Tài liệu hạn chế xem trước, để xem đầy đủ mời bạn chọn Tải xuống
1
/ 108 trang
THÔNG TIN TÀI LIỆU
Thông tin cơ bản
Định dạng
Số trang
108
Dung lượng
1,41 MB
Nội dung
Bộ giáo dục đào tạo Trường đại học vinh Phan Thị Thiều Hoa Nghiên cứu tạo phức đa ligan hệ - (2-pyridylazo)-2-naphthol (pan)- Cu(ii)- scn- phương pháp chiết- trắc quang ứng dụng phân tích chun ngành: Hóa phân tích mã số: 60.44.29 luận văn thạc sĩ hóa học Người hướng dẫn khoa học: GS.TS hồ viết quý Vinh - 2007 Lời cảm ơn Tơi xin bày tỏ lịng biết ơn sâu sắc tới Thầy hướng dẫn khoa học GS TS Hồ Viết Quý giao đề tài tận tình hướng dẫn tơi suốt q trình làm luận văn Tơi xin chân thành cảm ơn PGS -TS Nguyễn Khắc Nghĩa đóng góp ý kiến q báu q trình hồn thành luận văn Tôi cảm ơn BCN khoa sau Đại học, khoa Hố, thầy mơn phân tích, cán phịng thí nghiệm bạn đồng nghiệp tạo điều kiện thuận lợi nhiệt tình giúp đỡ tơi q trình nghiên cứu hồn thành luận văn Tơi biết ơn người thân gia đình bạn bè động viên giúp đỡ tơi q trình thực luận văn Vinh, tháng 11 năm 2007 phan thị thiều hoa Mục Lục Mở Đầu Chương 1: Tổng quan 1.1 Giới thiệu nguyên tố đồng 1.1.1 Vị trí, cấu trúc điện tử, trạng thái oxi hoá 1.1.2 Tính chất vật lý hoá học Đồng 1.1.2.1 Tính chất vật lý 1.1.2.2 Tính chất hố học 1.1.3 ứng dụng đồng 10 1.1.4 Một số phương pháp xác định đồng 11 1.1.4.1 Phương pháp phân tích khối lượng 11 1.1.4.2 Phương pháp chuẩn độ 12 1.1.4.3 Phương pháp phân tích điện hố 12 1.1.4.4 Phương pháp trắc quang chiết- trắc quang 14 1.1.5 Khả tạo phức Cu2+ với thuốc thử phân tích trắc quang chiết trắc quang 14 1.1.5.1 Khả tạo phức Cu2+ với thuốc thử PAN 14 1.1.5.2 Khả tạo phức Cu2+ với thuốc thử khác 15 1.2 Thuốc thử 1- (2-pyridylazo)-2-Naphthol (PAN) 19 1.2.1 Cấu tạo, tính chất vật lí thuốc thử PAN 19 1.2.2 Tính chất hố học khả tạo phức thuốc thử PAN 10 1.3 Anion thioxianua (SCN) 23 1.4 Sự hình thành phức đa ligan ứng dụng hố phân tích 24 1.5 Các phương pháp nghiên cứu chiết phức đa ligan 26 1.5.1 Khái niệm phương pháp chiết 26 1.5.1.1 Một số vấn đề chung chiết 26 1.5.1.2 Các đặc trưng định lượng trình chiết 27 1.5.1.2.1 Định luật phân bố Nernst 27 1.5.1.2.2 Hệ số phân bố 28 1.5.1.2.3 Độ chiết (hệ số chiết) R 29 1.5.2 Các phương pháp nghiên cứu thành phần phức đa ligan dung môi hữu 30 1.5.2.1 Phương pháp tỉ số mol 31 1.5.2.2 Phương pháp hệ đồng phân tử gam 33 1.5.2.3 Phương pháp Staric-Bacbanel 33 1.5.2.4 Phương pháp chuyển dịch cân 36 1.6 Cơ chế tạo phức đa ligan 38 1.7 Các phương pháp xác định hệ số hấp thụ phân tử phức 41 1.7.1 Phương pháp Komar 41 1.7.2 Phương pháp xử lí thống kê đường chuẩn 43 1.8 Đánh giá kết phân tích 43 Chương 2: Kỹ thuật thực nghiệm 45 2.1 Dụng cụ thiết bị nghiên cứu 45 2.1.1 Dụng cụ 45 2.1.2 Thiết bị nghiên cứu 45 2.2 Pha chế hoá chất 45 2.2.1 Dung dịch Cu2+ (10-3M) 45 2.2.2 Dung dịch PAN (10-3M) 46 2.2.3 Dung dịch NaSCN (3.10-1M) 46 2.2.4 Các loại dung môi 46 2.2.5 Dung dịch điều chỉnh lực ion 46 2.2.6 Dung dịch điều chỉnh pH 46 2.3 Cách tiến hành thí nghiệm 46 2.3.1 Chuẩn bị dung dich so sánh PAN 46 2.3.2 Chuẩn bị dung dịch phức PAN- Cu2+- SCN- 47 2.3.3 Phương pháp nghiên cứu 47 2.4 Xử lí kết thực nghiệm 47 Chương III: Kết thực nghiệm thảo luận 48 3.1 Nghiên cứu tạo phức đa ligan PAN- Cu2+-SCN- 48 3.1.1 Nghiên cứu hiệu ứng tạo phức đa ligan 48 3.1.2 Các điều kiện tối ưu chiết phức đa ligan PAN- Cu2+- SCN- 50 3.1.2.1 Sự phụ thuộc mật độ quang phức vào thời gian sau chiết 50 3.1.2.2 Sự phụ thuộc mật độ quang phức vào pH chiết 51 3.1.2.3 Sự phụ thuộc mật độ quang phức vào nồng độ SCN 53 3.1.2.4 Dung môi chiết phức đa ligan PAN – Cu2+- SCN- 54 3.1.2.5 Xác định thể tích dung môi chiết tối ưu 57 3.1.3.6 Số lần chiết tối ưu hệ số phân bố 58 3.1.3.7 Xử lý thống kê xác định % chiết 60 3.2 Xác định thành phần phức 60 3.2.1 Phương pháp tỷ số mol xác định tỷ lệ Cu2+: PAN 60 3.2.2 Phương pháp hệ đồng phân tử mol xác định tỷ lệ Cu2+: PAN 63 3.2.3 Phương pháp Staric- Bacbanel 65 3.2.4 Phương pháp chuyển dịch cân xác định tỷ lệ Cu 2+: SCN- 67 3.3 Nghiên cứu chế tạo phức PAN- Cu2+-SCN- 68 3.3.1 Giản đồ phân bố dạng tồn Cu2+ ligan theo pH 68 3.3.1.1 Giản đồ phân bố dạng tồn Cu2+ theo pH 68 3.3.1.2 Giản đồ phân bố dạng tồn PAN theo pH 71 3.3.1.3 Giản đồ phân bố dạng tồn SCN- theo pH 73 3.3.2 Cơ chế tạo phức PAN- Cu2+-SCN- 64 3.4 Tính tham số định lượng phức PAN- Cu2+-SCN- theo phương pháp Komar 77 3.4.1 Tính hệ số hấp thụ mol phức PAN- Cu2+-SCN- theo phương pháp Komar 77 3.4.2.Tính số Kcb, Kkb, phức PAN- Cu2+-SCN- 78 3.5 Xây dựng phương trình đường chuẩn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức phân tích mẫu nhân tạo 80 3.5.1 Xây dựng phương trình đường chuẩn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức 81 3.5.2 Xác định hàm lượng đồng mẫu nhân tạo phương pháp chiếttrắc quang 82 3.5.2.1 ảnh hưởng số ion tới mật độ quang phức (R)Cu(SCN) 82 3.5.2.2 Xây dựng đường chuẩn có mặt ion cản 83 3.5.3 Xác định hàm lượng đồng mẫu thật phương pháp chiết- trắc quang 84 3.5.4 Xác định hàm lượng Đồng viên nang Pharnargel phương pháp chiết - trắc quang 85 3.6 Đánh giá phương pháp phân tích đồng dựa phức đa ligan 87 3.6.1 Độ nhạy phương pháp theo Sandell.E.B 87 3.6.2 Giới hạn phát thiết bị 88 3.6.3 Giới hạn phát phương pháp 89 3.6.4 Giới hạn phát tin cậy 90 3.6.5 Giới hạn định lượng 90 Kết luận 91 Tài liệu tham Khảo 93 Phụ lục 97 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Mở đầu Trong năm gần đây, việc tăng độ nhạy độ chọn lọc cho phương pháp phân tích trở thành xu tất yếu ngành phân tích đại Để nâng cao độ nhạy, độ chọn lọc, sử dụng nhiều biện pháp khác nhau, biện pháp đơn giản mang lại kết cao sử dụng phương pháp chiết, đặc biệt chiết phức đa ligan trở thành đường có triển vọng hiệu để nâng cao tiêu phương pháp phân tích Điều đặc biệt thuận lợi phương pháp phân tích tổ hợp như: Chiết - trắc quang, chiết- huỳnh quang, chiết- hấp thụ phát xạ nguyên tử, chiết - cực phổ… Đồng nguyên tố ứng dụng rộng rãi nhiều lĩnh vực kĩ thuật luyện kim, công nghiệp lượng, thực phẩm, dược phẩm,…Tuy nhiên có mặt đồng với hàm lượng vượt giới hạn cho phép gây ảnh hưởng không tốt cho sức khoẻ người động thực vật Việc xác định hàm lượng đồng đối tượng phân tích xác định nhiều phương pháp khác nhau, phương pháp trắc quang chiết - trắc quang dựa tạo phức đa ligan với thuốc thử tạo phức chelat hướng nghiên cứu quan tâm nhiều, phức với hệ số hấp thụ phân tử, số bền cao, dễ chiết, làm giàu dung môi hữu cơ, cho phép đáp ứng tiêu phương pháp phân tích định lượng Thuốc thử 1- (2 pyridylazo) -2- naphthol (PAN) có khả tạo phức màu đơn - đa ligan với nhiều ion kim loại Phương phg96áp chiết - trắc quang loại phức cho độ nhạy, độ chọn lọc độ xác cao xác định vi lượng nguyên tố kim loại Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Từ lý thực tiễn trên, chọn đề tài: "Nghiên cứu tạo phức đa ligan hệ 1- (2-pyridylazo) - 2- naphthol (PAN) - Cu(II) - SCN phương pháp chiết - trắc quang ứng dụng phân tích" làm luận văn tốt nghiệp thạc sĩ Thực đề tài nghiên cứu giải vấn đề sau: Nghiên cứu khả chiết phức hệ PAN - Cu2+ - SCN- dung môi hữu thông dụng, lựa chọn dung môi tốt Nghiên cứu tạo phức khả chiết phức PAN - Cu2+ - SCN- dung môi isobutylic Khảo sát điều kiện tối ưu phức tạo thành Xác định thành phần, chế phản ứng tham số định lượng phức Nghiên cứu ảnh hưởng ion cản, xây dựng đường chuẩn biểu diễn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức kiểm tra xác định hàm lượng đồng mẫu nhân tạo ứng dụng kết nghiên cứu để xác định hàm lượng đồng mẫu thật (viên nang Pharnargel) phương pháp chiết- trắc quang Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Chương 1: Tổng quan 1.1 Giới thiệu nguyên tố Đồng 1.1.1 Vị trí, cấu trúc điện tử, trạng thái oxi hoá đồng Đồng ngun tố thứ 29, nhóm IB bảng HTTH, trữ lượng đồng vỏ trái đất chiếm 0,003% tổng số nguyên tố Trong tự nhiên đồng tồn dạng tự dạng hợp chất: khoáng vật cancosin (Cu2S), cancopirit (CuFeS2), malachit (CuCO3) hợp chất kim, với trạng thái oxi hố 0, +1, +2, +3 Trong trạng thái oxi hố +2 đặc trưng Kí hiệu: Cu Số thứ tự: 29 Khối lượng nguyên tử: 63,549 Cấu hình electron: Ar 3d104s1 Bán kính ngun tử (A0): 1,28 Độ âm điện: 1,9 Thế điện cực tiêu chuẩn( V): E0 Cu 2 / Cu =0,337 Năng lượng ion hoá (eV): I1 = 7,72; I2 =20,29; I3 = 36,9 1.1.2 Tính chất vật lí tính chất hố học đồng [1] 1.1.2.1 Tính chất vật lí Đồng kim loại màu đỏ nâu, có ánh kim, dẫn điện dẫn nhiệt tốt, dễ dát mỏng kéo sợi Dưới số số vật lí đồng Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Cấu trúc tinh thể: lập phương tâm diện Khối lượng riêng (g/cm3): 9,94 Nhiệt độ nóng chảy (0C): 1083 Nhiệt độ sôi (0C): 2543 Độ dẫn điện (Hg = 1): 57 Độ dẫn điện (Hg = 1): 57 Độ dẫn nhiệt (Hg = 1): 36 1.1.2.2 Tính chất hố học Đồng kim loại hoạt động, bền khơng khí khơ, khơng khí ẩm có CO2 bị phủ lớp cacbonat bazơ, đem nung, bề mặt đồng xuất lớp oxit Đồng không tan dung dịch axit HCl, H2SO4 ( lỗng), NH3 nhiên có lẫn chất oxi hố bị hồ tan 2Cu + HCl + O2 = Cu Cl2 + H2O 2Cu + 8NH3 + O2 + 2H2O = 2[Cu(NH3)4](OH)2 Dung môi tốt đồng dung dịch HNO3 lỗng, H2SO4 đặc, nóng) Khi đồng bị oxi hoá đến trạng thái oxi hoá +2 3Cu + 8HNO3 = Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O Đa số muối Cu2+ dễ tan nước, cho dung dịch màu xanh lam màu ion [Cu(H2O)6] 2+ Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 93 Giới hạn phát phương pháp nồng độ nhỏ chất phân tích tạo tín hiệu phân biệt cách tin cậy với tín hiệu mẫu trắng Để xác định giới hạn phát phương pháp ta thực làm mẫu spike cách điều chế bình định mức 10ml với thành phần gồm: 0,3ml PAN 10-3M, ml SCN- M, ml dung dịch NaNO3 1M thêm dung dịch chuẩn Cu2+ có hàm lượng thay đổi Định mức nước cất hai lần điều chỉnh pH = 2,80 Đem đo dãy dung dịch máy Cary-Varian (Mỹ) có chiều dày cuvet 1,001cm với dung dịch so sánh dung dịch PAN bước sóng 560 nm Kết thu bảng 3.31: STT Ci.105 (M) Ai Cmin.105 (M) 0,50 0,259 0,472 1,00 0,531 0,989 1,25 0,661 1,235 1,50 0,801 1,501 2,00 1,069 2,009 Bảng 3.31: Kết xác định giới hạn phương pháp Cmin = X = 1,241.10-5 Tra bảng với t(4, 0,95) = 2,78 Nếu gọi S x độ lệch chuẩn phép đo, ta có: Sx = (X i - X)2 n n-1 0,2562.10-6 Giới hạn phát phương pháp tính theo công thức: MDL = S x t(4, 0,95) = 0,2562.10-5.2,78 = 7,122.10-6 Vậy giới hạn phát phương pháp là: 7,122.10-6 (M) Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 94 3.6.4 Giới hạn phát tin cậy: (Range Detection Limit RDL) [3] Giới hạn phát tin cậy nồng độ thấp yếu tố phân tích yêu cầu có mẫu đảm bảo kết phân tích vượt MDL với xác suất định Xuất phát từ công thức: RDL = 2.MDL = 2.7,122.10-6 = 1,424.10-5 M Vậy giới hạn phát tin cậy là: 1,424.10-5 M 3.6.5 Giới hạn định lượng (Limit Of Quantitation) (LOQ)[4] Giới hạn định lượng (LOQ) mức mà kết định lượng chấp nhận với mức độ tin cậy định sẵn, xác định nơi mà độ chuẩn xác hợp lí phương pháp bắt đầu Thông thường LOQ xác định giới hạn chuẩn xác 30%, có nghĩa: LOQ = 3,33.MDL Dựa vào kết MDL xác định ta có giới hạn định lượng phương pháp là: LOQ = 3,33.7,122.10-6 = 2,372.10-5 M Vậy giới hạn định lượng là: 2,372.10-5 M Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 95 Kết luận Căn vào nhiệm vụ đề tài, dựa kết nghiên cứu rút kết luận sau: Đã khảo sát phổ hấp thụ electron thuốc thử PAN, phức đơn ligan Cu2+- PAN phức đaligan PAN – Cu2+ - SCN- Đã nghiên cứu khả chiết phức PAN - Cu2+ - SCN- số dung mơi hữu thơng dụng, từ tìm dung môi chiết phức tốt rượu isobutylic Đã xác định điều kiện tối ưu để chiết phức: max=560 nm, ttư =30 phút, pHtư=2,80, CSCN =50000.CCu 2 , V0 =5,00ml Đã xác định thành phần, chế phản ứng tham số định lượng phức dung môi rượu isobutylic: Bằng bốn phương pháp độc lập: tỷ số mol, hệ đồng phân tử, StaricBacbanel phương pháp chuyển dịch cân bằng, xác định thành phần phức: PAN: Cu2+ : SCN = 1: 1: Nghiên cứu chế phản ứng xác định dạng cấu tử vào phức là: + Dạng ion kim loại Cu2+ + Dạng thuốc thử PAN R- + Dạng thuốc thử NaSCN SCN- Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 96 Xác định tham số định lượng phức đa ligan PAN- Cu2+- SCN theo phương pháp Komar thu kết quả: + PAN- Cu 2+ - SCN = (5,322 0,017).104 (p = 0,95, k =3) + lgKcb = 7,40 0,78 (p = 0,95, k=3) + lg = 20,42 0,69 (p = 0,95; k=3) Kết xác định hệ số hấp thụ phân tử theo phương pháp Komar phù hợp với phương pháp đường chuẩn Đã tìm khoảng nồng độ tuân theo định luật Beer phức PAN- Cu2+ - SCN (0,10 3,00).10-5 M Xây dựng phương trình đường chuẩn biểu diễn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức: Ai = (5,27 0,07).104 CCu 2 + ( 0,013 0,01) Đã nghiên cứu ảnh hưởng số ion cản xây dựng lại phương trình đường chuẩn có mặt ion cản là: i = (5,26 0,04).104 CCu 2 + (- 0,02 0,01) Từ xác định hàm lượng đồng mẫu nhân tạo với sai số tương đối q = 0,65 % Đã áp dụng kết nghiên cứu để xác định hàm lượng đồng viên nang Pharnargel Kết thu cho thấy hàm lượng đồng là: 0,7922 mCu 0,8245, phù hợp với hàm lượng ghi nhãn sản phẩm 0,7989 2 mg CuO Đã đánh giá phương pháp phân tích Cu 2+ thuốc thử PAN SCN-: • Độ nhạy phương pháp: 1,879.10-8M • Giới hạn phát thiết bị: 4,613.10-7M • Giới hạn phát phương pháp (MDL): 7,122.10-6 (M) • Giới hạn phát tin cậy (RDL): 1,424.10-5 M Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 97 • Giới hạn định lượng (LOQ): 2,372.10-5 M Với kết thu luận văn này, hi vọng góp phần làm phong phú thêm phương pháp phân tích vết kim loại đồng đối tượng phân tích khác tài liệu tham khảo tiếng việt N.X Acmetop (1978), Hóa học vô - Phần 2, NXB ĐH&THCN I.V Amakasev, V.M Zamitkina (1980), Hợp chất dấu móc vng, NXB KHKT, Hà Nội A.K.Bapko, A.T.Philipenco (1975), Phân tích trắc quang Tập 1,2, NXB.GD - Hà Nội Nguyễn Trọng Biểu (1974), Chuẩn bị dung dịch cho phân tích hố học, NXB KH& KT, Hà Nội Nguyễn Trọng Biểu, Từ Văn Mặc (2002), Thuốc thử hữu cơ, NXB KHKT N.L Bloc (1974), Hóa học phân tích, NXB Giáo dục Tào Duy Cần (1996), Tra cứu tổng hợp thuốc biệt dược nước , NXB KH KT, Hà Nội Nguyễn Tinh Dung (2002), Hóa học phân tích - Phần II: Các phản ứng ion dung dịch nước, NXB Giáo dục Nguyễn Tinh Dung (1981), Hóa học phân tích - Phần I: Lý thuyết sở (cân ion), NXB Giáo dục Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 98 10 Trần Thị Đà, Nguyễn Thế Ngơn (2001), Hóa học vơ - Tập 2, Sách CĐSP NXB Giáo dục 11 H.Flaschka, G Sxhwarzenbach (1979), Chuẩn độ phức chất, NXB ĐHQG Hà Nội 12 Trần Tử Hiếu (2002), Hố học phân tích, NXB ĐHQG Hà Nội 13 Mai Thị Thanh Huyền (2004), Nghiên cứu tạo phức Bi(III) với 1- (2 pyridylazo)- 2-naphthol (PAN) HX (HX: axit axetic dẫn xuất clo nó) phương pháp chiết - trắc quang đánh giá độ nhạy phương pháp định lượng bitmut, Luận văn thạc sĩ khoa học hóa học 14 Doerffel K (1983), Thống kê hóa học phân tích, Trần Bính Nguyễn Văn Ngạc dịch, NXB ĐH THCN, Hà Nội 15 Chu Thị Thanh Lâm (2004), Nghiên cứu tạo phức đa ligan hệ 1- (2 pyridylazo)- 2-naphthol (PAN) - Bi(III) - SCN- phương pháp chiết - trắc quang Nghiên cứu ứng dụng chúng xác định hàm lượng Bitmut số đối tượng phân tích, Luận văn thạc sĩ khoa học hoá học 16 Nguyễn Khắc Nghĩa (1997), áp dụng toán học thống kê xử lý số liệu thực nghiệm, Vinh 17 Hồ Viết Quý (1999), Phức chất hoá học NXB KH&KT 18 Hồ Viết Quý (2002), Chiết tách, phân chia, xác định chất dung môi hữu - Tập 1, NXB KHKT, Hà Nội Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 99 19 Quyết định số 2131/QĐ - BYT (2002), Thường quy kĩ thuật định lượng đồng thực phẩm, BYT 20 Nguyễn Trọng Tài (2005), Nghiên cứu tạo phức đa ligan Cu(II) với 4-(2-pyridilazo)-Rezocxin (PAR) SCN- phương pháp chiết - trắc quang, ứng dụng kết nghiên cứu xác định hàm lượng đồng viên nang Siderfol - dược phẩm ấn Độ, Luận văn thạc sĩ khoa học hóa học 21 Nguyễn Thanh Tuấn (2002), Nghiên cứu tạo phức Mn(II) với thuốc thử 1- (2 pyridylazo)- 2-naphthol (PAN) môi trường nướcaxeton khả ứng dụng vào phân tích, Luận văn tốt nghiệp đại học tiếng anh 22 Argekra A.P, Ghalsasi Y.V, Sonawale S.B (2001), "Extraction of lead(II) and copper(II) from salicylate media by tributylphosphine oxid", Analytical sciences Vol 17.pp.285-289 23 Bati B, Cesur H (2002), " Solid-phase extraction of copper with lead 4benzylpiperidinethiocarbamate on microcrystalline naphathalen and its spectrophotometric determination" , Turkj chem 26, 599-605 24 Dameron C, Howe P.D (1998) "Environmental health criteria for copper" The United Nation Environment Programme.pp 1-225 25 David Harvey (1995), Modern analytical chemistry, Wiley- interscience, New York 26 Dedkob M.Y, Bogdanova V.I (1971), " Determination of copper and zinc(II) in blood by spectrophotometry and polarographic methods", Springer verlag wien Vol.56.No.3.502-506 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 100 27 emiko Ohyshi (1986), "Relative stabilities of metal complexes of 4-(2- pyridylazo)resorcinol and 4-(2-thiazolylazo)resorcinol ", Polyhedron Vol.5, no.6, pp.1165-1170 28 Grossman A.M, Grzeisk E.B (1995), "Derivative spectrophotometry in the determimation of metal ions with 4-(2-pyridylazo)resorcinol (PAR)", Fresenius J anal chem(1996) 354, 498-502 29 Reddy A.V, Sarma L.S, Kumar J.K, Reddy B.K (2003), " A rapid and sens tive extrative spectrophotometric determination of the copper(II) in the pharmaceutical and environmetal samples using benzil dithiosemi carbazon", Analytical sciens march, Vol.19, pp.423-427 30 Suksai C, Thipyapong K (2003), "spectrophotometric determination of copper(II) using diamine- dioxime derivative", Bull, Korean chem Soc Vol.24.No.12.1767-1770 31 Tubino M, Rossi V.A (2003), " About the kinetics and mechanism of the reaction off 4-(2-pyridylazo)resorcinol with Zn2+, Cu2+ and Zn2++Cu2+ equimolar mixtures in the aqueous solutions", Sclec Quim Vol.18, pp 1077 1079 32 Zhu Z.C, Wang Y.C, Huang J.H (1996), "A sentive spectrophotometric methol for determination of trace Bismuth based on the Bismuth, nitroso R salt / crystal violet reaction", Fenxi Huaxue, 24(11), pp.1269-1272 tiếng nga 33 ạồõủờàị Å.è, Aớũoớõốÿ B.ẽ (1975), "Ãeũepoửốờởốrecờốe oờcốa3ocoeọốớeốuÿ ờàờ ụoũoỡeũðốrecờốồ peareớũỷ ớa õốcỡyũ ặAX", t.30, c.1560-1565 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 101 34 ẽốởốùeốờo A.T, Taớaớaűờo M.M (1973), ặAX, t.28, No , c.747-778 35 Xo Âỹeũ ấyố (1974) Äốcc, Kaớ Xốỡ Hayờ M M y Phụ lục Bảng 1: Kết xử lý thống kê phụ thuộc lg ΔA i vào lgCSCN ΔA gh ΔA i SUMMARY OUTPUT Regression Statistics Multiple R 0,999222 R Square 0,998445 Adjusted R Square 0,997668 Standard Error 0,01363 Observations ANOVA df Regression Residual Total Intercept X Variable SS 0,238629 0,000372 0,239001 MS F Significance F 0,238629 1284,564 0,000778 0,000186 Coefficients Standard Error t Stat P-value Lower 95% Upper 95% 1,021273 0,015778 64,72822 0,000239 0,953386 1,089159 0,955546 0,026661 35,84082 0,000778 0,840834 1,070258 Bảng 2.1: Kết xử lí phụ thuộc -lgBCu2+ vào pH SUMMARY OUTPUT Regression Statistics Multiple R 0,999975 R Square 0,999951 Adjusted R Square 0,999901 Standard Error 0,002596 Observations ANOVA Regression Residual Total df 1 SS 0,136172 6,74E-06 0,136179 MS F Significance F 0,136172 20213,02 0,004478 6,74E-06 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 102 Intercept X Variable Coefficients Standard Error t Stat P-value Lower 95% 3,187579 0,012971 245,7488 0,002591 3,022769 1,036842 0,007293 142,1725 0,004478 0,944178 Bảng 2.2: Kết xử lí phụ thuộc -lgBCu(OH)+ vào pH SUMMARY OUTPUT Regression Statistics Multiple R 0,990736 R Square 0,981559 Adjusted R Square 0,963117 Standard Error 0,001784 Observations ANOVA Regression Residual Total Intercept X Variable df SS 0,000169 3,18E-06 0,000173 Coefficients Standard Error 11,14771 0,008917 0,036579 0,005014 MS 0,000169 3,18E-06 F Significance F 53,2259 0,08672 t Stat P-value 1250,096 0,000509 7,295608 0,08672 Lower 95% Upper 95% 11,0344 11,26102 -0,02713 0,100285 Bảng 2.3: Kết xử lí phụ thuộc -lgBCu(OH) vào pH SUMMARY OUTPUT Regression Statistics Multiple R 0,999971 R Square 0,999943 Adjusted R Square 0,999885 Standard Error 0,002596 Observations ANOVA Regression Residual Total df 1 Coefficient s SS 0,117505 6,74E-06 0,117512 Standard Error MS 0,117505 6,74E-06 F 17442,19 Significance F 0,00482 t Stat P-value Lower 95% Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn Upper 95% C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 103 Intercept X Variable 19,42758 -0,96316 0,012971 0,007293 1497,784 -132,069 0,000425 0,00482 19,26277 -1,05582 19,59239 -0,87049 Bảng 2.4: Kết xử lí phụ thuộc -lgBCu(OH) 3 vào pH SUMMARY OUTPUT Regression Statistics Multiple R 0,999965 R Square 0,99993 Adjusted R Square 0,99986 Standard Error 0,00584 Observations ANOVA Regression Residual Total df 1 SS 0,487649 3,41E-05 0,487683 Coefficient Standard s Error Intercept 30,08705 0,029184 X Variable -1,96211 0,016409 MS 0,487649 3,41E-05 F Significance F 14298,34 0,005324 t Stat 1030,926 -119,576 P-value 0,000618 0,005324 Lower 95% 29,71623 -2,1706 Upper 95% Lower 95,0% Upper 95,0% 30,45788 29,71623 30,45788 -1,75361 -2,1706 -1,75361 Bảng 2.5: Kết xử lí phụ thuộc -lgBCu(OH) 24 vào pH SUMMARY OUTPUT Regression Statistics Multiple R 0,269823 R Square 0,072804 Adjusted R Square -0,85439 Standard Error 0,354292 Observations ANOVA Regression Residual Total Intercept df 1 SS 0,009856 0,125523 0,135379 Standard Coefficients Error 43,20547 1,770525 MS 0,009856 0,125523 t Stat 24,40263 F 0,078521 Significanc eF 0,82607 Lower P-value 95% Upper 95% Lower 95,0% Upper 95,0% 0,026074 20,70891 65,70203 20,70891 65,70203 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 104 X Variable -0,27895 0,995473 -0,28022 0,82607 -12,9276 12,36969 -12,9276 Bảng 3: Kết tính tham số định lượng phức lg lgKcb Mean Standard Error 5,3232 0,025841 20,419 0,2171643 7,399 0,24373 Median 5,35 20,436 7,396 Mode #N/A #N/A 7,396 Standard Deviation 0,057781 0,434328601 0,487461 Sample Variance 0,003339 0,188641333 0,237618 Kurtosis Skewness Range Minimum Maximum Sum Count Largest(1) Smallest(1) Confidence Level(95,0%) -2,38253 -0,35066 0,135 5,253 5,388 26,616 5,388 5,253 1,154505129 -0,22838985 1,056 19,874 20,93 81,676 20,93 19,874 1,500757 0,036924 1,194 6,805 7,999 29,596 7,999 6,805 0,071745 0,691114374 0,77566 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 12,36969 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 105 Bảng 4: Xác định phương trình đường chuẩn khơng có mặt ion cản SUMMARY OUTPUT Regression Statistics Multiple R 0,99896036 R Square 0,99792179 Adjusted R Square 0,99773287 Standard Error 0,02414832 Observations 13 ANOVA df 11 12 Regression Residual Total Intercept X Variable SS 3,080166676 0,006414554 3,086581231 Coefficients Standard Error 0,00768132 0,012823677 52715,0144 725,3274652 MS 3,080167 0,000583 F 5282,025 Significance F 4,16E-16 t Stat 0,598995 72,67754 P-value 0,561309 4,16E-16 Lower 95% -0,02054 51118,58 Upper 95% 0,035906 54311,45 Lower 95,0% -0,02054 51118,58 Upper 95,0% 0,035906 54311,45 Bảng 5: Xác định phương trình đường chuẩn có mặt ion cản SUMMARY OUTPUT Regression Statistics Multiple R 0,999857434 R Square 0,999714888 Adjusted R Square 0,99964361 Standard Error 0,00765174 Observations ANOVA df Regression Residual Total Coefficients Intercept -0,01681404 X Variable 52593,68421 SS 0,821185 0,000234 0,821419 Standard Error 0,007864 444,0924 MS 0,821185 5,85E-05 F Significance F 14025,57 3,05E-08 t Stat -2,13821 118,4296 P-value 0,099287 3,05E-08 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn Lower 95% -0,03865 51360,68 Upper 95% 0,005019 53826,69 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 106 Chương trình Matlab biểu diễn dạng tồn Cu2+ k1=10.^-7.96; k2=10.^-8.31; k3=10.^-10.66; k4=10.^-12.66; p=2:1/20:16; ms=1+k1*10.^p+k1*k2*10.^p.^2+k1*k2*k3*10.^p.^3+k1*k2*k3*k4*10.^p.^4; y1=100./ms; y2=100*k1*10.^p./ms; y3=100*k1*k2*10.^p.^2./ms; y4=100*k1*k2*k3*10.^p.^3./ms; y5=100*k1*k2*k3*k4*10.^p.^4./ms; plot(p,y1,p,y2,p,y3,p,y4,p,y5); grid on; gtext('\leftarrow[Cu]') gtext('\leftarrow[Cu(OH)]') gtext('\leftarrow[Cu(OH)2]') gtext('\leftarrow[Cu(OH)3]') gtext('\leftarrow[Cu(OH)4]') xlabel('pH cua dung dich'); ylabel(' cac dang ton tai cua Cu(II)'); Chương trình Matlab biểu diễn dạng tồn PAN k1=10^-1.9; k2=10^-12.2; pH=-2:1/20:16; MS=1+ 10.^-pH./k1 +k2./10.^-pH; y1=100./MS; Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn