Tổng hợp vật liệu polymer đa nhánh trên nền carbon nanotubes ứng dụng hấp phụ kim loại trong nước

BỘ CÔNG THƯƠNG TRƯỜNG ĐẠI HỌC CÔNG NGHIỆP THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH TRẦN MINH PHƯƠNG TỔNG HỢP VẬT LIỆU POLYMER ĐA NHÁNH TRÊN NỀN CARBON NANOTUBES ỨNG DỤNG HẤP PHỤ KIM LOẠI TRONG NƯỚC Ngành: KỸ THUẬT HÓA HỌC Mã ngành: 8520301 LUẬN VĂN THẠC SĨ THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH, NĂM 2023 Cơng trình hồn thành Trường Đại học Cơng nghiệp TP Hồ Chí Minh Người hướng dẫn khoa học: 1: TS Cao Xuân Thắng 2: TS Nguyễn Thị Hồng Anh Luận văn thạc sĩ bảo vệ Hội đồng chấm bảo vệ Luận văn thạc sĩ Trường Đại học Công nghiệp Thành Phố Hồ Chí Minh, ngày 22 tháng 03 năm 2023 Thành phần Hội đồng đánh giá luận văn thạc sĩ gồm: 1.PGS.TS Trần Nguyễn Minh Ân - Chủ tịch Hội đồng 2.PGS.TS Lê Minh Viễn - Phản biện 3.PGS.TS Đặng Xuân Cường - Phản biện 4.TS Lê Nguyễn Bảo Khánh - Ủy viên 5.TS Đỗ Thị Long - Thư ký CHỦ TỊCH HỘI ĐỒNG TRƯỞNG KHOA PGS.TS Trần Nguyễn Minh Ân PGS.TS Nguyễn Văn Cường ii BỘ CƠNG THƯƠNG CỘNG HỊA XÃ HỘI CHỦ NGHĨA VIỆT NAM TRƯỜNG ĐẠI HỌC CÔNG NGHIỆP Độc lập - Tự - Hạnh phúc THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH NHIỆM VỤ LUẬN VĂN THẠC SĨ Họ tên học viên: Trần Minh Phương MSHV: 20125251 Ngày, tháng, năm sinh: 04/05/1998 Nơi sinh: Kiên Giang Ngành: Kỹ thuật Hóa học Mã ngành: 8520301 I TÊN ĐỀ TÀI: Tổng hợp vật liệu polymer đa nhánh carbon nanotubes ứng dụng hấp phụ kim loại nước II NHIỆM VỤ VÀ NỘI DUNG: − Chức hóa CNTs với maleic acid (MA) phản ứng Diels-Alder chất lỏng ion hệ mới; − Tổng hợp CNTs-polymer qua năm hệ: CNTs-G1, CNTs-G2, CNTs-G3, CNTsG4, CNTs-G5 − Khảo sát khả hấp phụ vật liệu CNTs-polymer ion kim loại; − Đánh giá khả tái sử dụng vật liệu III NGÀY GIAO NHIỆM VỤ: ngày 21 tháng 09 năm 2022 IV NGÀY HOÀN THÀNH NHIỆM VỤ: 03/2023 V NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: TS Cao Xuân Thắng TS Nguyễn Thị Hồng Anh TP Hồ Chí Minh, ngày 23 tháng 03 năm 2023 Người hướng dẫn TS Cao Xuân Thắng Người hướng dẫn TS Nguyễn Thị Hồng Anh Trưởng khoa PGS.TS Nguyễn Văn Cường LỜI CẢM ƠN Để thực hoàn thành luận văn “Tổng hợp vật liệu polymer đa nhánh carbon nanotubes ứng dụng hấp phụ kim loại nước” Tôi chân thành gửi lời cảm ơn đến giảng viên hướng dẫn thầy TS Cao Xuân Thắng cô TS Nguyễn Thị Hồng Anh, thầy cô khoa Cơng nghệ Hóa học, Trường Đại học Cơng nghiệp Thành phố Hồ Chí Minh, tận tình truyền đạt kiến thức bổ ích, kinh nghiệm thực tiễn tạo điều kiện thuận lợi nhất để hồn thành luận văn Tơi chân thành cảm ơn q Thầy/Cơ khác tḥc Khoa Cơng nghệ Hóa học cợng nhóm nghiên cứu hỗ trợ tơi suốt q trình làm việc để giúp tơi bổ sung nhiều kiến thức quý báu qua có tảng vững để phục vụ nghiên cứu Ngồi tơi xin cảm ơn gia đình ln đồng hành, đưa nhiều lời khuyên, tạo điều kiện thuận lợi chỗ dựa tinh thần vững để tơi hồn thành luận văn TP Hồ Chí Minh, ngày 22 tháng 03 năm 2023 Học viên Trần Minh Phương i TÓM TẮT LUẬN VĂN THẠC SĨ Trong nghiên cứu này, carbon nanotubes (CNTs) chức hóa thành cơng với maleic acid (MA) phản ứng Diels-Alder với xúc tác deep eutectic solvent (DES) hỗ trợ sóng siêu âm Vật liệu carbon nanotubes-maleic acid (CNTs-MA) cho phản ứng với ethylene diamine (EDA) tạo thành CNTsMA-EDA Luân phiên lặp lại phản ứng maleic acid ethylene diamine (EDA) để tạo nên vật liệu CNTs-polymer hệ CNTs-G1, CNTs-G2, CNTsG3, CNTs-G4, CNTs-G5 Vật liệu tổng hợp phân tích phương pháp phân tích hóa lý đại kính hiển vi điện tử quét (Scanning Electron Microscope, SEM), nhiễu xạ tinh thể tia X (X-ray diffraction, XRD), phân tích nhiệt trọng lượng (Thermal Gravimetric Analysis, TGA), phổ hồng ngoại biến đổi chuỗi Fourier ( Fourier-transform infrared spectroscopy, FT-IR), quang phổ Raman (Raman spectroscopy) Sau vật liệu thử nghiệm khả hấp phụ ion kim loại đánh giá khả tái sử dụng cho trình hấp phụ lần dựa phương pháp phân tích phổ hấp thu nguyên tử (Atomic Absorption Spectrophotometric, AAS) Kết cho thấy vật liệu CNTs-polymer tổng hợp thành công có khả hấp phụ cao ion kim loại ii ABSTRACT In this study, carbon nanotubes (CNTs) were successfully functionalized with maleic acid (MA) by Diels-Alder reaction catalyzed by deep eutectic solvent (DES) under the assistance of ultrasonication Carbon nanotubes-maleic acid (CNTs-MA) material was then grafted with ethylene diamine (EDA) affording CNTs-MA-EDA The reaction between maleic acid and ethylene diamine (EDA) was repeated alternately resulting CNTs-polymer dendrimer with different generations The as-synthesized materials were characterized by various techniques including scanning electron microscope (Scanning Electron Microscope, SEM), X-ray diffraction (X-ray diffraction, XRD), thermogravimetric analysis (Thermal Gravimetric Analysis, TGA), and infrared spectroscopy (Fourier-transform infrared spectroscopy, FT-IR), and Raman spectroscopy After that, the adsorption capacity of materials were investigated for the metal ion adsorption application as well as the possible regeneration by using atomic absorption spectroscopy (AAS) analysis The results showed that CNTs-polymer materials have great potential for metal ion removal iii LỜI CAM ĐOAN Tôi tên Trần Minh Phương học viên cao học, chuyên ngành Kỹ thuật Hóa học, lớp CHHO10B trường Đại học Công nghiệp Thành phố Hồ Chí Minh Tơi xin cam đoan rằng: Những kết nghiên cứu kết nghiên cứu với thầy TS Cao Xuân Thắng cô TS Nguyễn Thị Hồng Anh với cộng nhóm nghiên cứu, kết trình bày luận văn trung thực, không chép từ bất kỳ mợt nguồn bất kỳ hình thức Những kết nghiên cứu tác giả khác số liệu sử dụng luận văn có trích dẫn đầy đủ TP Hồ Chí Minh, ngày 22 tháng 03 năm 2023 Học viên Trần Minh Phương iv MỤC LỤC MỤC LỤC vi DANH MỤC HÌNH ẢNH ix DANH MỤC BẢNG BIỂU xi DANH MỤC TỪ VIẾT TẮT xii MỞ ĐẦU 1 Đặt vấn đề Mục tiêu nghiên cứu Đối tượng phạm vi nghiên cứu Cách tiếp cận phương pháp nghiên cứu Ý nghĩa thực tiễn đề tài CHƯƠNG TỔNG QUAN 1.1 Vật liệu Carbon nanotubes (CNTs) 1.1.1 Cấu trúc vật liệu 1.1.2 Phân loại theo cấu trúc 1.1.3 Đặc điểm 1.1.4 Phương pháp tổng hợp 10 1.1.5 Ưu nhược điểm CNTs 14 1.1.6 Ứng dụng CNTs 15 1.2 Vật liệu polymer 16 1.2.1 Giới thiệu 16 1.2.2 Phân loại tính chất 16 1.2.3 Ứng dụng polymer 20 1.2.4 Tổng quan vật liệu polymer siêu nhánh 21 1.3 Vật liệu CNTs-polymer 22 1.4 Chất lỏng ion hệ – Deep Eutectic Solvent (DES) 23 1.4.1 Tổng hợp 25 vi 1.4.2 Phân loại 26 1.4.3 Ứng dụng DES 27 1.5 Phản ứng Diels Alder 28 1.6 Ảnh hưởng ion kim loại đến sức khỏe 30 1.6.1 Kẽm 32 1.6.2 Chì 33 1.6.3 Cadmium 35 1.7 Quá trình hấp phụ 37 1.7.1 Hấp phụ hóa học 38 1.7.2 Hấp phụ vật lý 39 1.7.3 Tái sinh chất hấp phụ 39 1.8 Tình hình nghiên cứu 40 1.8.1 Nghiên cứu nước 40 1.8.2 Nghiên cứu nước 41 CHƯƠNG THỰC NGHIỆM 44 2.1 Hóa chất dụng cụ 44 2.1.1 Hoá chất 44 2.1.2 Dụng cụ, thiết bị 45 2.2 Nội dung phương pháp 45 2.2.1 Phương pháp chức hóa vật liệu CNTs 45 2.2.2 Phương pháp tổng hợp vật liệu 46 2.2.3 Phương pháp nghiên cứu cấu trúc vật liệu 60 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ BÀN LUẬN 70 3.1 Kết tinh chế CNTs 70 3.2 Kết chức hóa CNTs với MA DES 70 3.2.1 Kết khảo sát ảnh hưởng DES 70 3.2.2 Kết khảo sát ảnh hưởng MA 71 3.2.3 Kết khảo sát ảnh hưởng thời gian 72 3.3 Kết chức hóa CNTs – MA EDA 74 vii 3.3.1 Kết khảo ảnh hưởng EDA 74 3.3.2 Kết khảo sát ảnh hưởng xúc tác DCC 75 3.3.3 Kết tổng hợp CNTs-polymer (G0-G5) 76 3.3.4 Kết phân tán CNTs-polymer theo thời gian 79 3.3.5 Kết khảo sát XRD 81 3.3.6 Kết phân tích phổ Raman 82 3.3.7 Kết phân tích FTIR 83 3.3.8 Kết phân tích SEM 84 3.3.9 Kết phân tích SEM-EDX 85 3.3.10 Kết phân tích TGA 87 3.4 Kết hấp phụ ion kim loại vật liệu CNTs-polymer 88 3.4.1 Kết chuẩn độ phức chất 88 3.4.2 Hấp phụ Chì 88 3.4.3 Hấp phụ Cadmium 94 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 98 TÀI LIỆU THAM KHẢO 100 LÝ LỊCH TRÍCH NGANG 107 viii Kết bảng 3.19 đồ thị biểu diễn ảnh hưởng thời gian hấp phụ ion Pb2+ hình 3.21 ta thấy thời gian hấp phụ tăng từ 30 đến 240 phút hiệu suất hấp phụ tăng dần Điều giải thích rằng, thời gian hấp phụ ngắn lượng ion Pb2+ có dung dịch khơng bị hấp phụ hoàn toàn lên bề mặt vật liệu nên lựa chọn thời gian phù hợp xác định tính chất hấp phụ vật liệu tối ưu thời gian chi phí vận hành Từ kết khảo sát nhận xét trên, chọn giá trị thời gian hâp phụ tối ưu 120 phút cho khảo sát tiếp Khả tái sử dụng vật liệu Bảng 3.20 Tái sử dụng Số lần Lần Lần Lần Lần Lần 𝑚𝐶𝑁𝑇𝑠−𝑝𝑜𝑙𝑦𝑚𝑒𝑟 (mg) 17 16 12 96 98 𝐶𝑃𝑏 2+ (ppm) 𝑒 𝐶𝑃𝑏 2+ (ppm) H (%) 100 11 89 12 88 50 50 Sau trình xử lý acid HNO3 rửa lại với nước khử ion đến pH 7, vật liệu đem sấy thực bước hấp phụ quy trình Khối lượng vật liệu ban đầu 20 mg bảng kết ta thấy khối lượng giảm qua nhiều lần rạn rửa để loại bỏ hoàn toàn acid, nhận thấy lần tái sử dụng nồng đợ chì hấp phụ cịn mức cao đến lần lượng chì hấp phụ suy giảm đáng kể lượng vật liệu hao hụt mặt khác CNTs-polymer tiếp xúc với lượng lớn acid qua lần rửa giải trước làm cho ion H+ có tương tác đến vật liệu Đến giai đoạn tái sử dụng lần lượng vật liệu giảm đáng kể vật liệu mất hoạt tính nên nồng đợ chì sau hấp phụ cịn rất cao Qua ta thấy vật liệu CNTs-polymer tái sử dụng đến lần cho ứng dụng hấp phụ ion chì 93 3.4.3 Hấp phụ Cadmium Ảnh hưởng pH Bảng 3.21 Khảo sát pH STT pH Hiệu suất hấp phụ (%) 𝑪𝒆𝑪𝒅𝟐+ 𝑪𝟎𝑪𝒅𝟐+ G1 G3 G5 G1 G3 G5 95 97 89 11 94 91 84 16 45 43 29 55 57 71 100 26 25 22 74 75 78 21 17 10 89 83 90 29 21 16 71 79 84 32 23 19 68 77 81 Hình 3.22 Đồ thị biểu diễn ảnh hưởng pH 94 Kết bảng 3.21 đồ thị biểu diễn ảnh hưởng pH đến khả hâp phụ ion Cd2+ theo hình 3.22, kết ta thấy giá trị pH từ đến hiệu suất hấp phụ ion Cd2+ vật liệu tăng dần, giá trị pH hiệu suất hấp phụ đạt kết cao nhất Có thể thấy giá trị pH hiệu suất hấp phụ ion Cd2+ thấp nhất lượng lớn ion H+ dung dịch bị hấp phụ lên bề mặt vật liệu làm cho vật liệu CNTs-polymer có xu hướng kết tụ nên làm giảm tỉ lệ tiếp xúc vật liệu với ion ion Cd2+ bên cạnh giá trị pH lớn khả hấp phụ giảm có mặt đáng kể ion OH- tạo thành kết tủa hydroxit gây cản trở trình hấp phụ [27, 96] Từ kết khảo sát nhận xét chọn giá trị pH tối ưu cho khảo sát tiếp Ảnh hưởng thời gian Bảng 3.22 Khảo sát thời gian t STT (phút) Hiệu suất hấp phụ (%) 𝑪𝒆𝑪𝒅𝟐+ 𝑪𝟎𝑪𝒅𝟐+ G1 G3 G5 G1 G3 G5 30 78 69 58 22 31 42 60 41 35 25 59 65 75 120 21 17 10 79 83 90 180 20 18 10 80 82 90 240 21 17 79 83 91 100 95 Hình 3.23 Đồ thị biểu diễn ảnh hưởng thời gian Kết bảng 3.22 đồ thị biểu diễn ảnh hưởng thời gian hấp phụ ion Cd2+ hình 3.23 ta thấy thời gian hấp phụ tăng từ 30 đến 240 phút hiệu suất hấp phụ tăng dần Điều giải thích rằng, thời gian hấp phụ ngắn lượng ion Cd2+ có dung dịch khơng bị hấp phụ hoàn toàn lên bề mặt vật liệu nên lựa chọn thời gian phù hợp xác định tính chất hấp phụ vật liệu tối ưu thời gian chi phí vận hành Từ kết khảo sát nhận xét trên, chọn giá trị thời gian hấp phụ tối ưu 120 phút cho khảo sát tiếp 96 Khả tái sử dụng vật liệu Bảng 3.23 Tái sử dụng Số lần Lần Lần Lần Lần Lần 𝑚𝐶𝑁𝑇𝑠−𝑝𝑜𝑙𝑦𝑚𝑒𝑟 (mg) 17 15 12 11 92 99 𝐶𝐶𝑑 2+ (ppm) 𝑒 𝐶𝐶𝑑 2+ (ppm) H (%) 100 20 80 38 62 68 32 Sau trình xử lý acid HNO3 rửa lại với nước khử ion đến pH 7, vật liệu đem sấy thực bước hấp phụ quy trình Khối lượng vật liệu ban đầu 20 mg bảng kết ta thấy khối lượng giảm qua nhiều lần gạn rửa để loại bỏ hoàn toàn acid, nhận thấy lần tái sử dụng nồng đợ chì hấp phụ cịn mức cao đến lần lượng chì hấp phụ suy giảm đáng kể lượng vật liệu hao hụt mặt khác CNTs-polymer tiếp xúc với lượng lớn acid qua lần rửa giải trước làm cho ion H+ có tương tác đến vật liệu Đến giai đoạn tái sử dụng lần lượng vật liệu giảm đáng kể vật liệu mất hoạt tính nên nồng đợ chì sau hấp phụ cịn rất cao Qua ta thấy vật liệu CNTs-polymer tái sử dụng đến lần cho ứng dụng hấp phụ ion chì 97 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ Kết luận Trong luận văn này, maleic acid (MA) chức hóa thành công lên bề mặt vật liệu CNTs thông qua phản ứng Diels-Alder môi trường chất lỏng ion hệ (DES), phản ứng tiến hành đơn giản sử dụng tác chất với điều kiện phản ứng an tồn Q trình chức hóa thành công MA tạo tiền đề để thực phản ứng cộng luân phiên với ethylene diamine (EDA) MA tạo thành mạch polymer đa nhánh CNTs Kết cho thấy giai đoạn chức hóa tránh tác nhân độc hại, gây ô nhiễm môi trường mà phương pháp chức hóa khác CNTs thực Vật liệu CNTs-polymer sau tạo thành tiến hành phân tích phương pháp hóa lý đại phương pháp phổ hồng ngoại biến đổi chuỗi Fourier FT-IR, phương pháp kính hiển vi điện tử quét (SEM), phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD), phổ tán xạ lượng tia X (EDX), phân tích nhiệt trọng lượng TGA, phân tích phổ hấp thu nguyên tử (AAS), phân tích quang phổ Raman (Raman spectroscopy) Kết cho thấy MA EDA chức hóa thành công lên bề mặt CNTs tạo thành polymer đa nhánh Khảo sát ứng dụng vật liệu với ion kim loại Zn, Pb, Cd phương pháp chuẩn độ phức chất để định tính ion Zn sử dụng phương pháp phổ hấp thu nguyên tử (AAS) để định lượng khả hấp phụ ion kim loại vật liệu, kết định tính ion Zn cho thấy với 15 mg vật liệu hấp phụ 100 ppm Zn2+, với hiệu suất hấp phụ đạt khoảng 70 % Kết định lượng phương pháp phổ hấp thu nguyên tử (AAS) để xác định hiệu suất cho thấy với khối lượng 20 mg môi trường pH=7 thời gian hấp phụ cho hiệu hấp phụ Pb Cd cao nhất Kết khảo sát khả tái sử dụng vật liệu cho ta thấy, vật liệu CNTs-polymer tái sử dụng đến lần thứ 3, lần khảo sát 98 Kiến nghị Sau tạo thành vật liệu CNTs-polymer việc ứng dụng cho hấp phụ ion kim loại nặng, nghiên cứu ứng dụng khác loại vật liệu ví dụ bền hóa nano kim loại, ứng dụng sinh học, dược học ứng dụng mang tính cấp thiết Mặt khác, trình thực phản ứng MA EDA có sử dụng xúc tác DCC, hướng nghiên cứu tìm loại xúc tác xanh để thúc đẩy phản ứng MA EDA Trong nghiên cứu trên, polymer chức hóa lên CNTs qua giai đoạn để tạo thành polymer đa nhánh, hướng nghiên cứu thực quy trình tạo polymer đa nhánh trước sau chức hóa CNTs từ khảo sát đánh giá khác biệt hai phương pháp này, so sánh khả ứng dụng hấp phụ ion kim loại nặng phương pháp 99 TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] [2] [3] [4] [5] [6] [7] [8] [9] [10] [11] [12] [13] [14] [15] R Khlifi et al "Head and neck cancer due to heavy metal exposure via tobacco smoking and professional exposure: a review," Toxicology and Applied Pharmacology Vol 248, no 2, pp 71-88, Oct 2010 M.-H Ho et al "Preparation and characterization of RGD-immobilized chitosan scaffolds," Biomaterials Vol 26, no 16, pp 3197-3206, Jun 2005 H Gardener et al "Lead and cadmium contamination in a large sample of United States infant formulas and baby foods," Science of The Total Environment Vol 651, pp 822-827, Feb 2019 S Iijima et al "Helical microtubules of graphitic carbon Nature," Carbon Feb 1991 M Meyyappan et al "Carbon nanotube growth by PECVD," Plasma Sources Science and Technology Vol 12, no 2, pp 205, Apr 2003 N Gupta et al "Carbon nanotubes: Synthesis, properties and engineering applications," Carbon Lett Vol 29, no 5, pp 419-447, Jul 2019 L Wang et al "Tumour cell membrane poration and ablation by pulsed lowintensity electric field with carbon nanotubes," International Journal of Molecular Sciences Vol 16, no 4, pp 6890-6901, Feb 2015 J Prasek et al "Methods for carbon nanotubes synthesis," Journal of Materials Chemistry Vol 21, no 40, pp 15872-15884, Sep 2011 D Bethune et al "Cobalt-catalysed growth of carbon nanotubes with singleatomic-layer walls," Nature Vol 363, no 6430, pp 605-607, Jan 1993 C Journet et al "Large-scale production of single-walled carbon nanotubes by the electric-arc technique," Nature Vol 388, no 6644, pp 756-758, Feb.1997 A Bhatt et al "Carbon nanotubes: a promising carrier for drug delivery and targeting," Nanoarchitectonics Pp 465-501, May 2016 D Jariwala et al "Carbon nanomaterials for electronics, optoelectronics, photovoltaics, and sensing," Chemical Society Reviews Vol 42, no 7, pp 2824-2860, Mar 2013 G Nessim et al "Properties, synthesis, and growth mechanisms of carbon nanotubes with special focus on thermal chemical vapor deposition," Nanoscale Vol 2, no 8, pp 1306-1323, 2010 F V Ferreira et al "Functionalizing graphene and carbon nanotubes: a review," Springer Nature Vol 373, no 600, pp 605-607, Jan 2016 T Singh et al "Application of nanotechnology in food science: perception and overview," Food Microbiology Vol 8, p 1501, May 2017 100 [16] [17] [18] [19] [20] [21] [22] [23] [24] [25] [26] [27] [28] [29] D Tasis et al "Chemistry of carbon nanotubes," Journal of Drug Delivery Science and Technology Vol 106, no 3, pp 1105-1136, Dec 2006 K Ibrahim et al "Carbon nanotubes-properties and applications: a review," Korea Science Vol 14, no 3, pp 131-144, Feb 2013 C Ewels et al "Nitrogen doping in carbon nanotubes," Journal of Nanoscience and Nanotechnology Vol 5, no 9, pp 1345-1363, Feb 2005 M Melchionna et al "Functionalizing carbon nanotubes: An indispensible step towards applications," ECS Journal of Solid State Science and Technology Vol 2, no 10, p M3040, Oct 2013 M Adamska et al "Fluorination of carbon nanotubes− a review," Journal of Fluorine Chemistry Vol 200, pp 179-189, Jan 2017 W Francisco et al "Functionalization of multi-walled carbon nanotube and mechanical property of epoxy-based nanocomposite," Journal of Aerospace Technology and Management Vol 7, pp 289-293, Mar 2015 M Loos et al "Is it worth the effort to reinforce polymers with carbon nanotube," Journal of Applied Polymer Science Pp 304, Jun 2015 Z Wang et al "Effective functionalization of carbon nanotubes for bisphenol F epoxy matrix composites," Materials Research Vol 15, pp 510-516, Jan 2012 A L Alpatova et al "Single-walled carbon nanotubes dispersed in aqueous media via non-covalent functionalization," Water Research Vol 44, no 2, pp 505-520, Dec 2010 J U Lee et al "Aqueous suspension of carbon nanotubes via non-covalent functionalization with oligothiophene-terminated poly (ethylene glycol)," Carbon Vol 45, no 5, pp 1051-1057, Jul 2007 A Ghosh et al "Non-covalent functionalization, solubilization of graphene and single-walled carbon nanotubes with aromatic donor and acceptor molecules," Chemical Physics Letters Vol 488, no 4-6, pp 198-201, May 2010 B Behnam et al "Non-covalent functionalization of single-walled carbon nanotubes with modified polyethyleneimines for efficient gene delivery," International Journal of Pharmaceutics Vol 454, no 1, pp 204-215, Oct 2013 H Xia et al "Ozone-mediated functionalization of multi-walled carbon nanotubes and their activities for oxygen reduction reaction," Journal of Materials Science & Technology Vol 32, no 6, pp 533-538, Apr 2016 Z.-y Zhang et al "Nondestructive covalent functionalization of carbon nanotubes by selective oxidation of the original defects with K2FeO4," Applied Surface Science Vol 346, pp 520-527, May 2015 101 [30] [31] [32] [33] [34] [35] [36] [37] [38] [39] [40] [41] [42] [43] [44] Y Ando et al "Mass production of single-wall carbon nanotubes by the arc plasma jet method," Chemical Physics Letters Vol 323, no 5-6, pp 580-585, Jul 2000 T Guo et al "Catalytic growth of single-walled manotubes by laser vaporization," Chemical Physics Letters Vol 243, no 1-2, pp 49-54, Oct 1995 J.-l Song et al "Growth of carbon nanotubes by the catalytic decomposition of methane over Fe-Mo/Al2O3 catalyst: effect of temperature on tube structure," New Carbon Materials Vol 24, no 4, pp 307-313, Sep 2009 N De Greef et al "Direct growth of carbon nanotubes on carbon fibers: Effect of the CVD parameters on the degradation of mechanical properties of carbon fibers," Carbon Vol 51, pp 39-48, 2015 M Kumar et al "Chemical vapor deposition of carbon nanotubes: a review on growth mechanism and mass production," Journal of Nanoscience and Nanotechnology Vol 10, no 6, pp 3739-3758, Apr 2010 W Hsu et al "Electrolytic formation of carbon nanostructures," Chemical Physics Letters Vol 262, no 1-2, pp 161-166, Sep 1996 C.-H Kiang et al "Carbon nanotubes with single-layer walls," Carbon Vol 33, no 7, pp 903-914, 1995 J Mintmire et al "Electronic and structural properties of carbon nanotubes," Carbon Vol 33, no 7, pp 893-902, May 1995 E T Thostenson et al "Advances in the science and technology of carbon nanotubes and their composites: a review," Composites Science and Technology Vol 61, no 13, pp 1899-1912, Nov 2001 J Hone et al "Thermal properties of carbon nanotubes and nanotube-based materials," Appl Phys A Vol 74, no 3, pp 339-343, Jun 2002 N Yang et al "Carbon nanotube based biosensors," Sensors and Actuators B: Chemical Vol 207, pp 690-715, Feb 2015 D P Hashim et al "Covalently bonded three-dimensional carbon nanotube solids via boron induced nanojunctions," Scientific reports Vol 2, no 1, pp 1-8, Mar 2012 L Camilli et al "A three-dimensional carbon nanotube network for water treatment," Nanotechnology Vol 25, no 6, p 065701, Jan 2014 S Kruss et al "Carbon nanotubes as optical biomedical sensors," Advanced Drug Delivery Reviews Vol 65, no 15, pp 1933-1950, Nov 2013 N K Mehra et al "Development, characterization and cancer targeting potential of surface engineered carbon nanotubes," Journal of Drug Targeting Vol 21, no 8, pp 745-758, Dec 2013 102 [45] [46] [47] [48] [49] [50] [51] [52] [53] [54] [55] [56] [57] [58] [59] [60] [61] [62] S Zhu et al "Research trend of nanoscience and nanotechnology," Nano Today Vol 39, p 101233, Apr 2021 T Higashihara et al "Synthesis of hyperbranched polymers with controlled degree of branching," Polymer journal Vol 44, no 1, pp 14-29, Nov 2012 Y.-W Mai et al "Polymer nanocomposites," Polymer, May 2006 U Gedde et al "Polymer physics", Springer Science & Business Media, 1995 M Rubinstein et al Polymer physics Oxford university press New York, 2003 S Ramakrishna et al "Biomedical applications of polymer-composite materials: a review," Composites Science and Technology Vol 61, no 9, pp 1189-1224, Oct 2001 K Modjarrad et al Handbook of polymer applications in medicine and medical devices Elsevier, 2013 A.-M Caminade et al "Dendrimers and hyperbranched polymers," Chemical Society Reviews Vol 44, no 12, pp 3870-3873, Sep 2015 A Hult et al "Hyperbranched polymers," Composites Science and Technology Pp 1-34, Jan 1999 C Yates et al "Synthesis and applications of hyperbranched polymers," European Polymer Journal Vol 40, no 7, pp 1257-1281, Aug 2004 M Jikei et al "Hyperbranched polymers: a promising new class of materials," Progress in Polymer Science Vol 26, no 8, pp 1233-1285, Dec 2001 T Gurunathan et al "Hyperbranched polymers for coating applications: a review," Polymer-Plastics Technology and Engineering Vol 55, no 1, pp 92-117, Mar 2016 D Wang et al "Bioapplications of hyperbranched polymers," Chemical Society Reviews Vol 44, no 12, pp 4023-4071, Apr 2015 Y H Kim et al "Hyperbranched polymers 10 years after," Journal of Polymer Science Vol 36, no 11, pp 1685-1698, Aug 1998 M S Shaffer et al "Fabrication and characterization of carbon nanotube/poly (vinyl alcohol) composites," Sensors Vol 11, no 11, pp 937-941, Jan 1999 L S Cividanes et al "Anomalous behavior of thermal stability of aminocarbon nanotube–epoxy nanocomposite," Journal of Composite Materials Vol 49, no 24, pp 3067-3073, May 2015 M Paradise et al "Carbon nanotubes–production and industrial applications," Materials & Design Vol 28, no 5, pp 1477-1489, Jul 2007 F Cesano et al "Structure and properties of metal-free conductive tracks on polyethylene/multiwalled carbon nanotube composites as obtained by laser stimulated percolation," Carbon Vol 61, pp 63-71, Aug 2013 103 [63] [64] [65] [66] [67] [68] [69] [70] [71] [72] [73] [74] [75] [76] [77] [78] A P Abbott et al "Preparation of novel, moisture-stable, Lewis-acidic ionic liquids containing quaternary ammonium salts," Chemical Communications No 19, pp 2010-2011, Sep 2001 A P Abbott et al "Novel solvent properties of choline chloride/urea mixtures," The Royal Society of Chemistry No 1, pp 70-71, Nov 2003 E L Smith et al "Deep eutectic solvents (DESs) and their applications," Chemical reviews Vol 114, no 21, pp 11060-11082, 2014 K De Oliveira Vigier et al Properties, and Applications, Synthesis and Properties John Wiley & Sons Pp 1-23, Jan 2019 Q Zhang et al "Deep eutectic solvents: syntheses, properties and applications," Chemical Society Reviews Chemical Society Reviews Vol 41, no 21, pp 7108-7146, Sep 2012 M Deetlefs et al "Assessing the greenness of some typical laboratory ionic liquid preparations," Green Chemistry Vol 12, no 1, pp 17-30, Sep 2010 J T Gorke et al."Deep eutectic solvents for Candida antarctica lipase Bcatalyzed reactions," Ionic liquid applications: pharmaceuticals, therapeutics, and biotechnology Pp 169-180, Jun 2010 A P Abbott et al "Eutectic based ionic liquids with metal containing anions and cations," Chemistry Europe Vol 13, no 22, pp 6495-6501, Dec 2007 C Ruß et al "Low melting mixtures in organic synthesis–an alternative to ionic liquids," Green Chemistry Vol 14, no 11, pp 2969-2982, Sep 2012 M Francisco et al "Low transition temperature mixtures (LTTMs): A new generation of designer solvents," Angewandte Chemie Vol 52, no 11, pp 3074-3085, May 2013 A E Ünlü et al "Use of deep eutectic solvents as catalyst: A mini-review," Green Processing and Synthesis Vol 8, no 1, pp 355-372, Mar 2019 F Fringuelli et al The Diels-Alder reaction: selected practical methods John Wiley & Sons, 2002 L C da Silva Filho et al "High stereoselectivity on low temperature DielsAlder reactions," Polymer Chemistry Vol 1, no 1, pp 14, Dec 2005 N Roney et al "Toxicological profile for zinc," Agency for Toxic Substances and Disease Registry Vol 32, no 11, pp 49-72, Feb 2005 S Homma et al "Pulmonary vascular lesions in the adult respiratory distress syndrome caused by inhalation of zinc chloride smoke: a morphometric study," Human Pathology Vol 23, no 1, pp 45-50, Jul 1992 L C ROHRS et al "Metal-fume fever from inhaling zinc oxide," AMA Archives of Internal Medicine Vol 100, no 1, pp 44-49, May 1957 104 [79] [80] [81] [82] [83] [84] [85] [86] [87] [88] [89] [90] [91] [92] [93] L M Plum et al "The essential toxin: impact of zinc on human health," International Journal of Environmental Research and Public Health Vol 7, no 4, pp 1342-1365, Aug 2010 J J T L Watts "Lead poisoning cases spark riots in China," The Lancet Vol 374, pp 1596-1596, Jun 2009 J Timbrell et al "Biochemical mechanisms of toxicity: specific examples," Principles of biochemical toxicology Vol 4, Feb 2008 K J d Wedepohl "The composition of the continental crust: Geochimica etcosmochimica Acta," Geochimica et cosmochimica Acta Vol 10, pp 00167037, Apr 1995 R Bernhoft et al "Cadmium toxicity and treatment," The Scientific World Journal Vol 2013, 2013 D R Abernethy et al "Metal impurities in food and drugs," Pharmaceutical Research Vol 27, pp 750-755, Sep 2010 S J Genuis et al "Clinical detoxification: elimination of persistent toxicants from the human body," The Scientific World Journal Vol 2013, Oct 2013 R Jalilian et al "Synthesis and application of a novel core-shell-shell magnetic ion imprinted polymer as a selective adsorbent of trace amounts of silver ions," e-Polymers Vol 18, no 2, pp 123-134, Dec 2018 A Balouch et al "Synthesis of ultrasonic-assisted lead ion imprinted polymer as a selective sorbent for the removal of Pb2+ in a real water sample," Microchemical Journal Vol 146, pp 1160-1168, Jun 2019 S S Fiyadh et al "Review on heavy metal adsorption processes by carbon nanotubes," Journal of Cleaner Production Vol 230, pp 783-793, 2019 S Mallakpour et al "Carbon nanotubes for heavy metals removal," Composite nanoadsorbents: Elsevier Pp 181-210, May 2019 B Verma et al "Surface modification of one-dimensional Carbon Nanotubes: A review for the management of heavy metals in wastewater," Environmental Technology & Innovation Vol 17, p 100596, May 2020 N Đ Lâm "Tạo hình ứng dụng xúc tác quang hóa vật liệu tổ hợp TiO2-CNTs," Luận án Tiến sĩ, Trường Đại học Bách Khoa, Đại học Đà Nẵng, 2010 N Đ Lâm "Nghiên cứu chế tạo vật liệu tổ hợp Ag-nano/ carbon nanotubes (CNTs)/ cotton ứng dụng xử lý nước nhiễm khuẩn," Luận án Tiến sĩ, Trường Đại Học Bách Khoa, Đại Học Đà Nẵng, 2012 H A Hồng "Tổng hợp, đặc trưng mợt số ứng dụng vật liệu Carbon Nano ống phương pháp xúc tác lắng đọng hóa học pha khí dầu mỏ hóa lỏng (LPG) Việt Nam," Luận án Tiến sĩ, Viện khoa học công nghệ Việt Nam, 2018 105 N T Thơm "Kết tủa điện hóa màng hydroxyapatit/ống nano carbon biến tính hợp kim định hướng ứng dụng cấy ghép xương," Luận án Tiến sĩ, Viện Kỹ thuật nhiệt đới, Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam, 2019 [95] V T M Phương "Nghiên cứu tương tác hạt nano TiO2 bề mặt Carbon Nanotubes," Luận án Tiến sĩ, Khoa học tự nhiên Trường Đại học Hải Phòng 2020 [96] J Xu et al "A review of functionalized carbon nanotubes and graphene for heavy metal adsorption from water: Preparation, application, and mechanism," Chemosphere Vol 195, pp 351-364, Feb 2018 [97] X Yang et al "Surface functional groups of carbon-based adsorbents and their roles in the removal of heavy metals from aqueous solutions: a critical review," Chemical Engineering Journal Vol 366, pp 608-621, May 2019 [98] A Sengupta et al "Evaluation of 1st and 2nd generation of poly (amidoamine) dendrimer functionalized carbon nanotubes for the efficient removal of neptunium," Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry Vol 315, no 2, pp 331-340, Sep 2018 [99] M T Bankole et al "Selected heavy metals removal from electroplating wastewater by purified and polyhydroxylbutyrate functionalized carbon nanotubes adsorbents," Scientific reports Vol 9, no 1, pp 1-19, Apr 2019 [100] S Ali et al "Challenges and opportunities in functional carbon nanotubes for membrane-based water treatment and desalination," Science of The Total Environment Vol 646, pp 1126-1139, Jan 2019 [101] B Song et al "Influence of multi-walled carbon nanotubes on the microbial biomass, enzyme activity, and bacterial community structure in 2, 4dichlorophenol-contaminated sediment," Science of The Total Environment Vol 713, p 136645, Mar 2020 [102] S Dresselhaus Mildred et al "Raman spectroscopy of carbon nanotubes," Physics reports Vol 409, no 2, pp 47-99, Jul 2005 [94] 106 LÝ LỊCH TRÍCH NGANG CỦA HỌC VIÊN I LÝ LỊCH SƠ LƯỢC: Họ tên: Trần Minh Phương Giới tính: Nam Ngày, tháng, năm sinh: 04/05/1998 Nơi sinh: Kiên Giang Email: tranminhphuong147@gmail.com Điện thoại: 0345122322 II QUÁ TRÌNH ĐÀO TẠO: 2004-2009 Trường tiểu học Kiên Bình 2009-2013 Trường THCS Kiên Lương 2013-2016 Trường THPT Kiên Lương 2016-2020 Trường Đại học Công nghiệp TP HCM – Hệ Đại học 2020-Nay Trường Đại học Công nghiệp Tp HCM – Hệ Cao học III Q TRÌNH CƠNG TÁC CHUN MƠN: Thời gian Nơi công tác Công việc đảm nhiệm 02/202105/2021 Công ty TNHH MTV Việt Nguyễn Nhân viên kinh doanh 05/202105/2022 Công ty TNHH Vitox Nhân viên phân tích sản phẩm Tp HCM, ngày 24 tháng 02 năm 2023 Người khai (Ký tên) Trần Minh Phương 107