Nghiên cứu tổng hợp metyl este từ dầu dừa và dầu hạt cải trên xúc tác bazơ rắn, sử dụng làm thành phần pha chế nhiên liệu phản lực biokerosen

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI *** NGUYỄN THỊ HÀ NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP METYL ESTE TỪ DẦU DỪA VÀ DẦU HẠT CẢI TRÊN XÚC TÁC BAZƠ RẮN, SỬ DỤNG LÀM THÀNH PHẦN PHA CHẾ NHIÊN LIỆU PHẢN LỰC BIOKEROSEN LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT HÓA HỌC Hà Nội - 2016 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI *** NGUYỄN THỊ HÀ NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP METYL ESTE TỪ DẦU DỪA VÀ DẦU HẠT CẢI TRÊN XÚC TÁC BAZƠ RẮN, SỬ DỤNG LÀM THÀNH PHẦN PHA CHẾ NHIÊN LIỆU PHẢN LỰC BIOKEROSEN Chuyên ngành: Kỹ thuật hóa học Mã số:62520301 LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT HÓA HỌC HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS Nguyễn Khánh Diệu Hồng TS Nguyễn Lệ Tố Nga Hà Nội - 2016 LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng Những số liệu kết nghiên cứu luận án trung thực chưa tác giả khác công bố Hà Nội, ngày tháng Nghiên cứu sinh năm 2016 Nguyễn Thị Hà Người hướng dẫn PGS.TS Nguyễn Khánh Diệu Hồng TS Nguyễn Lệ Tố Nga a LỜI CẢM ƠN Tôi xin gửi lời cảm ơn sâu sắc đến tập thể hướng dẫn PGS.TS Nguyễn Khánh Diệu Hồng – Trường Đại học Bách Khoa Hà Nội TS Nguyễn Lệ Tố Nga – Tập đoàn dầu khí Việt Nam hướng dẫn tơi khía cạnh học thuật luận án tiến sĩ Tôi xin bày tỏ lịng kính trọng gửi lời cảm ơn chân thành đến GS.TS Đinh Thị Ngọ, người truyền đạt cho kinh nghiệm quý báu thời gian thực luận án Tôi xin gửi lời cảm ơn tới thầy cô Bộ môn Cơng nghệ Hữu – Hóa dầu, Viện Kỹ thuật Hóa học, Viện Đào tạo sau Đại học trường Đại học Bách khoa Hà Nội tạo điều kiện, giúp đỡ nhiều mặt thời gian thực luận án Tôi xin chân thành cảm ơn Ban giám hiệu Trường Đại học Cơng nghiệp Tp Hồ Chí Minh, Lãnh đạo Cơ sở Thanh Hóa đồng nghiệp tạo điều kiện, động viên giúp đỡ trình thực luận án Xin bày tỏ lịng biết ơn tới người gia đình, bạn bè tôi, giúp đỡ tận tâm tin tưởng người động lực lớn để hoàn thành luận án Hà Nội, ngày tháng Nghiên cứu sinh Nguyễn Thị Hà b năm 2016 MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN a LỜI CẢM ƠN b MỤC LỤC c DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT .f DANH MỤC CÁC BẢNG g DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ i GIỚI THIỆU LUẬN ÁN CHƯƠNG TỔNG QUAN LÝ THUYẾT 1.1 TỔNG QUAN CHUNG VỀ KEROSEN VÀ BIOKEROSEN 1.1.1 Tổng quan phân đoạn kerosen 1.1.1.1 Khái quát chung phân đoạn kerosen khoáng 1.1.1.2 Các tính chất hóa lý tiêu kỹ thuật kerosen khống 1.1.1.3 Các ứng dụng phân đoạn kerosen khoáng 1.1.2 Tổng quan chung nhiên liệu sinh học biokerosen 1.1.2.1 Đặc điểm, thành phần tính chất biokerosen 1.1.2.2 Ưu, nhược điểm biokerosen 1.1.3 Tình hình nghiên cứu tổng hợp sử dụng nhiên liệu phản lực biokerosen giới Việt Nam……………………………………………………………………… 11 1.1.3.1 Tình hình nghiên cứu tổng hợp sử dụng nhiên liệu phản lực biokerosen giới 11 1.1.3.2 Tình hình nghiên cứu tổng hợp sử dụng nhiên liệu phản lực biokerosen Việt Nam 12 1.2 NGUỒN NGUYÊN LIỆU CHO QUÁ TRÌNH TỔNG HỢP BIOKEROSEN 12 1.2.1 Các yêu cầu nguồn nguyên liệu 12 1.2.2 Dầu thực vật nhiều nối đôi 13 1.2.2.1 Dầu lanh 13 1.2.2.2 Vi tảo 16 1.2.2.3 Dầu hạt cải 18 1.2.2.4 Dầu cọ 19 1.2.2.4 Dầu Jatropha 20 1.2.3 Dầu thực vật có số cacbon thấp 21 1.2.3.1 Đặc trưng dầu dừa, thành phần hóa học, tính chất hóa lý 21 1.2.3.2 Khả khai thác dầu dừa Việt Nam giới 22 1.2.4 Sinh khối (biomass) 26 1.3 XÚC TÁC BAZƠ VÀ VAI TRÒ CỦA CHÚNG TRONG QUÁ TRÌNH TRAO ĐỔI ESTE 27 1.3.1 Xúc tác bazơ đồng thể trình trao đổi este 27 1.3.2 Xúc tác bazơ dị thể (bazơ rắn) trình trao đổi este 29 1.3.3 Một số loại xúc tác bazơ rắn điển hình 31 1.3.4 Xác định tính chất bazơ chất rắn 35 1.3.5 Giới thiệu xúc tác KNO3/Al2O3 36 1.3.6 Giới thiệu xúc tác KI/Al2O3 37 1.4 QUÁ TRÌNH TRAO ĐỔI ESTE 38 1.4.1 Khái quát chung trình trao đổi este 38 1.4.2 Tác nhân phản ứng trao đổi este 38 1.4.3 Các phương pháp trao đổi este khác 39 1.4.3.1 Phương pháp hai giai đoạn 39 1.4.3.2 Phương pháp siêu tới hạn 39 1.4.4 Cơ chế trao đổi este xúc tác bazơ 40 CHƯƠNG THỰC NGHIỆM VÀ CÁC PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 42 c 2.1 TỔNG HỢP XÚC TÁC 42 2.1.1 Các hóa chất cần thiết 42 2.1.2 Tổng hợp xúc tác KNO3/Al2O3 42 2.1.3 Tổng hợp xúc tác KI/Al2O3 42 2.1.4 Tạo hạt xúc tác 43 2.1.5 Nghiên cứu trình tái sử dụng tái sinh xúc tác 43 2.1.6 Các phương pháp nghiên cứu tính chất đặc trưng xúc tác 43 2.1.6.1 Xác định độ dị thể xúc tác 43 2.1.6.2 Phương pháp xác định độ bazơ sử dụng chất thị Hammet 44 2.1.6.3.Phương pháp nhiễu xạ XRD 44 2.1.6.4 Phương pháp phổ tán sắc lượng tia X (EDX) 45 2.1.6.5 Phương pháp phân tích nhiệt TG/TGA 45 2.1.6.6 Phương pháp kính hiển vi điện tử quét (SEM) 46 2.1.6.7 Phương pháp đẳng nhiệt hấp phụ - nhả hấp phụ N2 (BET) 47 2.2 NGHIÊN CỨU CHUYỂN HÓA DẦU THỰC VẬT THÀNH METYL ESTE 48 2.2.1 Quy trình tổng hợp metyl este từ dầu dừa dầu hạt cải 48 2.2.2 Xác định hiệu suất tạo metyl este 50 2.2.2.1 Phương pháp truyền thống 50 2.2.2.2 Phương pháp xác định hiệu suất tạo metyl este 51 2.2.2.3 Phương pháp tính tốn theo độ nhớt động học 53 2.2.3 Pha trộn biokerosen với nhiên liệu Jet A1 tạo nhiên liệu phản lực sinh học 53 2.2.4 Xác định tính chất nguyên liệu dầu thực vật sản phẩm nhiên liệu phản lực sinh học biokerosen 54 2.2.4.1 Xác định tỷ trọng (ASTM D1298) 54 2.2.4.2 Xác định độ nhớt động học (ASTM D445) 54 2.2.4.3 Xác định số xà phòng (ASTM D5558) 55 2.2.4.4 Xác định số axit (ASTM D664) 55 2.2.4.5 Xác định hàm lượng nước (ASTM D95) 56 2.2.2.6 Xác định số iot (EN-14111) 56 2.2.4.7 Xác định hàm lượng tạp chất học (ASTM D3042) 57 2.2.4.8 Xác định hàm lượng cặn cacbon (ASTM D189/97) 58 2.2.4.9 Xác định chiều cao lửa khơng khói (ASTM D1322) 58 2.2.4.10 Xác định thành phần chưng cất phân đoạn (ASTM D86) 59 2.2.4.11 Xác định nhiệt độ đông đặc (ASTM D97) 59 2.2.4.12 Xác định nhiệt độ chớp cháy cốc kín (ASTM D93) 59 2.2.4.13 Xác định hydrocacbon thơm (ASTM D1319) 60 2.2.4.14 Xác định áp suất (ASTM D4953) 60 2.2.4.15 Xác định hàm lượng lưu huỳnh (ASTM D7679) 60 2.2.4.16 Xác định ăn mòn mảnh đồng (ASTM D130) 61 2.2.4.17 Xác định độ ổn định oxy hóa (ASTM D2274) 61 2.2.4.18 Xác định độ dẫn điện (ASTM D2624) 61 2.2.4.19 Xác định tính bơi trơn (ASTM D5001) 61 2.2.4.20 Xác định hàm lượng nhựa thực tế(ASTM D381) 61 2.2.4.21 Xác định ngoại quan (màu sắc, mùi) (ASTM D1500, D6045) 62 2.2.4.22 Xác định thành phần hóa học phương pháp GC-MS 62 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 64 3.1 NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP XÚC TÁC 64 3.1.1 Tổng hợp xúc tác KNO3/Al2O3 64 3.1.1.1 Nghiên cứu lựa chọn chất mang xúc tác 64 3.1.1.2 Nghiên cứu biến đổi pha hoạt tính xúc tác 30%KNO3/ Al2O3 66 d 3.1.1.3 Nghiên cứu hình thái học xúc tác qua ảnh SEM trước sau nung 72 3.1.1.4 Xác định thành phần nguyên tố xúc tác phổ EDX 72 3.1.1.5 Xác định diện tích bề mặt riêng xúc tác KNO3/Al2O3 75 3.1.1.6 Khảo sát sơ hoạt tính xúc tác 30% KNO3/ Al2O3 75 3.1.1.7 Nghiên cứu tạo hạt tái sử dụng xúc tác 30% KNO3/ Al2O3 76 3.1.2 Tổng hợp xúc tác KI/Al2O3 79 3.1.2.1 Lựa chọn xúc tác dạng halogenua chất mang 79 3.1.2.2 Nghiên cứu biến đổi pha hoạt tính sau nung xúc tác 25% KI/Al2O3 82 3.1.2.3 Xác định diện tích bề mặt riêng xúc tác 25% KI/Al2O3 87 3.1.2.4 Nghiên cứu tìm chế độ nung xúc tác 25% KI/Al2O3 87 3.1.2.5 Nghiên cứu tạo hạt tái sử dụng xúc tác 88 3.1.2.5 Kết tái sinh xúc tác 89 3.1.3 Lựa chọn xúc tác cho phản ứng trao đổi este 90 3.2 NGHIÊN CỨU CHUYỂN HÓA DẦU DỪA VÀ DẦU HẠT CẢI THÀNH METYL ESTE, LÀM THÀNH PHẦN ĐỂ CHẾ TẠO NHIÊN LIỆU PHẢN LỰC SINH HỌC 92 3.2.1 Nghiên cứu lựa chọn xác định tính chất hóa lý ngun liệu đầu vào 92 3.2.2 Xây dựng phương pháp đồ thị để xác định hiệu suất tạo metyl este thông qua độ nhớt hỗn hợp sản phẩm 93 3.2.2.1 Ý nghĩa phương pháp 93 3.2.2.2 Kết tính tốn hiệu suất loại nguyên liệu theo công thức truyền thống……………………………………………………………………………………….94 3.2.2.3 Kiểm chứng độ tin cậy phương pháp xác định hiệu suất theo độ nhớt 96 3.2.3 Khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến trình chuyển hóa dầu dừa dầu hạt cải thành metyl este………………………………………………………………………… 98 3.2.3.1 Khảo sát ảnh hưởng nhiệt độ phản ứng 98 3.2.3.2 Khảo sát ảnh hưởng thời gian phản ứng 100 3.2.3.3 Khảo sát ảnh hưởng hàm lượng xúc tác 101 3.2.3.4 Ảnh hưởng tỷ lệ mol metanol/dầu 102 3.2.3.5 Khảo sát ảnh hưởng tốc độ khuấy trộn 103 3.2.4.Xác định thành phần tính chất hóa lý metyl este tổng hợp 105 3.2.4.1 Xác định thành phần sản phẩm metyl este từ dầu dừa dầu hạt cải 105 3.2.4.2 Xác định số tiêu hóa lý sản phẩm metyl este từ dầu dừa dầu hạt cải .109 3.3 NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO NHIÊN LIỆU PHẢN LỰC SINH HỌC TỪ TIỀN CHẤT METYL ESTE VÀ CÁC THÀNH PHẦN PHỤ GIA 110 3.3.1 Khảo sát tìm thành phần, tỷ lệ pha chế 110 3.3.2 Xác định tính chất hóa lý, tiêu kỹ thuật nhiên liệu phản lực sinh học thu …………………………………………………………………………………… 112 KẾT LUẬN 119 CÁC ĐÓNG GÓP MỚI CỦA LUẬN ÁN 120 CÁC CƠNG TRÌNH ĐÃ CƠNG BỐ 121 TÀI LIỆU THAM KHẢO 122 e DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT FAO FAOSTAT APCC Food and Agriculture Organization of the United Nations (Tổ chức Lương thực Nông nghiệp Liên Hiệp Quốc) Food and Agriculture Organization Corporate Statistical Database (Cơ sở liệu thống kê Tổ chức Lương thực Nông nghiệp Liên Hiệp Quốc ) Asian and Pacific Coconut Community (Cộng đồng dừa Thái Bình Dương châu Á) NMR Nuclear Magnetic Resonance (cộng hưởng từ hạt nhân) IR Infrared Radiation (bức xạ hồng ngoại) ASTM BET DTG GC-MS SEM TCVN American Society for Testing and Materials Brunauer–Emmett–Teller (tên lý thuyết hấp phụ chất khí bề mặt rắn) Differential Thermal Gravimetry (nhiệt khối lượng vi sai) Gas Chromatography-Mass Spectroscopy (sắc ký khí – khối phổ) Scanning Electron Microscopy (hiển vi điện tử quét) Tiêu chuẩn Việt Nam Thermal Gravimetry-Differential Thermal Analysis (phân tích nhiệt trọng lượng – nhiệt vi sai) Temperature Programmed Desorption of Carbon Dioxide (giải hấp phụ CO2 theo chương trình nhiệt độ) X-Ray Diffraction (nhiễu xạ tia X) TG-DTA TPD-CO2 XRD f DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1 Tính chất hóa lý kerosen Bảng 1.2 Một số tiêu kỹ thuật cần có nhiên liệu phản lực Bảng 1.3 Thông tin chuyến bay thử nghiệm Bảng 1.4 Một số tiêu kỹ thuật metyl este từ dầu dừa Bảng 1.5 Một số tiêu kỹ thuật metyl este từ dầu hạt cải Bảng 1.6 Thơng số hóa lý dầu lanh 14 Bảng 1.7 Thành phần dầu lanh so với loại dầu khác 14 Bảng 1.8 Tình hình thu hoạch sản lượng hạt lanh giới 15 Bảng 1.9 Thành phần axit béo dầu lanh 15 Bảng 1.10 Độ nhớt, tỷ trọng điểm chớp cháy dầu hạt lanh tinh khiết dẫn xuất este 15 Bảng 1.11 Ưu, nhược điểm sản xuất nhiên liệu sinh học từ vi tảo 16 Bảng 1.12 Hàm lượng nguyên tố sinh khối vi tảo 16 Bảng 1.13 Hàm lượng dầu sinh khối vi tảo họ khác 17 Bảng 1.14 Thành phần số loại axit béo có số dầu vi tảo 17 Bảng 1.15 Thành phần hóa học có số loại sinh khối vi tảo sấy khô 17 Bảng 1.16 Thành phần phần trăm triglyxerit, diglyxerit monoglyxerit este số loại dầu hạt cải 18 Bảng 1.17 Thành phần gốc axit béo dầu hạt cải 18 Bảng 1.18 Thành phần hóa học dầu cọ 19 Bảng 1.19 Các thông số vật lý dầu jatropha 20 Bảng 1.20 Thành phần % gốc axit béo dầu jatropha so với loại dầu khác 20 Bảng 1.21 Thành phần gốc axit béo dầu dừa 21 Bảng 1.22 Thơng số tính chất hóa lý đặc trưng dầu dừa 22 Bảng 1.23 Giá dầu dừa giai đoạn 2008-2011 (USD/tấn) 24 Bảng 1.24 Tình hình sản xuất sử dụng dầu dừa giới giai đoạn 2001-2011 (triệu tấn) 25 Bảng 1.25 Thành phần hóa học sinh khối 27 Bảng 1.26 Các loại xúc tác rắn axit bazơ rắn cho phản ứng trao đổi este 29 Bảng 1.27 Một số loại xúc tác dị thể điển hình dùng cho phản ứng trao đổi este 33 Bảng 2.1 Chỉ thị Hammett khoảng pH đổi màu 44 Bảng 2.2 Lượng mẫu thử thay đổi theo chi số iốt dự kiến 56 Bảng 3.1 Hiệu suất thu metyl este với loại xúc tác khác 65 Bảng 3.2 Kết đo độ bazơ xúc tác nitrat kim loại mang chất mang Al2O3 (đã nung 750oC) sử dụng chất thị Hammet 65 Bảng 3.3 Khảo sát sơ để tìm hàm lượng pha hoạt tính thích hợp 66 Bảng 3.4 Kết EDX mẫu 30% KNO3/Al2O3 chưa nung vùng khác 73 Bảng 3.5 Kết EDX mẫu 30% KNO3/Al2O3 sau nung 750oC vùng khác 74 Bảng 3.6 Hàm lượng pha hoạt tính mẫu 30% KNO3/Al2O3 theo phổ EDX 75 Bảng 3.7 Kết khảo sát hoạt tính xúc tác 30% KNO3/ Al2O3 76 Bảng 3.8 Ảnh hưởng hàm lượng thủy tinh lỏng đến trình tạo hạt xúc tác 77 Bảng 3.9 Ảnh hưởng kích thước hạt hình trụ đến hiệu suất tạo metyl este 77 Bảng 3.10 So sánh xúc tác dạng bột xúc tác dạng hạt 78 Bảng 3.11 Kết thử hoạt tính tái sử dụng xúc tác 79 Bảng 3.12 Hiệu suất thu metyl este với loại xúc tác khác 80 g C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Bảng 3.13 Kết đo độ bazơ xúc tác kali halogenat mang chất mang Al2O3 (đã nung 850oC) sử dụng chất thị Hammet 81 Bảng 3.14 Khảo sát tìm hàm lượng pha hoạt tính thích hợp 81 Bảng 3.15 Kết EDX mẫu 25% KI/Al2O3 chưa nung vùng khác 86 Bảng 3.16 Kết EDX mẫu 25% KI/Al2O3 nung 850oC vùng khác 86 Bảng 3.17 Hàm lượng pha hoạt tính tính tốn dựa kết phổ EDX 86 Bảng 3.18 Kết khảo sát hoạt tính xúc tác 25% KI/Al2O3 87 Bảng 3.19 Ảnh hưởng hàm lượng thủy tinh lỏng đến trình tạo hạt xúc tác 88 Bảng 3.20 Ảnh hưởng kích thước hạt hình trụ đến hiệu suất tạo metyl este 88 Bảng 3.21 So sánh xúc tác dạng bột xúc tác dạng hạt 89 Bảng 3.22 Kết thử hoạt tính xúc tác sau tái sinh 90 Bảng 3.23 So sánh hai loại xúc tác KNO3/Al2O3 KI/Al2O3 90 Bảng 3.24 Một số tiêu đặc trưng cho nguyên liệu đầu vào 92 Bảng 3.25 Hiệu suất phản ứng tổng hợp metyl este từ dầu dừa theo độ nhớt 94 Bảng 3.26 Hiệu suất phản ứng tổng hợp metyl este từ dầu hạt cải theo độ nhớt 94 Bảng 3.27 Bảng kết thu từ thực nghiệm xác định hiệu suất 95 Bảng 3.28.Kết GC - MS metyl este từ dầu dừa 96 Bảng 3.29 Kết GC-MS metyl este từ dầu hạt cải 97 Bảng 3.30 Kết so sánh hiệu suất phản ứng tổng hợp metyl este theo phương pháp truyền thống theo độ nhớt 98 Bảng 3.31 Ảnh hưởng nhiệt độ phản ứng đến hiệu suất tạo metyl este từ dầu dừa dầu hạt cải 99 Bảng 3.32 Ảnh hưởng thời gian phản ứng đến hiệu suất tạo metyl este từ dầu dừa dầu hạt cải 100 Bảng 3.33 Ảnh hưởng hàm lượng xúc tác đến hiệu suất tạo metyl este từ dầu dừa dầu hạt cải 102 Bảng 3.34 Ảnh hưởng tỷ lệ metanol/dầu đến hiệu suất tạo metyl este từ dầu dừa dầu hạt cải 103 Bảng 3.35 Ảnh hưởng tốc độ khuấy trộn đến hiệu suất tạo metyl este từ dầu dừa dầu hạt cải 104 Bảng 3.36 Tổng hợp điều kiện cơng nghệ thích hợp cho q trình tổng hợp metyl este từ dầu dừa dầu hạt cải 105 Bảng 3.37 Thành phần gốc axit béo sản phẩm metyl este từ dầu dừa theo kết GC – MS 107 Bảng 3.38 Thành phần gốc axit béo sản phẩm metyl este từ dầu hạt cải theo kết GC – MS 108 Bảng 3.39 Một số tiêu kỹ thuật metyl este từ dầu dừa 109 Bảng 3.40 Một số tiêu kỹ thuật metyl este từ dầu hạt cải 109 Bảng 3.41 Khảo sát điểm băng độ nhớt động học nhiên liệu thu với tỷ lệ pha trộn khác 111 Bảng 3.42 Khảo sát điểm băng độ nhớt động học nhiên liệu thu với sau thay phần metyl este từ dầu dừa metyl este từ dầu hạt cải 112 Bảng 3.43 Các tiêu nhiên liệu phản lực sinh học, so sánh với tiêu nhiên liệu Jet A1 theo TCVN 6426:2009 với phương pháp xác định 113 Bảng 3.44 Các tiêu nhiên liệu phản lực sinh học sau đưa thêm phụ gia chống tĩnh điện Stadis ® 450 116 h Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 143 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 144 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an PHỤ LỤC KẾT QUẢ ĐO TG-DTA Kết đo TG-DTA xúc tác KNO3/Al2O3 145 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Kết TG-DTA xúc tác KI/Al2O3 146 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 147 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an PHỤ LỤC KẾT QUẢ PHỔ KHỐI LƯỢNG MS 148 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 149 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 150 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 151 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 152 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 153 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 154 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 155 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 156 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn