pháp tổng hợp ZnFe2O4 1.4 Ứng dụng vật liệu spinel 10 1.4.1 Khái quát số ứng dụng vật liệu spinel 10 1.4.2 Ứng dụng vật liệu spinel ferrite định hướng ứng dụng làm điện cực anode LIB 11 1.4.3 Tình hình nghiên cứu 12 CHƯƠNG 2: THỰC NGHIỆM 15 2.1 Hoá chất, dụng cụ thiết bị 15 2.2 Quy trình tổng hợp vật liệu 15 2.3 Quy trình chế tạo điện cực anode LIB [34-35] 16 2.4 Các phương pháp phân tích hố lí 18 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ BIỆN LUẬN 21 ii 3.1 Xây dựng phương trình tương quan pH nồng độ [Zn2+] tự 21 3.2 Xác định thành phần cấu trúc vật liệu 23 3.2.1 Kết nhiễu xạ tia X (XRD) 23 3.2.2 Kết hiển vi điện tử quét (SEM) phổ tán xạ lượng (EDX) 25 3.3 Xác định đặc tính điện hoá 29 3.3.1 Đường cong sạc/xả 30 3.3.2 Đường cong CV 31 3.3.3 Dung lượng hiệu suất Coulomb 32 3.3.4 Phổ tổng trở (EIS) 33 3.3.5 Tính tốn hệ số khuếch tán Li+ ion 35 3.3.5 Khả sạc nhanh mẫu ZF12-13 37 CHƯƠNG 4: KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 39 4.1 Kết luận 39 4.2 Kiến nghị 39 TÀI LIỆU THAM KHẢO 40 iii DANH MỤC CÁC BẢNG BIỂU Bảng 3.1 Giá trị kích thước độ tinh thể hoá ZF6-ZF13 24 Bảng 3.2 Kích thước vật liệu spinel công bố quốc tế 27 Bảng 3.3 Khối lượng (%) nguyên tố mẫu ZF11-13 29 Bảng 3.4 Giá trị dung lượng (mAh/g) hiệu suất Coulomb chu kỳ 31 Bảng 3.5 Giá trị EIS ZF11-13 34 Bảng 3.6 Kết đánh giá hiệu suất ổn định cho điện cực ZF12-13 37 iv DANH MỤC HÌNH ẢNH Hình 1.1 Mơ hình cấu tạo LIB [41] Hình 1.2 Sơ đồ hoạt động LIB [58] Hình 1.3 Cấu trúc tổng quát vật liệu spinel Hình 2.2 Quy trình tổng hợp điện cực anode từ vật liệu ZF-pH 16 Hình 2.3 Mơ tả quy trình tổng hợp điện cực pin hoàn chỉnh 17 Hình 3.1 Phương trình tương quan pH log[Zn2+]tự 22 Hình 3.2 (a), (b), (c) giản đồ XRD ZF6, ZF7-ZF10, ZF11-ZF13 so với giản đồ XRD chuẩn ZnFe2O4 23 Hình 3.3 Ảnh chụp SEM cùa mẫu vật liệu spinel 26 Hình 3.4 Phổ EDX ZF11-13 28 Hình 3.5 Kết xác định đường cong sạc-xả chu kỳ ZF11ZF13 30 Hình 3.6 Kết đường cong CV điện cực ZF12 31 Hình 3.7 Kết dung lượng hiệu suất Coulomb điện cực ZF11-ZF13 33 Hình 3.8 Phổ tổng trở Nyquyst sau sạc-xả điện cực spinel 34 Hình 3.9 Đường cong CV tốc độ quét khác điện cực ZF12 36 Hình 3.10 Đồ thị tuyến tính Ip (A) 𝝂𝟏/𝟐 (V1/2s-1/2) 36 Hình 3.11 Đánh giá hiệu suất ổn định điện cực mật độ dòng điện khác 37 v MỞ ĐẦU Trong năm gần đây, với phát triển mạnh mẽ khoa học công nghệ đại, thiết bị điện tử không dây đời hàng loạt như: điện thoại di động, máy tính xách tay Để đảm bảo thiết bị hoạt động tốt cần phải có nguồn lượng phù hợp, dung lượng lớn hiệu suất cao Sự đời loại pin đáp ứng phần yêu cầu trên, LIB nguồn lượng ý phát triển mạnh mẽ LIB có cấu tạo gồm thành phần chính: điện cực âm (anode), điện cực dương (cathode), dung dịch chất điện ly Trong số nghiên cứu trước đây, điện cực anode tạo graphite giá thành rẻ, có độ dẫn điện tốt nhờ cấu trúc lớp mà ion Li+ dễ dàng xen cài vào điện cực Nhưng dung lượng nhỏ ( khoảng 372 mAh/g) cơng suất thấp khiến cho graphite khơng cịn phù hợp để dự trữ lượng Lithium với mật độ lớn [1] Gần đây, cơng