Bộ giáo dục đào tạo Tr-ờng đại học vinh Trình thị hảo Nghiên cứu tạo phức ®a ligan hÖ xilenol orange (XO) - titan(IV) - axit citric (H3Cit) dung môi n-ớc ph-ơng pháp trắc quang khả định l-ợng titan chuyên ngành: Hóa phân tích mà số: 60.44.29 luận văn thạc sĩ hóa học Vinh 2009 Lời cảm ơn Luận văn đ-ợc hoàn thành phòng thí nghiệm Bộ môn Hoá phân tích Khoa Hoá học - Trờng Đại học Vinh Để hoàn thành luận văn này, xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc đến: PGS.TS Nguyễn Khắc Nghĩa đà giao đề tài, tận tình h-ớng dẫn khoa học tạo điều kiện thuận lợi cho việc nghiên cứu hoàn thành luận văn GS.TS Hồ Viết Quý đà giúp đỡ, h-ớng dẫn trình làm luận văn Tôi xin chân thành cảm ơn tới Ban chủ nhiệm khoa sau đại học, Ban chủ nhiệm khoa Hoá học thầy cô giáo cán Phòng thí nghiệm khoa Hoá học đà giúp đỡ, tạo điều kiện thuận lợi cho hoàn thành luận văn Tôi xin cảm ơn tất ngời thân gia đình, bạn bè, đồng nghiệp đà động viên, giúp đỡ suốt trình học tập thực luận văn Vinh, tháng 11 năm 2009 Trình Thị Thanh Hảo mục lục mở đầu Ch-¬ng Tỉng quan tµi liƯu 1.1 Titan vµ mét sè phøc chÊt cña titan 1.1.1 TÝnh chÊt lý ho¸ cđa titan 1.1.2 C¸c phøc chÊt cña titan 1.1.3 Khả thủy phân cña titan 1.2 Thuốc thử xilen da cam khả t¹o phøc cđa nã víi ion kim lo¹i 1.2.1 TÝnh chÊt cña xilen da cam 1.2.2 Khả t¹o phøc cđa XO 1.2.3 øng dơng cđa xilen da cam 1.3 Axit citric 1.4 C¸c b-íc nghiên cứu phức màu dùng phân tích trắc quang 1.4.1 Nghiên cứu hiệu ứng tạo phức 1.4.2 Nghiên cứu điều kiện tạo phức tối -u 10 1.5 Các ph-ơng pháp xác định thành phần phức đa ligan dung dịch 13 1.5.1 Ph-ơng pháp tỷ số mol (ph-ơng pháp đ-ờng cong bÃo hoà) 14 1.5.2 Ph-ơng pháp hệ đồng phân tử (ph-ơng pháp biến đổi liên tụcPh-ơng pháp Oxtromxlenko) 15 1.5.3 Ph-ơng pháp Staric- Bacbanel (ph-ơng pháp hiệu suất t-ơng đối) 16 1.5.4 Ph-ơng pháp chuyển dịch cân 19 1.6 Cơ chế tạo phức đa ligan 20 1.7 Các ph-ơng pháp xác định hệ số hÊp thơ ph©n tư cđa phøc 24 1.7.1 Ph-ơng pháp Komar xác định hệ số hấp thụ phân tử phức 24 1.7.2 Ph-ơng pháp xử lý thống kê đ-ờng chuẩn 26 1.8 Đánh giá kết phân tÝch 26 Ch-¬ng kü tht thùc nghiƯm 2.1 Dơng thiết bị nghiên cứu 28 2.1.1 Dông cô 28 2.1.2 Thiết bị nghiên cứu 28 2.2 Pha chÕ ho¸ chÊt 28 2.2.1 Dung dịch Ti4+(10-3M) 28 2.2.2 Dung dÞch xilen da cam (XO) 10-3M 29 2.2.3 Dung dÞch axit citric (H3Cit) 10-2M 29 2.2.4 Các dung dịch khác 29 2.3 C¸ch tiÕn hµnh thÝ nghiƯm 29 2.3.1 Dung dịch so sánh 29 2.3.2 Dung dÞch phøc XO - Ti(IV)- H3Cit 29 2.3.3 Ph-ơng pháp nghiên cøu 30 2.4 Xử lý kết thực nghiệm 30 Ch-¬ng Kết thực nghiệm thảo luận 3.1 Nghiên cứu hiệu ứng tạo phức Ti(IV) với XO H3Cit 31 3.1.1 Phỉ hÊp thơ cđa XO 31 3.1.2 Phỉ hÊp thơ cđa phøc Ti(IV) -XO 31 3.1.3 Phæ hÊp thơ cđa phøc ®aligan XO –Ti(IV)- H3Cit 32 3.2 Nghiên cứu điều kiện tối -u cđa sù t¹o phøc 34 3.2.1 Sù phơ thc mËt ®é quang cđa phøc XO – Ti(IV) – H3Cit vµo pH 34 3.2.2 Sự thuộc mật độ quang phức vào thời gian 35 3.2.3 Sù phô thuéc mật độ quang phức vào nồng độ H3Cit 36 3.3 Xác định thành phần phức XO – Ti(IV) – H3Cit 37 3.3.1 Ph-ơng pháp tỷ số mol xác định thành phần phức 37 3.3.2 Ph-ơng pháp hệ đồng phân tử 40 3.3.3 Ph-ơng pháp Staric-Bacbanel 42 3.3.4 Ph-¬ng pháp chuyển dịch cân 46 3.4 Nghiên cứu chế tạo phức ®a ligan XO – Ti(IV) – H3Cit 46 3.4.1 Giản đồ phân bố dạng tồn cña Ti(IV) theo pH 47 3.4.2 Giản đồ phân bố dạng tồn XO theo pH 50 3.4.3 Gi¶n đồ phân bố dạng tồn H3Cit 53 3.4.4 Cơ chế tạo tạo phøc ®a ligan XO - Ti(IV) - H3Cit 54 3.5 Xác định tham số định l-ỵng cđa phøc , , K P ………… .57 3.5.1 Xác định hệ số hấp thụ mol phân tử theo ph-ơng pháp Komar 57 3.5.2 Xác định số Kp, phức [H4RTi(OH)3H2Cit]2- 59 3.6 Xây dựng ph-ơng trình đ-ờng chuẩn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phøc 61 3.7 Nghiên cứu ion ảnh h-ởng tới phép xác định Ti(IV) ph-ơng pháp trắc quang với thuốc thử XO H3Cit 63 3.8 Chế hoá định l-ợng titan mẫu nhân tạo ph-ơng pháp tr¾c quang 64 3.9 Đánh giá ph-ơng pháp phân tích Ti(IV) thuốc thử XO axit citric 65 3.9.1 Độ nhạy ph-ơng pháp 66 3.9.2 Giới hạn phát thiết bị 66 3.9.3 Giíi h¹n phát ph-ơng pháp (Method Detection Limit MDL) 67 3.9.4 Giới hạn phát tin cậy: 68 3.9.5 Giíi h¹n định l-ợng ph-ơng pháp 68 KÕT LuËn 69 Tµi liƯu tham kh¶o 71 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an më đầu Titan kim loại có nhiều ứng dụng kỹ thuật đại nhờ đặc tính vật lý hoá học Chỉ cần thêm 0,1% titan vào thép đà đủ làm tăng độ cứng, độ đàn hồi, độ bền ăn mòn thép lên cách đáng kể Do từ tính nên titan có nhiều thuận tiện việc chế tạo chi tiết máy Đặc biệt, đặc tính nhẹ, không bị ăn mòn n-ớc biển, bền với tác nhân ăn mòn mà titan nguyên liệu thiếu công nghiệp tàu thuỷ, hàng không, đ-ờng sắt Titan nhiều ứng dụng khác kỹ nghệ hoá học, đặc biệt vai trò xúc tác, chế phÈm nhm ë ViƯt Nam, kho¸ng titan tËp trung ë núi Chúa Thái Nguyên, Quảng Ninh, Thừa Thiên - Huế, Quảng Trị, Thanh Hoá vùng sa khoáng ven biển Titan đà đ-ợc khai thác để cung cấp cho thị tr-ờng n-ớc giới Nghiên cứu trắc quang chiết - trắc quang dựa phức đơn đa ligan titan(IV) với thuốc thử hữu nh- PAN, PAR, xilenol orange(XO) metylthymol xanh(MTX) có ý nghĩa khoa học thực tiễn nhằm tìm ph-ơng pháp trắc quang có độ nhạy độ xác thoả mÃn dùng phân tích vi l-ợng nguyên tố này, nhằm mục đích đánh giá xác hàm l-ợng titan, tìm cách chiết phân chia, làm để phục vụ mục đích khai thác, chÕ biÕn, xt khÈu vµ sư dơng Trong thêi gian qua đà có số công trình nghiên cứu phức đơn đa ligan titan với số thuốc thử hữu cơ, nh-ng ch-a có công trình nghiên cứu đầy đủ hệ phức xilenol orange(XO) - titan(IV) - axit citric(H3Cit) Xuất phát từ tình hình thực tế đà chọn đề tài: "Nghiên cứu tạo phức đa ligan hệ xilenol orange (XO) - titan(IV) - axit citric(H3Cit) dung môi n-ớc ph-ơng pháp trắc quang khả định l-ợng titan lm luận văn tốt nghiệp Thực đề tài cần giải nội dung sau đây: Nghiên cứu đầy đủ điều kiện tạo phức tối -u vỊ sù t¹o phøc (pH tèi -u, thêi gian tạo phức , nồng độ thuốc thử tối -u ) Xác định thành phần phức ph-ơng pháp độc lập khác Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Nghiên cứu chế tạo phức XO- Titan(IV)- axit citric Xác định tham số định l-ợng phức: hệ số hấp thụ mol , số bền số cân tạo phức Kp Xây dựng ph-ơng trình đ-ờng chuẩn biểu diễn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức Nghiên cứu ảnh h-ởng số ion cản áp dụng kết nghiên cứu để xác định hàm l-ợng titan mẫu nhân tạo Đánh giá độ nhạy ph-ơng pháp trắc quang định l-ợng titan(IV) hệ phức XO - Ti(IV) - H3Cit Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Ch-¬ng Tỉng quan tµi liƯu 1.1 Titan vµ mét sè phøc chÊt cđa titan 1.1.1 TÝnh chÊt lý ho¸ cđa titan [10, 15, 25] Nguyên tố titan (Ti) nằm ô thứ 22 bảng hệ thống tuân hoàn, khối l-ợng nguyên tử 47,90 Titan có lớp vỏ electron, 1s22s22p63s23p63d24s2, bán kính nguyên tử 1,46A0 Từ cấu tạo lớp vỏ điện tử titan có mức oxi hoá IV đặc tr-ng nhất, ng-ời ta biết đ-ợc hợp chất Ti(III) nhiệt độ th-ờng Ti bền mặt hoá học, không bị rỉ không khí, có lớp màng TiO2 bảo vệ nhịêt độ cao Ti hoạt động hoá học Titan bị thụ ®éng ho¸ HNO3, bỊn víi t¸c dơng cđa dung dịch sunfat, clorua, n-ớc biển Titan nghiền nhỏ t-ơng đối dƠ tan axit flohi®ric cịng nh- axit sunfuric đặc, hỗn hợp (NO-3 + HF) n-ớc c-ờng thuỷ tạo thành phức anion Ti(IV) Trong môi tr-ờng kiềm Ti bền Hàm l-ợng Ti vỏ đất chiếm 0,25%, khoáng chất chủ yếu inmenit (Fe2O3) rutin Rutin số biến dạng tinh thĨ cđa TiO2 ë n-íc ta, qu¹ng inmenit cã Cẩm Xuyên - Hà Tĩnh vài nơi thuộc tỉnh miền Trung Ti đ-ợc sử dụng rộng rÃi để chế tạo động cơ, tuốc bin, thiết bị hoá học, thân máy tàu biển 1.1.2 Các phøc chÊt cđa titan [15, 25] Trong dơng dÞch n-íc Ti(IV) không tồn tại, tạo thành hợp chất oxo, kết tủa mối oxo bazơ axit bị hiđrát hoá, ví dụ: TiOSO4 H2O, (NH4) TiO(C2O4)2H2O Ti(IV) có khả tạo phức mạnh với số thuốc thử hữu tạo thành hợp chất phức có màu với số phối trí đặc tr-ng Ví dơ: Phøc chÊt cđa axit Cromotropic víi Ti(IV) cã mµu ®á ë pH = 3,5 Thuèc thö tiron (1,2 - dioxibenzol - 3,5 - sunfomatnatri) t¹o víi Ti(IV) hợp chất màu vàng pH = 4,3 9,6, phøc cã hƯ sè hÊp thơ = 1500 ë b-ớc sóng cực đại max = 410nm Thuốc thử điantipyrinmetan (C23H24O2N2) t¹o víi Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Ti(IV) phức màu vàng môi tr-ờng axit , với b-íc sãng max = 385nm vµ hƯ sè hÊp thơ phân tử = 18000 Ti(IV) có khả tạo phức đơn đaligan với nhiều ligan hữu vô khác nhau, đặc biệt khả tạo phức đaligan Ti(IV) cho phép tìm ph-ơng pháp phân tích để tăng độ nhạy, độ chọn lọc, độ xác phép xác định vi l-ợng nguyên tố Trong bảng 1.1 sau có dẫn từ công trình luận án tiến sĩ hoá học GS.TS Hồ Viết Quý phức đaligan Ti(IV) với - (2 - pyridylazo) - rezocxin (PAR) ligan hữu cô khác Bảng 1.1 Các đặc tính lý - hoá phức đaligan Ti(IV) với PAR ligan hữu vô khác TT X (ligan thứ 2) Pyrocatechin PAR: .10 Khoảng tuân theo pKi pHtối -u 9,5 3,7 1:1: 1,3 0,02 2,3 41,25 13,0 7,0 2:1:1 4,2 0,01 2,0 62,75 4.0 1:1:1 0,95 0,09 2.0 39.86 3,4 1:1:1 0,99 0.09 2,2 36,15 8,0 2:1:1 4,0 0,08 2,4 52,92 8,0 2:1:1 2,9 0,09 2,4 50,64 4.0 1:1:1 1,6 0,2 2,5 22.72 8,0 2:1:1 4,5 0,1 2,5 47,43 4,4 1:1:3 4,2 0,01 1,4 - 4,0 1:1:1 1,5 0,152,4 21,17 8,0 2:1:2 4,4 0,12,8 46,68 Ti:X §l Beer (g/ml) 1gij 7,66 Tairon Pyrogalon Axit salixilic 12,4 6,65 10,3 3,0 14,0 2,9 Axit sunfosalixxilic 11,8 CH3COOH 4,76 NH4SCN 0,85 CH2ClCOOH 2,85 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 1.1.3 Kh¶ thủy phân titan [15] Trong dung dịch n-ớc Ti4+ dễ bị thuỷ phân Ti4+ + H2O = Ti(OH)3+ + H+ pK1 = - 0,70 Ti(OH)3+ + H2O = Ti(OH)22+ + H+ pk2 = - 0,32 Ti(OH)22+ + H2O = Ti(OH)3+ + H+ pK3= - 0,05 