trình nghiên cứu khoa học phát triển vật liệu điện cực anode quan tâm to lớn Trong đó, vật liệu spinel ferrite đánh giá vật liệu tiềm với giá thành thấp, thân thiện với mơi trường có dung lượng pin lý thuyết cao [1-2] Vật liệu spinel ferrite nói chung zinc ferrite nói riêng, đạt kích thước nano, chúng có nhiều ứng dụng nhiều lĩnh vực làm vật liệu quang xúc tác, vật liệu từ hay điện cực pin sạc lại Spinel ferrite tổng hợp phương pháp khác nhau, phương pháp đồng kết tủa phương pháp đơn giản, dễ thực nhiệt độ phịng dễ dàng đạt kích thước nano [3] Tuy nhiên, với phương pháp đồng kết tủa, với tác nhân kiềm tạo kết tủa,sẽ ảnh hưởng đến nồng độ Zn2+ Fe3+ khác biệt lớn tích số tan Zn(OH)2, Fe(OH)3 (Ksp tương ứng 5×10−17, 2.64×10−39 ) [4] Để đánh giá ảnh hưởng pH, dựa vào tài liệu tham khảo, xây dựng phương trình liên hệ pH nồng độ ion [Zn2+] tự Từ định hướng ứng dụng làm điện cực anode LIB Do đó, chúng tơi chọn nghiên cứu đề tài: “Nghiên cứu quy trình tổng hợp vật liệu spinel ZnFe2O4 phương pháp đồng kết tủa định hướng ứng dụng làm điện cực anode pin Li-ion” Chương TỔNG QUAN 1.1 PIN LITHIUM ION 1.1.1 Giới thiệu pin Lithium ion Pin Lithium loại pin nhẹ có mật độ lượng lớn tính đơn vị thể tích hay khối lượng, nhờ vào kim loại Li có tính khử mạnh mà sức điện động LIB có giá trị lớn nhiều loại pin khác (pin zinc-carbon) Dựa vào đặc tính quan trọng mà nhà nghiên cứu Gilbert Newton Lewis khởi xướng nghiên cứu loại pin (1912) Năm 1980, nhà vật lý người Mỹ John B Goodenough (Đại học Texas) dự đốn cực âm có tiềm lớn tạo cách sử dụng oxit kim loại thay sulfua kim loại John B Goodenough phát minh loại pin Lithium mới, Lithium di chuyển qua pin từ điện cực sang điện cực khác dạng ion Li+ Trong loại pin này, Lithium kết hợp với kim loại chuyển tiếp Cobalt, Nickel, Manganese để tạo thành cực âm Ông chứng minh rằng, Cobalt oxide với ion Lithium (LiCoO2) xen kẽ tạo cơng suất lên đến volt Đây bước đột phá quan trọng, dẫn đến pin mạnh nhiều Bằng cách sử dụng LiCoO2 mở triển vọng cho công nghệ pin đặc biệt pin sạc lại (nhờ vào tính chất chất dẫn điện tích dương ổn định) Phát minh ơng giúp tăng gấp đôi tiềm hoạt động pin Lithium, tạo điều kiện phù hợp để có loại pin mạnh hữu dụng [5] tiếp cấu trúc spinel Những kết trên, kết luận vật liệu spinel ZF12 có tính chất điện hố ưu việt để ứng dụng làm điện cực anode LIB 3.3.5 Khả sạc nhanh mẫu ZF12-ZF13 Hình 3.11 Đánh giá hiệu suất ổn định điện cực mật độ dòng điện khác Vật liệu ZF12 ZF13 Đại lượng Dung lượng trung bình (mAh/g) Hiệu suất % Dung lượng trung bình (mAh/g) Hiệu suất % CK 11-15 CK 16-20 CK 2125 CK 2630 CK 3135 CK 36-40 798.94 739.75 671.288 608.122 508.03 797.83 100 92.59 84.02 76.11 63.58 99.86 441.18 424.50 383.86 353.70 291.021 484.87 100 96.22 87.01 80.17 65.96 101 Bảng 3.6 Kết đánh giá hiệu suất ổn định cho điện cực ZF12-ZF13 37 Hiệu suất tốc độ vật liệu điện cực quan trọng ứng dụng thực tế chúng Hình 3.11 cho thấy khả tốc độ điện cực sau chạy 30 chu kỳ dòng điện khác từ 0,1 A/g đến A/g Dựa vào Bảng 3.6, nhận thấy dung lượng mẫu ZF12 giảm có tăng mật độ dòng qua điện cực, khả trì dung lượng theo mà giảm Khi mật độ dịng điện quay trở 0,1 A/g khả khơi phục cơng suất cịn 99.86% Cịn mẫu ZF13, có dung lượng thấp nhiều so với mẫu ZF12, có mật độ dịng tăng lên (0.1-1A/g), hiệu suất khơng giảm đáng kể (~80%) Như ổn định mẫu ZF13 tốt so với mẫu ZF12 Khi mật độ dòng giảm trở lại 0.1 A/g, hiệu suất ZF13 đạt 101 % Kết hợp với kết dung lượng hiệu suất Coulomb, kết luận, mẫu ZF12 có dung lượng cao nhiều so với ZF11, ZF13 chưa đạt ổn định mong muốn 38 CHƯƠNG 4: KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 4.1 KẾT LUẬN Chúng tơi xây dựng thành cơng phương trình tương quan pH nồng độ Zn2+ tự mặt lý thuyết Sau chúng tơi thực nghiệm để chứng minh phương trình nhận thấy rằng: Tại pH 6, spinel tạo thành có lẫn tạp chất oxide 𝛼-Fe2O3 pH cịn lại khơng có xuất peak oxide ZnO oxide 𝛼-Fe2O3 giản đồ XRD Kết nghiên cứu hình thái kích thước vật liệu (SEM), mẫu ZF6 có kích thước nhỏ ~ 26nm ZF7-ZF13 có kích thước trung bình khoảng 70-100nm Từ ZF11-ZF13 có xuất hình dạng cầu nhiều lỗ trống, dự đoán cho khả ứng dụng làm điện cực anode Phương pháp đo EDX cho xác định tỉ lệ Zn Fe mẫu spinel ZF11 có tỉ lệ xấp xỉ 1:2, riêng hai mẫu ZF12-ZF13 có tỉ lệ chênh lệch lớn Zn Fe Các kết phù hợp với phương trình lý thuyết thiết lập (3.9) Khảo sát mẫu ZF-pH thay đổi, chọn mẫu ZF11-ZF13 để nghiên cứu sâu tính chất để ứng dụng làm điện cực anode LIB Mẫu ZF12 có dung lượng bật (trên 800 mAh/g) khoảng 60 chu kỳ đầu có giảm mạnh dung lượng chu kỳ sau Mẫu ZF11, ZF13 có dung lượng khơng cao có ổn định suốt 150 chu kỳ Mẫu vật liệu nghiên cứu có tiềm việc định hướng ứng dụng làm pin tương lai 4.2 KIẾN NGHỊ Trong thời gian cho phép, hoàn thành đề tài nội dung đề cương nêu ban đầu Tuy nhiên số vấn đề cần tìm hiểu sâu mở rộng nghiên cứu như: Khảo sát thêm CV ZF11, ZF13 để kết luận khả khuếch tán ion Li+ mẫu vật liệu Cải thiện độ ổn định dung lượng ZF-12 sau chu trình sạc-xả, tăng hiệu suất ổn định từ ứng dụng làm điện cực LIB tốt 39 TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] A Oltean (2015), "Organic negative electrode materials for Li-ion and Na-ion batteries" Electrochem Energy Rev., vol 1, no 1, pp 35–53 [2] V.S Kumbhar, A.D Jagadale, N.M Shinde, C.D Lokhande, Chemical synthesis of spinel cobalt ferrite (CoFe2O4) nano-flakes for supercapacitor application, Appl Surf Sci 259 (2012) 39e43 [3] Kim, Y I., Kim, D., & Lee, C S (2003) “Synthesis and characterization of CoFe2O4 magnetic nanoparticles prepared by temperature-controlled coprecipitation method” Physica B: Condensed Matter, 337(1–4), 42–51 https://doi.org/10.1016/S0921-4526(03)00322-3 [4] M Wang, Y Huang, X Chen, K Wang, H Wu, N Z, H Fu,” Synthesis of nitrogen and sulfur co-doped graphene supported hollow ZnFe2O4 nanosphere composites for application in lithium-ion batteries”, J Alloy Comp 691 (2017) 407– 415 [5] Lyu, Y., Wu, X., Wang, K., Feng, Z., Cheng, T., Liu, Y., Wang, M., Chen, R., Xu, L., Zhou, J., Lu, Y., & Guo, B (2021) An Overview on the Advances of LiCoO Cathodes for Lithium‐Ion Batteries Advanced Energy Materials, 11(2), 2000982 https://doi.org/10.1002/aenm.202000982 [6] V Etacheri, R Marom, R Elazari, G Salitra, and D Aurbach, “Challenges in the development of advanced Li-ion batteries: A review”, Energy Environ Sci., vol 4, no 9, pp 3243–3262, 2011 [7] Y.C Sun, Z.X.Wang, X.J Huang, L.Q Chen (2004), J Power Sources, 132,161165 [8] http://www.ee.ui.ac.id/epes/research-group/energy-materials [9] Phạm Văn Tường (2007),”Giáo trình vật liệu vơ cơ”, Nhà xuất đại học quốc gia Hà Nội, tr 67-93 [10] Tatarchuk, T., Bououdina, M., Macyk, W., Shyichuk, O., Paliychuk, N., Yaremiy, I., Al-Najar, B., & Pacia, M (2017) “Structural, Optical, and 40 Magnetic Properties of Zn-Doped CoFe2O4 Nanoparticles” Nanoscale Research Letters, 12(1), 141 https://doi.org/10.1186/s11671-017-1899-x [11] Ngô Sỹ Lương, Vũ Đình Ngọ (2008), “Điều chế niken ferit cấu trúc spinen kích thước nanomet phương pháp thủy nhiệt”, Tạp chí Hóa học 46(2A), tr.182-187 [12] Chu Xiangfeng et al, (1999), “Preparation and gas sensitivity properties of ZnFe2O4 semiconductors”, Sensors and Actuators B 55, pp 19–22 [13] Brown W.F (1963), “Thermal Fluctuations of a Single-Domain Particle”, Physical Review, : pp 1677–1702 [14] Castillo V.C.D (2005), “Synthesis and characterization of cobalk – substituted nanoparticles using Reverse Micelles”, Ms thesis, University of Puetorico Mayagues Campus, pp 20 41 [15] M Veith et al, (2005), “Single Source Precursor Approach for the Sol-Gel Synthesis of Nanocrystalline ZnFe2O4 and Zinc-Iron Oxide Composites”, Chem Mater, 17, pp 95-101 [16] Patil K.C and Aruna S.T (2002), “Redox methods in SHS practice in selfpropagating high temperature synthesis of materials”, Taylor and Francis, New York [17] Nguyễn Anh Tiến, Dương Thu Đông, Phạm Quỳnh Lan Phương, Nguyễn Thị Minh Thúy "Nghiên cứu tổng hợp vật liệu YFeO3 kích thước nano mate phương pháp đồng kết tủa", Tạp chí KHOA HỌC ĐHSP TPHCM [18] Ait Kerroum, M A., Essyed, A., Iacovita, C., Baaziz, W., Ihiawakrim, D., Mounkachi, O., Hamedoun, M., Benyoussef, A., Benaissa, M., & Ersen, O (2019)."The effect of basic pH on the elaboration of ZnFe2O4 nanoparticles by coprecipitation method: Structural, magnetic and hyperthermia characterization" Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 478, 239– 246 https://doi.org/10.1016/j.jmmm.2019.01.081 41 [19] Md Sazzad Hossain "Effect of synthesis methods and a comparative study of structural and magnetic properties of Zinc ferrite" Materials Science Division, Atomic Energy Centre, Dhaka [20] Yao, J., Zhang, Y., Yan, J., Bin, H., Li, Y., & Xiao, S (2018) "Nanoparticlesconstructed spinel ZnFe2O4 anode material with superior lithium storage performance boosted by pseudocapacitance" Materials Research Bulletin, 104, 188–193 https://doi.org/10.1016/j.materresbull.2018.04.023 [21] Yao, J., Yan, J., Huang, Y., Li, Y., Xiao, S., & Xiao, J (2018) Preparation of ZnFe2O4/α-Fe2O3 Nanocomposites From Sulfuric Acid Leaching Liquor of Jarosite Residue and Their Application in Lithium-Ion Batteries Frontiers in Chemistry, 6, 442 https://doi.org/10.3389/fchem.2018.00442 [22] Trần Ngọc Tuyền1*,(2019),"Tổng hợp chất màu xanh coban coxmg1–xal2o4 "dùng gốm sứ phương pháp pechini", Tạp chí Khoa học Đại học Huế [23] Chung, E J., Kim, E G., Bae, J S., Eun, C K., Lee, K S., Oh, M., & Kim, S J (2009) Usefulness of Diffusion-Weighted MRI for Differentiation between Parkinson’s Disease and Parkinson Variant of Multiple System Atrophy Journal of Movement Disorders, 2(2), 64–68 https://doi.org/10.14802/jmd.09017 [24] Giang Van Tran, (2013),"Investigation of Ni doped LiMn2O4 used as cathode materials for high voltage Lithium batteries", Natural Sciences, vol.16,No3 doi: https://doi.org/10.32508/stdj.v16i3.1638 [25] Su, Q., Wang, S., Yao, L., Li, H., Du, G., Ye, H., & Fang, Y (2016) Study on the Electrochemical Reaction Mechanism of ZnFe2O4 by In Situ Transmission Electron Microscopy Scientific Reports, 6(1), 28197 https://doi.org/10.1038/srep28197 [26].Nguyễn Văn Hoàng, Nguyễn Minh Thảo, Trần Văn Mẫn, Lê Mỹ Loan Phụng (2017), "Khảo sát tính chất điện hóa vật liệu spinel Li4Mn5O12 tổng hợp 42 42 phương pháp thủy nhiệt ứng làm vật liệu điện cực" Tạp Chí Khoa học Công nghệ Việt Nam [27] T K duyen Nguyen, N Le, H D Chau, and N Huynh, “Li ( Ni / Co / Mn / ) O Electrode,” Tạp chí Khoa học, vol 166, no 13, pp 1–2, 2019 [28] Nguyễn Thị Mỹ Anh, (2019),"Nghiên cứu chế tạo vật liệu composite LiFePO4/carbon Ketjen black EC-600 JD làm điện cực cathode cho LIB"Chương trình khoa học cơng nghệ cấp thành phố [29] Guo, X., Lu, X., Fang, X., Mao, Y., Wang, Z., Chen, L., (2010) "Lithium storage in hollow spherical ZnFe2O4 as anode materials for lithium ion batteries” Electrochemistry Communications, 12(6), 847–850 doi:10.1016/jelecom.2010.04.003 [30] Zou, F., Hu, X., Li, Z., Qie, L., Hu, C., Zeng, R.,(2014) "MOF-Derived Porous ZnO/ZnFe2O4/C Octahedra with Hollow Interiors for High-Rate LithiumIon Batteries" Advanced Materials, 26(38), 6622–6628 doi:10.1002/adma.201402322 [31] Catherine E Housecroft and Alan G Sharpe, Inorganic Chemistry, ISBN 013039913-2, Pearson Education Limited, Second edition 2005, page of 316 [32] Harris, D C., Lucy, C A., & University of North Carolina at Chapel Hill (2016)."Quantitative chemical analysis (9th ed.)" New York, NY: Freeman Custom Publishing [33] Wang, X., Feng, J., Zhang, Z., Zeng, W., Gao, M., Lv, Y., Wei, T., Ren, Y., & Fan, Z (2020) “Pt enhanced the photo-Fenton activity of ZnFe2O4/α-Fe2O3 heterostructure synthesized via one-step hydrothermal method” Journal of Colloid and Interface Science, 561, 793–800 https://doi.org/10.1016/j.jcis.2019.11.058 [34] Guo, X., Lu, X., Fang, X., Mao, Y., Wang, Z., Chen, L., Xu, X., Yang, H., & Liu, Y (2010) Lithium storage in hollow spherical ZnFe2O4 as anode 43 materials for lithium ion batteries Electrochemistry Communications, 12(6), 847–850 https://doi.org/10.1016/j.elecom.2010.04.003 [35] Y Sharma, (2008),"Li-storage and cyclability of urea combustion derived ZnFe2O4 as anode for Li-ion batteries", Electrochimica Acta, vol53,pp 2380-2385 doi: https://doi.org/10.1016/j.electacta.2007.09.059 [36] Duc Anh Dinh, (2021),"Defect-Free MoS2-Flakes/Amorphous-Carbon Hybrid as an Advanced Anode for Lithium-Ion Batteries", Energy & Fuels 2021, 35, 4, 3459- 3468 [37] N Tuan Loi, D S Kim, J Hur, M S Park, and I T Kim, “Ni-Sn-based Hybrid Composite Anodes for High-performance Lithium-ion Batteries ,” Electrochim Acta, 2018 [38] Zhifeng Xu,(2020),"The Effect of Calcination Temperature on Combustion Preparation of ZnFe2O4 as Anode for Lithium Batteries",Int J Electrochem Sci., 15 (2020) 1571 – 1580.doi: 10.20964/2020.02.43 [39] https://link.springer.com/chapter/10.1007/978-3-319-56422-7_22 43 [40] Daliya S Mathew, Ruey-Shin Juang, (2007), “An overview of the structure and magnetism of spinel ferrite nanoparticles and their synthesis in microemulsions”, Chemical Engineering Journal 129, pp 51 [41] C.T Cherian, M V Reddy J (2012),"Li-cycling properties of nano-crystalline (Ni1-xZnx) Fe2O4(0.1), Solid State Electrochem, p.p1823-1832 doi : 10.1007/s10008- 012-1662-2 [42] A Hervault and N.T.K Thanh (2014), “Magnetic nanoparticle-based therapeutic agents for thermochemotherapy treatment of cancer”,Nanoscale, 6, pp.11553- 11573 [43] Navarro-Pardo, F., Martínez-Barrera, G., Martínez-Hernández, A., Casto, V., Rivera-Armenta, J., Medellín-Rodríguez, F., & Velasco-Santos, C (2013) Effects on the Thermo-Mechanical and Crystallinity Properties of Nylon 6,6 Electrospun Fibres Reinforced with One Dimensional (1D) and 44 Two-Dimensional (2D) Carbon Materials, 6(8), 3494–3513 https://doi.org/10.3390/ma6083494 [44] Black, D B., & Lovering, E G (1977) Estimation of the degree of crystallinity in digoxin by X-ray and infrared methods Journal of Pharmacy and Pharmacology, 29(1), 684–687 https://doi.org/10.1111/j.2042- 7158.1977.tb11435.x [45] Yao, L., Hou, X., Hu, S., Wang, J., Li, M., Su, C., Tade, M O., Shao, Z., & Liu, X (2014) Green synthesis of mesoporous ZnFe2O4/C composite microspheres as superior anode materials for lithium-ion batteries Journal of Power Sources, 258, 305–313 https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2014.02.055 [46] N Tuan Loi, D S Kim, J Hur, M S Park, and I T Kim, “Ni-Sn-based Hybrid Composite Anodes for High-performance Lithium-ion Batteries ,” Electrochim Acta, 2018 [47] H Bryngelsson, J Eskhult, L Nyholm, M Herranen, and O Alm, “Electrodeposited Sb and Sb/Sb2O3 Nanoparticle Coatings as Anode Materials for LiIon Batteries” J Magn Magn Mater., no 6, pp 1170–1180, 2007 [48] Huayun Xu,(2012),"A Comparative Study of Nanoparticles and Nanospheres ZnFe2O4 as Anode Material for Lithium Ion Batteries",Int J Electrochem Sci., pp.7976 - 7983 doi: https://doi.org/10.1016/j.catcom.20 [49] Deng, Y., Zhang, Q., Tang, S., Zhang, L., Deng, S., Shi, Z., & Chen, G (2011) One-pot synthesis of ZnFe2O4/C hollow spheres as superior anode materials for lithium ion batteries Chemical Communications, 47(24), 6828 https://doi.org/10.1039/c0cc05001f [50] Tatarchuk, T., Bououdina, M., Judith Vijaya, J., & John Kennedy, L (2017) Spinel Ferrite Nanoparticles: Synthesis, Crystal Structure, Properties, and Perspective Applications In O Fesenko & L Yatsenko (Eds.), Nanophysics, Nanomaterials, Interface Studies, and Applications (Vol 195, pp 305–325) 45 Springer International Publishing https://doi.org/10.1007/978-3-319-564227_22 [51] Balbuena, P.B., Wang, Y.X (eds) (2004).”Lithium Ion Batteries: Solid Electrolyte Interphase", Imperial College Press, London ISBN 1860943624 [45] Fong, R A (1990) "Studies of Lithium Intercalation into Carbons Using Nonaqueous Electrochemical Cells" Journal of the Electrochemical Society 137 (7): 2009–2010 doi:10.1149/1.2086855 44 [52] https://doimoisangtao.vn/news/style-theory123-bg66f-sn72h-6sarp [53] Gao, Y., Yin, L., Kim, S J., Yang, H., Jeon, I., Kim, J.-P., Jeong, S Y., Lee, H W., & Cho, C R (2019) Enhanced lithium storage by ZnFe2O4 nanofibers as anode materials for lithium-ion battery Electrochimica Acta, 296, 565– 574 https://doi.org/10.1016/j.electacta.2018.11.093 [54] C Zequyne, C.K Ranaweera, Z Wang, P.R Dvornic, P.K Kahol, S Singh, P Tripathi,O.N Srivastava, S Singh, B.K Gupta, G Gupta,(2017),"Highperformance flexible supercapacitorsobtained via recycled jute: bio-waste to energy storage approach", Sci Rep (1) [55] D Liu, Y Wang, Z Qiu, Y Li, L Wang, Y Zhao, J Zhou,"Porous carbons derived from wasteprinting paper for high rate performance supercapacitors in alkaline, acidic and neutral electrolytes", RSC Adv (8) (2018) [56] G.A Snook, P Kao, A.S Best, Conducting-polymer-based supercapacitor devices and electrodes, J Power Sources 196 (1) (2011) [57] T Nguyen, M.D Fatima Montemor, (2019),"Metal oxide and hydroxideebased aqueous supercapacitors: from charge storage mechanisms and functional electrode engineering to need-tailored devices",Adv Sci (9) [58] Yang Shao-Horn; Laurence Croguennec; Claude Delmas; E Chris Nelson; Michael A O'Keefe (2003) “Atomic resolution of lithium ions in LiCoO2” Nature Materials (7): 464–467 doi:10.1038/nmat922 PMID 12806387 46 [59] Narsimulu, D., Venkateswarlu, M., & Satyanarayana, N (2015) Synthesis, characterization and conductivity studies of ZnFe2O4 nanoparticles 050151 https://doi.org/10.1063/1.4917792 [60] Qu, Y., Zhang, D., Wang, X., Qiu, H., Zhang, T., Zhang, M., Tian, G., Yue, H., Feng, S., & Chen, G (2017) Porous ZnFe2O4 nanospheres as anode materials for Liion battery with high performance Journal of Alloys and Compounds, 721, 697–704 https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2017.06.031 [61] Pathak A., Pramanik P (2000), “Nano-particles of oxides through chemical methods”, Indian National Science Academy New Delhi, pp 47-70 47 PHỤ LỤC Phụ lục Giản đồ XRD ZF6 Phụ lục Giản đồ XRD ZF7 48 Phụ lục Giản đồ XRD ZF8 Phụ lục Giản đồ XRD ZF9 49 Phụ lục Giản đồ XRD ZF10 Phụ lục Giản đồ XRD ZF11 50 Phụ lục Giản đồ XRD ZF12 Phụ lục Giản đồ XRD ZF13 51