Ti(OH)3+ +H2O = Ti(OH)4 + H+ pK4 = 0,26 1.2 Thuèc thö xilen da cam (XO) khả tạo phức víi ion kim lo¹i [2,6,10,12,20,23,25] 1.2.1 TÝnh chÊt cđa xilen da cam Xilen da cam đ-ợc tổng hợp lần năm 1956, có công thức nguyên: C31H32O13N2S, khối l-ợng phân tử 672,67 đvc Công thức cấu tạo: Tên gọi: 3,3-bis-[N,N-bis-(cacboxylmetyl) aminometyl]rhoczerolsunfophtalein Hoặc tồn dạng khác (semixilen da cam) Th-êng dïng xilen da cam ë d¹ng muèi natri: C31H28O13Na4S, khối l-ợng phân tử: 760,59 đvc Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 10 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Xư lý thèng kª b»ng ch-ơng trình Descriptive Statistic phần mềm Ms Excel (p=0,95, k=4 ) ta đ-ợc kết quả: fức = (3,3560 0,0152).104 5.2 Xác định số Kp, phức [H4RTi(OH)3H2Cit]23.5.2.1 Xác định số phản ứng tạo phức Kp Ph-ơng trình tạo phức đa ligan Ti(IV) với XO vµ H3Cit Ti(OH)4 + H5R- + H3Cit [H4RTi(OH)3H2Cit]2- + H+ + H2O Kp H RTi(OH)3 H 2Cit 2 H Kp = Ti(OH)4 H5 R- H 3Cit Trong ®ã: pH = 2,20 ; l = 1,001(cm) [H4RTi(OH)3H2Cit]2-= CK = ΔAi ; ( phøc đ-ợc tính theo ph-ơng pháp .l Komar) [ H3Cit ] = (CH3Cit CK ) ( h -1 K1 h -3 K1.K .K3 ) [Ti(OH)]4 = [H5R]- = k1.k2 k3k4 CM CK k1.h1 k1.k2 h2 k1.k2 k3h 3 k1.k2 k3k4 h 4 h4 ( h Ko -1 (CR CK ) h K1 h -5 K1.K .K ) -1 Từ tính đ-ợc lgKp kết đ-ợc trình bày bảng 3.21 Bảng 3.21 KÕt qu¶ tÝnh lgKp cđa phøc [H4RTi(OH)3H2Cit]2- CTi4+.105 Ai lgKp 0,5 0,165 8,1828 1,0 0,331 7,6683 1,5 0,495 7,2285 2,0 0,665 7,2409 2,5 0,832 7,0919 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 64 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Xử lý thống kê ch-ơng trình Descriptive Statistic phÇn mỊm Ms - Excel (p=0,95, k=4 ) ta đ-ợc kết quả: lgKp = (7,4825 0,334) 3.5.2.2 Tính số bền điều kiện Trong dung dịch tồn cân sau: Ti(OH)3+ + H4R2- + H2Cit- [H4RTi(OH)3H2Cit]2- H RTi(OH)3 H 2Cit 2 = 2 Ti(OH)3 H R H 2Cit Trong ®ã: [Ti(OH)3+] = [H4R-] = k k k CM CK 23 3 4 k1.h k1.k2 h k1.k2 k3h k1.k2 k3k4 h h 1 2 K1 h h -5 K1.K .K5 ) (CR CK ) ( h K o -1 h -1 K1 [H2Cit-] = ( h K1,-1 K1, (CH3Cit CK ) h h -1 K1, K 2, h -3 K1, K 2, K3, ) Từ tính đ-ợc lg kết đ-ợc trình bày bảng 3.22 Bảng 3.22 Kết tÝnh lg cña phøc [H4RTi(OH)3H2Cit]2- CTi4+.105 Ai lg 0,5 0,165 13,63232 1,0 0,331 13,118208 1,5 0,495 12,67808 2,0 0,665 12,69173 2,5 0,832 12,54307 Xử lý thống kê ch-ơng trình Descriptive Statistic phÇn mỊm Ms - Excel (p=0,95; k=4 ) ta đ-ợc kết quả: lg = 12,933 0,334 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 65 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 3.6 X©y dùng ph-ơng trình đ-ờng chuẩn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức Để xây dựng ph-ơng trình ®-êng chn phơ thc mËt ®é quang vµo nång ®é phức, tiến hành nghiên cứu khoảng nồng độ tuân theo định luật Beer phức Chuẩn bị dung dịch phức có CTi4 : CXO : CH3Cit = 2: 5: 220 Sau tiến hành đo mật độ quang dung dịch phức điều kiện tối -u, kết nghiên cứu đ-ợc trình bày bảng 3.23 hình 3.16 Bảng 3.23 Sự phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức (l=1,001cm; =0,1; pH=2,20; max = 580nm) CTi(iV).105 ∆Ai CTi(iV).105 ∆Ai 0,5 0,165 3,0 0,996 1,0 0,331 4,0 1,335 1,5 0,495 5,0 1,703 2,0 0,665 6,0 1,989 2,5 0,832 6,5 1,992 ∆A 2,5 y = 0,3356x - 0,0051 R2 = 0,9996 1,5 0,5 CTi4 105 0 Hình 3.16 Đồ thị biễu diễn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức Từ kết kết luận: Khoảng nồng độ tuân theo định luật Beer phức XO - Ti(IV) H3Cit (0,5- 6,0).10-5M Khi nồng độ phức lớn xảy t-ợng lệch âm khỏi định luật Beer Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 66 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Xử lý đoạn nồng độ tuân theo định luật Beer ch-ơng trình Regression Descriptive statistic phần mềm Ms-Excel thu đ-ợc ph-ơng trình đ-ờng chuẩn: A = (3,3560 0,0152).104 CTi 4 + (-0,0051 0,0002) Giá trị hệ số hấp thụ phân tử phức theo ph-ơng pháp đ-ờng chuẩn là: phức =(3,3560 0,0152).104, kết hoàn toàn phù hợp với ph-ơng pháp Komar 3.7 Nghiên cứu ion ảnh h-ởng tới phép xác định Ti(IV) ph-ơng pháp trắc quang với thuốc thử XO H3Cit Để xác định hàm l-ợng titan mÉu thùc tÕ bao giê cịng cã c¸c yếu tố ảnh h-ởng kèm với Trong ph-ơng pháp trắc quang có nhiều kim loại tạo đ-ợc phức màu với thuốc thử XO gây cản trở tới phép xác định titan Do để xác định hàm l-ợng titan mẫu thật, phải nghiên cứu ion th-ờng kèm với Ti4+ hay có mặt mẫu cần phân tích Trong luận văn ny, khảo sát ảnh h-ởng ion cản Fe3+ v Ti4+ Để tiến hành xác định nồng độ ion cản trở cố định nồng độ Ti4+, nồng độ XO nồng độ H3Cit ( theo tỉ lệ 2:5:220) Cho nồng độ ion cản trở thay đổi Kết xác định nồng độ gây ảnh h-ởng ion cản cho bảng 3.24 3.25 Bảng 3.24 ảnh h-ởng ion Fe3+ phân tích trắc quang phức XO - Ti(IV) – H3Cit CTi4+.105M CFe3+.105M ∆Ai sai sè(%) 0,00 0,668 0,000 0,10 0,664 -0,599 0,20 0,667 -0,150 0,25 0,674 2,289 0,30 0,693 3,743 0,35 0,701 4,940 0,40 0,716 7,186 0,50 0,734 9,880 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 67 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an B¶ng 3.25 ảnh h-ởng ion Zr4+ phân tích trắc quang phøc XO - Ti(IV) – H3Cit CTi4+.105M CZr4+M ∆Ai sai sè(%) 0,668 0,00 10 0,667 -0,15 20 0,665 -045 40 0,669 0,15 60 0,679 1,647 80 0,674 0,898 100 0,681 1,946 Tõ bảng ta nhận thấy chấp nhận sai số 5% ng-ỡng ảnh h-ởng ion Fe3+ gây cản nh- sau: CFe3 0,36 / 2.CTi4 ion Fe3+ ¶nh h-ởng hoàn toàn tới tạo phức Ti(IV) với XO H3Cit Còn ion Zr4+ hầu nh- không ảnh h-ởng 3.8 định l-ợng titan mẫu nhân tạo ph-ơng pháp trắc quang Để đánh giá độ xác ph-ơng pháp có sở khoa học tr-ớc ứng dụng kết nghiên cứu để xác định hàm l-ợng titan số đối t-ợng phân tích Chúng chuẩn bị dung dịch phức XO - Ti(IV) - H3Cit bình định mức 10,00 ml, có pH = 2,20, = 0,1 C Ti4 = 2,0.10-5M, CXO = 5,00 10-5M, CH Cit = 2,20 10-3M TiÕn hµnh đo mật độ quang dung dịch phức so với thuốc thử XO điều kiện tối -u đà chọn Lặp lại thí nghiệm lần, kết đ-ợc trình bày bảng 3.26: Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 68 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Bảng 3.26 Kết xác định hàm l-ợng Ti mẫu nhân tạo ph-ơng pháp trắc quang (l=1,001cm, =0,1, pH=2,20, =580nm ) Hàm l-ợng thực Hàm l-ợng titan (M) Ai titan (M) xác định đ-ợc 2,0.10-5 0,661 1,9848.10-5 2,010-5 0,665 1,9967.10-5 2,0.10-5 0,672 2,0176.10-5 2,0.10-5 0,664 1,9937.10-5 2,0.10-5 0,663 1,9907.10-5 Để đánh giá độ xác ph-ơng pháp, sử dụng hàm phân bố student để so sánh giá trị trung bình hàm l-ợng titan xác định đ-ợc với giá trị thực nó, ta có bảng giá trị đặc tr-ng (bảng 3.27) tập số liệu thực nghiệm: Bảng 3.27 Các giá trị đặc tr-ng tập số liệu thực nghiệm: Độ lệch chuẩn Giá trị trung Ph-ơng sai(S2) b×nh( X ) ( 1,9967.10-5M 1,55855.10-14 SX t (0,95; 4) 1,7353.10-7 2,78 ) 0,62421.10-7 Kho¶ng tin cËy: X - C X + 1,9793.10-5 M C 2,0141.10-5M Ta cã: ttn = X a SX (1,9967 2, 0000 ).105 0, 62421.107 = 0,529 Ta thÊy ttn < t (0,95; 4) X a nguyên nhân ngẫu nhiên với p = 0,95 t p;k S X ε 1,7353.107 100 = 100 0,869% Sai số t-ơng đối q% = 100 1,9967.105 X X Nhận xét sai số t-ơng đối phép xác định (q% = 0,869% 5%) Vì vậy, áp dụng kết nghiên cứu để xác định hàm l-ợng titan số đối t-ợng phân tích khác Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 69 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 3.9 Đánh giá ph-ơng pháp phân tích Ti(IV) thuốc thử XO axit citric 3.9.1 Độ nhạy ph-ơng pháp Độ nhạy ph-ơng pháp phân tích nồng độ nhỏ chất cần phân tích có mẫu mà ph-ơng pháp xác định đ-ợc Trong phân tích trắc quang, độ nhạy nồng độ thấp chất đ-ợc phát mật độ quang 0,001 Cmin = 0, 001 Amin 2,98.108 M = 33560.1, 001 ε.l Trong ®ã hệ số hấp thụ phân tử phức, l chiều dày cuvet (1,001 cm) Nh- độ nhạy phép phân tích Ti(IV) ph-ơng pháp trắc quang phức nghiên cứu là: 2,98.10-8 M 3.9.2 Giới hạn phát thiết bị Giới hạn phát thiết bị tín hiệu nhỏ bên nhiễu mà máy có khả phát cách tin cậy Cách xác định giới hạn phát thiết bị : Điều chế mẫu trắng nh- bình định mức 10ml, có nồng độ mẫu : CXO = 5.10-5M ; CH3Cit = 2,2.10-3M ; = 0,1 ; tr× pH = 2,20, định mức n-ớc cất hai lần với vạch Tiến hành đo mật độ quang dÃy dung dịch máy WPA Light Wave S2000 Diode Aray Spectrophotometẻ có chiều dày cuvet 1,001cm với dung dịch so sánh n-ớc cất hai lần b-ớc sóng 580nm Từ ph-ơng trình đ-ờng chuẩn tuân theo định luật Beer Ai = 3,3560.104 CTi4 - 0,0051 kết thực nghiệm, tiến hành xử lý ta có kết bảng 3.28 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 70 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an B¶ng 3.28: Kết xác định giới hạn phát thiết bÞ (l = 1,001cm; = 0,1; pH= 2,20; max = 580nm) STT Ai Cmin.106 M 0,07 2,238 0,071 2,267 0,073 2,327 0,075 2,387 0,076 2,416 Từ giá trị nồng độ Cmin ta có giá trị trung bình Cmin X = 2,327.10-6M Gọi Sx độ lệch chuẩn phép đo ta có: Sx X i X n n 1 X i X 5.4 3,394.108 M Giới hạn phát thiết bị đ-ợc tÝnh theo c«ng thøc: 3.Sx X 3.3,394.108 2,327.106 2, 43.106 M Vậy giới hạn phát thiết bị là: 2,43.10-6M 3.9.3 Giới hạn phát ph-ơng pháp (Method Detection Limit MDL) Giới hạn phát ph-ơng pháp nồng độ nhỏ chất phân tích tạo đ-ợc tín hiệu để phân biệt cách tin cậy với tín hiệu mẫu trắng Cách xác định giới hạn phát ph-ơng pháp: Tiến hành pha chế dung dịch phức bình định mức 10ml với thành phần gåm: 0,5ml XO 10-3 M, 2,2ml H3Cit 10-2 M, 1ml NaCl 1M thêm lần l-ợt dung dịch chuẩn Ti 4+ có hàm l-ợng thay đổi, trì pH = 2,20 định mức n-ớc cất hai lần tới vạch Tiến hành đo mật độ quang dÃy dung dịch so với mẫu trắng t-ơng ứng điều kiện tối -u, kết thu đ-ợc bảng 3.29 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 71 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an B¶ng 3.29: Kết xác định giới hạn phát ph-ơng ph¸p (l =1,001cm; =0,1; pH = 2,20; max = 580nm) STT Ai Cmin.105 0,658 1,98.10-5 0,663 1,99.10-5 0,695 2,10.10-5 0,585 1,76.10-5 0,529 1,60.10-5 Cmin X = 1,884.10-5, b¶ng tp,k = t0,95,4 = 2,78 Sx X i X n n 0,92.106 Giới hạn phát ph-ơng pháp: MDL: Sx.tp,k = 0,92.10-6.2,78= 2,558.10-6 Giới hạn phát ph-ơng pháp là: 2,558.10-6M 3.9.4 Giới hạn phát tin cậy: Range Detection Limit (RDL) Giới hạn phát tin cậy nồng độ thấp yếu tố phân tích đ-ợc yêu cầu có mẫu đ-ợc đảm bảo kết phân tích v-ợt MDL với xác suất đà định Xuất phát từ công thøc RDL = 2.MDL = 2,5576.10-6 = 5,115.10-6M Giíi hạn phát tin cậy là: 5,115.10-6M 3.9.5 Giới hạn định l-ợng ph-ơng pháp (limit of quantitation) (LOQ) Giới hạn định l-ợng mức mà kết định l-ợng chấp nhận đ-ợc với mức độ tin cậy sẵn, xác định nơi mà độ chuẩn xác hợp lý ph-ơng pháp bắt đầu Thông th-ờng LOQ đ-ợc xác định giới hạn chuẩn xác 30%, có nghĩa: LOQ = 3,33.MDL Dựa vào kết MDL đà xác định ta có giới hạn định l-ợng ph-ơng pháp là: LOQ = 3,33 2,558.10-6 = 8,518.10-6M Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 72 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an KÕt luËn Căn vào nhiệm vụ đề tài, dựa kết nghiên cứu, rút kết luận sau: Đà xác định đ-ợc điều kiện tối -u cho tạo phức tham số định l-ợng phức: Các điều kiện tối -u để tạo phức: tt- =25 phút, pHt-= 2,20, t- =580nm, nång ®é thc thư d- ; CH Cit 110.CTi ; CXO 2,5CTi , lùc ion = 0,1 4 Bằng bốn ph-ơng pháp độc lập: ph-ơng pháp chuyển dịch cân bằng, ph-ơng pháp tỷ số mol, ph-ơng pháp hệ đồng phân tử , ph-ơng pháp StaricBacbanel, đà xác định thành phần phức: XO : Ti(IV) : H3Cit = 1: 1: 1, phøc t¹o thành phức đơn nhân đa ligan Nghiên cứu chế phản ứng, đà xác định đ-ợc dạng cấu tử vào phức là: + Dạng ion kim loại vào phức là: Ti(OH)3+ + Dạng thuốc thử XO vào phức H4R2+ Dạng thuốc thử H3Cit vào phức H2CitVậy công thức giả định phức là: [H4RTi(OH)3H2Cit]2- Ph-ơng trình tạo phức đa ligan Ti(IV) víi XO vµ H3Cit lµ: Ti(OH)4 + H5R- + H3Cit [H4RTi(OH)3H2Cit]2- + H+ + H2O Xác định tham số định l-ợng phức : [H4RTi(OH)3H2Cit]2- theo ph-ơng pháp Komar: + føc = (3,3560 0,0152).104 + lgKp = 7,483 0,334 + lg = 12,933 0,334 KÕt xác định hệ số hấp thụ phân tử theo ph-ơng pháp Komar phù hợp với ph-ơng pháp đ-ờng chuẩn Đà xây dựng đ-ợc ph-ơng trình đ-ờng chuẩn biễu diễn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức, ph-ơng trình đ-ờng chuẩn có dạng: Ai = (3,3560 0,0152)104 CTi4 + (- 0,0051 0,0002) Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 73 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Đà xác định đ-ợc hàm l-ợng titan mẫu nhân tạo theo ph-ơng pháp đ-ờng chuẩn với sai số t-ơng đối q = 0,869% Đà đánh giá ph-ơng pháp phân tích Ti4+ thuốc thử XO H3Cit - Độ nhạy ph-ơng pháp: 2,98.10-8 M - Giới hạn phát thiết bị: 2,43.10-6M - Giới hạn phát ph-ơng pháp (MDL): 2,558.10-6 M - Giới hạn phát tin cậy (RDL): 5,115.10-6 M - Giới hạn định l-ợng ph-ơng pháp (LOQ): 8,518.10-6 M Qua kết nghiên cứu thấy áp dụng ph-ơng pháp để xác định hàm l-ợng titan số đối t-ợng phân tích khác nhau./ Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 74 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 75 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Tài liệu tham khảo I Tiếng việt N.X.Acmetop (1978): Hoá vô Phần II NXB ĐHTHCN I.V.Amakasev, V.M Zamitkina(1980) : Hợp chất dấu móc vuông NXBKHKT, Hà Nội A.K.Bapko, A.T.Philipenco (1975): Phân tích trắc quang TËp 1,2 NXBGD Hµ Néi Ngun Träng BiĨu(1974): Chuẩn bị dung dịch cho phân tích hoá học NXB KH KT, Hµ Néi Ngun Träng BiĨu, Tõ Văn Mạc(2002): Thuốc thử hữu NXB KH KT, Hà Nội N.I Bloc (1970): Hoá học phân tích định tính Tập II NXBGD- Hà Nội Doerffel(1983): Thống kê hoá học phân tích NXBĐH THCN, Hà Nội Nguyễn Tinh Dung (2000): Hoá học phân tích Phần II- Các phản ứng ion dung dịch n-ớc NXBGD - Hà Nội Nguyễn Văn Định, D-ơng Văn Quyến (2004): Phân tích nhanh complexon NXBKH- KT, Hà Nội 10 Hoàng Nhâm (2000): Hoá học Vô cơ, tập NXB Giáo dục, Hà Nội 11 Hoàng Nhâm (1996): Hoá học Vô cơ, tập NXB Giáo dục, Hà Nội 12 Nguyễn Khắc Nghĩa (1997): áp dụng toán học thèng kª xư lý sè liƯu thùc nghiƯm, Vinh 13 Hồ Viết Quý (1999): Các ph-ơng pháp phân tích quang học hoá học NXB ĐHQG Hà Nội 14 Hồ Viết Quý (1995): Phức chất ph-ơng pháp nghiên cứu ứng dụng hoá học đại NXB Quy Nhơn 15 Hå ViÕt Quý (1999): Phøc chÊt ho¸ häc NXBKHKT 16 Hồ Viết Quý, Đặng Xuân Thư, Nguyễn Mạnh H: Nghiên cức tạo phức đơn đa ligan hệ XO Ti(IV) H2O2 ph-ơng pháp tr¾c quang Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 76 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 17 Chu Thị Mai H-ơng(2008): Nghiên cứu tạo phức đa ligan cđa titan (IV) víi Metylthymolxanh vµ axit xitric b»ng ph-ơng pháp trắc quang khả ứng dụng để phân tích Luận văn thạc sĩ khoa học, ĐH Vinh 18 Bùi Th Thuý Hng: Nghiên cứu tạo phức ®aligan hÖ xylenol orange(XO) - Nd(III) - CCl3COOH b»ng ph-ơng pháp trắc quang ứng dụng phân tích Luận văn thạc sĩ khoa học, ĐH Vinh 19 Đặng Trần Xuân (2006): Nghiên cứu tạo phức đơn ®a ligan hÖ Metylthimol xanh- Titan(IV)- HX (HX: Axit tactric, axit xitric) ph-ơng pháp phổ trắc quang ứng dụng để phân tích Luận văn thạc sĩ khoa Hoá học, ĐHSP Hà Nội 20 Rudolf Pribil (1973), Ph-ơng pháp complexon 21 Huỳnh Văn Trung, Nguyễn Xuân Chiến (1992), Nghiên cứu xây dựng ph-ơng pháp toàn diện quặng sa kho¸ng ven biĨn ViƯt Nam, B¸o c¸o khoa häc hội thảo sa khoáng titan ven biển Việt Nam 22 Nguyễn Đình Thuông (1995): Hoá học hợp chất phèi trÝ §H Vinh II TiÕng anh 23 Benamor,M; Belhamel,K; Drra, M.t - Use of xylenol orange and cetylpyridinium of zinc in pharmaceutical products J.Pharm Biomed Anal, chem Abs 24 Yukio Hirai, Norimasa Yoza, Youichi Kurokawa and Shigeru(1980): Ohashi Flow injection determinations of polyphosphates based on colored metal complexes of xylenol orange and methylthymol blue Analytica Chimica Acta, Volume 121, Page 117-126 25 H Matsui, S.Yamamoto, Y Izawa, Skaruppuchamy, M yoshihara(2007): Electron transfer behavior of calcined material obatained from a samari-Ophenylene-S-nikel-s-phenylene-Ohybrid copolymer KinkiUniversity, Osaka577-8502.Japan 26 Popa K and Konings R.J.M(2006): High temperature heat capacities of EuPO4, SmPO4 synthetic monazites Thermochim Acta 445, 49-52 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 77 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn