Bộ giáo dục đào tạo Tr-ờng đại học vinh bùi trọng phúc nghiên cứu tạo phức đaligan hệ 1-(2-pyridYlazo)-2-naphthol(paN-2 )-Y(iii)CCl3COOH BằNG PHƯƠNG PHP CHIT- TRắC quang ứNG DụNG để PHÂN TíCH luận văn thạc sĩ khoa học hóa học Vinh - 2009 Bộ giáo dục đào tạo Tr-ờng đại học vinh bùi trọng phúc nghiên cứu tạo phức đaligan hệ 1-(2-pyridYlazo)-2-naphthol(paN -2)-Y(iii)Ccl3-COOH BằNG PHƯƠNG PHáP CHIT -TRắC QUANG,ứNG DụNG để PHÂN TíCH chuyên ngành: Hóa phân tích mà số: 60.44.29 luận văn thạc sĩ khoa häc hãa häc Ng-êi h-íng dÉn khoa häc: pGS.TS nguyễn khắc nghĩa Vinh - 2009 Lời cảm ơn Luận văn đ-ợc hoàn thành phòng thí nghiệm chuyên đề môn Hoá phân tích - Khoa Hoá - Tr-ờng Đại học Vinh Để hoàn thành luận văn này, xin chân thành cảm ơn bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc đến: PGS.TS Nguyễn Khắc Nghĩa đà giao đề tài, tận tình h-ớng dẫn tạo điều kiện thuận lợi cho việc nghiên cứu hoàn thành luận văn GS.TS Hồ Viết Quý đà đóng góp nhiều ý kiến quí báu trình làm luận văn Tôi xin chân thành cảm ơn Ban chủ nhiệm khoa Sau đại học, khoa Hoá học thầy giáo, cô giáo, cán phòng thí nghiệm khoa Hoá đà giúp đỡ, tạo điều kiện thuận lợi cung cấp hoá chất, thiết bị dụng cụ dùng đề tài Xin cảm ơn tất ng-ời thân gia đình bạn bè đà động viên, giúp đỡ trình thực luận văn Vinh, tháng 12 năm 2009 bùi trọng phúc MụC Lục Mở Đầu Ch-¬ng 1: tỉng quan tµi liƯu 1.1 Một số tính chất hợp chất quan träng ytri 1.1.1 Kim lo¹i ytri 1.1.2 Các hợp chÊt quan träng cña ytri 1.1.3 Phøc mµu cđa ytri phân tích trắc quang 1.2 Tính chất khả tạo phức PAN 1.2.1 TÝnh chÊt cña 1-(2 pyridylazo) -2- naphthol (PAN) 1.2.2 Tính cất hóa học khả t¹o phøc cđa PAN 1.3 axit triclo axetic CCl3COOH 11 1.4 Phức đa ligan ứng dơng ph©n tÝch 11 1.5 Các ph-ơng pháp nghiên cứu chiết phức ®a ligan 14 1.5.1 C¸c khái niệm ph-ơng pháp chiết 14 1.5.1.1 Mét sè kh¸i niƯm chung vÒ chiÕt 14 1.5.1.2 Các đặc tr-ng định l-ợng trình chiết 15 1.5.1.2.1 Định luật phân bè Nerst 15 1.5.1 2.2 HƯ sè ph©n bè 16 1.5.1.2.3 HiƯu st chiÕt R vµ sù phơ thc vµo sè lần chiết 16 1.5.2 Các ph-ơng pháp xác định thành phần phức đa ligan dung môi hữu 18 1.5.2.1 Ph-ơng pháp tû sè mol 18 1.5.2.2 Ph-ơng pháp xác định hệ đồng phân tử 19 1.5.2.3 Ph-ơng ph¸p Staric - Bacbanel 21 1.5.2.4 Ph-ơng pháp cân 23 1.6 C¬ chÕ tạo phức đa phức đa ligan 26 1.7 Các ph-ơng pháp xác định hệ số hấp thụ phân tử gam phức 31 1.7.1 Ph-ơng pháp Komar xác định hệ sè hÊp thơ ph©n tư gam cđa phøc 31 1.7.2 Ph-ơng pháp xử lý thống kê đ-ờng chuẩn 32 1.8 Đánh giá kết ph©n tÝch 33 Ch-¬ng 2: Kü tht thùc nghiƯm 34 2.1 Dơng vµ thiÕt bị nghiên cứu 34 2.1.1 Dông cô 34 2.1.2 ThiÕt bị nghiên cứu 34 2.2 Pha chÕ hãa chÊt 34 2.2.1 Dung dÞch Y3+ (10-3 M) 34 2.2.2 Dung dÞch PAN (10-3 M) 34 2.2.3 Dung dÞch CCl3COOH ( 1M) 35 2.2.4 Các loại dung môi 35 2.2.5 Các dung dịch hóa chất khác 35 2.3 Cách tiến hành thÝ nghiÖm 35 2.3.1 Chuẩn bị dung dich so sánh PAN 35 2.3.2 ChuÈn bÞ dung dÞch phøc PAN - Y(III) - CCl3COOH 36 2.3.3 Ph-ơng pháp nghiên cứu 36 2.4 Xử lý kết thực nghiệm 36 Ch-¬ng 3: KÕt thực nghiệm thảo luận 37 3.1 Nghiên cứu khả tạo phức chiết phøc ®a ligan hƯ PAN Y(III) - CCl3COOH b»ng dung m«i rượu isobutyric 37 3.1.1 Nghiên cứu hiệu ứng tạo phức đa ligan PAN - Y(III) - CCl3COOH 37 3.1.2 Nghiên cứu điều kiƯn tèi -u chiÕt phøc ®aligan 39 3.1.2.1 Sù phơ thc mËt ®é quang cđa phøc ®aligan vµo pH 39 3.1.2.2 Sù phơ thuộc mật độ quang phức vào thời gian chiết 40 3.1.2.3 Sù phơ thc mËt ®é quang cđa phøc vµo thêi gian sau chiÕt 41 3.1.2.4.Sự phụ thuộc mật độ quang phức vào nång ®é CCl3COOH 42 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 3.1.2.5 Dung môi chiết phức đaligan 44 3.1.2.6 Xác định thể tích dung môi chiÕt tèi -u 44 3.1.2.7.Sù phụ thuộc % chiết vào số lần chiết hệ số phân bố 46 3.1.2.8.Xử lý thống kê xác định % chiết 47 3.2 Xác định thành phần đaligan PAN-Y(III)- CCl3COOH 48 3.2.1 Ph-ơng pháp tỷ số mol xác định tỷ lệ Y(III) : PAN 48 3.2.2 Ph-ơng pháp hệ đồng phân tử mol xác định tỷ lệ Y(III) : PAN 50 3.2.3 Ph-ơng pháp Staric-Bacbanel 51 3.2.4 Ph-ơng pháp chuyển dịch cân xác định tỷ lệY(III): CCl3COOH 54 3.3 Nghiên cứu chế tạo phức đa ligan PAN -Y(III) - CCl3COOH 55 3.3.1 Giản đồ phân bố dạng tồn Y(III) ligan theo pH 55 3.3.2 Giản đồ phân bố dạng tồn PAN theo pH 56 3.3.3 Giản đồ dạng tồn CCl3COOH theo pH 59 3.3.4 Cơ chế tạo phức đa ligan PAN - Y(III) - CCl3COOH 61 3.4.TÝnh h»ng sè Kcb, cña phøc PAN -Y(III) - CCl3COOH theo ph-ơng pháp Komar 63 3.4.1 TÝnh hƯ sè hÊp thơ mol cđa phức theo ph-ơng pháp Komar 63 3.4.2 Tính h»ng sè lgKCb , lgB cña phøc 64 3.5 Xây dựng đ-ờng chuẩn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức 66 3.6 ảnh h-ởng ion lạ 67 3.6.1 ảnh h-ởng số ion lạ tới mật độ quang cđa phøc 67 3.6.2 X©y dùng đ-ờng chuẩn có mặt ion cản 68 3.7 Xác định hàm l-ợng ytri mẫu nhân tạo 70 KÕt luËn 72 Tµi liƯu tham Kh¶o 75 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an mở Đầu Các nguyên tố scandi,ytri, lantan nói riêng nguyên tố đất nói chung nguyên tè cã nhiỊu øng dơng c¸c lÜnh vùc kinh tế khoa học kỹ thuật Các ứng dụng quan trọng nh- công nghiệp điện tử, bán dẫn, siêu dẫn, luyện kim, gốm sứ, sản xuất phân vi l-ợng n-ớc ta nguyên tố đ-ợc tìm thấy Nậm Xe (Tây Bắc), Quỳ Hợp (Nghệ An) Việc khai thác chế biến chúng đ-ợc nhà khoa học nhiều ngành khoa học quan tâm đặc biệt lĩnh vực phân tích ứng dụng.Ytri đ-ợc Mozanđe tìm năm 1734 Trong vỏ trái đất ytri không tạo thành khoáng vật riêng mà nằm phân tán mỏ quặng đất với hàm l-ợng nhỏ Thực tế phân tích ytri gặp nhiều nguyên tố có tính chất t-ơng đồng gây cản trở, làm ảnh h-ởng đến kết phân tích Do việc xác định nguyên tố có mặt nguyên tố khác phức tạp Có nhiều ph-ơng pháp phân tích khác nhau, nh-ng đề tài sử dụng ph-ơng pháp phân tích chiết -trắc quang, ph-ơng pháp phân tích đơn giản có độ xác t-ơng đối cao phù hợp với điều kiện phòng thí nghiệm n-ớc ta đà trở thành ph-ơng pháp thông dụng để phân tích, xác định La, Y, Sc nguyên tố đất khác Xuất phát từ tình hình thực tế đà chọn đề tài: " Nghiên cứu tạo phức đa ligan hệ 1-(2- pyridylazo)-2naphthol(PAN) -Y(III) -CCl3COOH ph-ơng pháp chiết-trắc quang, ứng dụng để phân tích " để làm luận văn tốt nghiệp Thực đề tài giải nhiệm vụ sau: Nghiên cứu hiệu ứng tạo phức đa ligan Y(III) với PAN CCl3COOH bng phng phỏp trit trc quang Nghiên cứu đầy đủ điều kiện tối -u cho t¹o phøc, chiÕt phøc hƯ PAN-Y(III)- CCl3COOH Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Xác định thành phần, chế phản ứng tạo phức tham số định l-ợng phức PAN-Y(III)- CCl3COOH Nghiên cứu ảnh h-ởng ion cản, xây dựng ph-ơng trình đ-ờng chuẩn phụ thuộc mật độ quang nồng độ phức Kiểm tra kết nghiên cứu xác định hàm l-ợng ytri mẫu nhân tạo Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Ch-ơng : tổng quan tài liệU Giíi thiƯu vỊ nguyªn tè ytri 1.1 Mét sè tính chất hợp chất quan trọng ytri [1 ] Ytri ( kÝ hiÖu hãa häc : Y ) nguyên tố đất thuộc phân nhóm phụ nhóm III, chù kỳ bảng hệ thống tuần hoàn Menđêleep, ytri đ-ợc phát vào năm 1734 Trong vỏ đất ytri không tạo thành khoáng vật riêng mà nằm phân tán mỏ quặng với hàm l-ợng nhỏ 1.1.1 Kim loại ytri [1.3.9 ] Ytri nguyên chất có màu trắng, đ-ợc điều chế ph-ơng pháp điện phân muối clorua (YCl3 ) nóng chảy Các thông số chủ yếu ytri : - Khối l-ợng nguên tử : 88,95 - Cấu hình electron hóa trị : 4d15s2 - Bán kính nguyên tử r0(A0) : 1,81 - Bán kính ion (A0) : 0,97 - Khối l-ợng riêng ( g cm3 ) : 4,47 - Nhiệt độ nóng chảy ( 0A) : 15,27 - Nhiệt độ sôi (0A ) : 3,25 - Hàm l-ợng vỏ trái đất (%) : 5.10-4 - Đồng vị bền tự nhiªn - Sè phèi trÝ bỊn cđa ytri : 89 Y: 100% Hoạt động hóa học cúa ytri mạnh, phân hủy n-ớc chậm giải phóng hiđrô, ytri dễ tan axit, nhiệt độ cao ytri ph¶n øng m·nh liƯt víi nhiỊu phi kim Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 1.1.2 Các hợp chất quan trọng ytri [ 3.9 ] Các hợp chất Y(III) tinh thể màu trắng, cã sè phèi trÝ cao - Y2O3 (ytri oxit ) chất bột màu trắng, khó nóng chảy không tan n-íc, tan tèt axit t¹o mi Y(III ), hấp thụ CO2 không khí ẩm Các ph-ơng trình phản ứng ; (d-ới 3500 c ) Y2O3 + 3H2O = Y(OH)3 Y2O3 + HCl = YCl3 + H2O Y2O3 + H2O +2 CO2 = YCO3(OH) (ë nhiƯt ®é th-êng ) Y2O3 + HF = 2YF3 + H2O (ë 400- 500 0c ) Y2O3 + 3C( cèc) + Cl2 = YCl3 + 3CO (ë 750-850) - Y(OH)3 ( ytri hi®roxit) Vô định hình, phân hủy đun nóng hầu nh- kh«ng tan n-íc, kh«ng tan kiỊm, thĨ hiƯn tính bazơ yếu, phản ứng với axit tạo muối, hấp thụ khí CO2 không khí ẩm Các ph-ơng trình phản ứng: Y(OH)3 = Y2O3 + 3H2O ( 7000c, NaOH đặc ) Y(OH)3 + HCl (loÃng) = YCl3 + H2O Y(OH)3( huyÒn phï)+3 CO2 = Y2(CO3)3 + H2O - C¸c muèi nitrat, axetat, halogenua ( trõ YF3 ) ®Ịu dƠ tan n-íc cho dung dịch không màu.Các muối florua,cacbonat, photphat, sunphat tan + Y(NO3)3 màu trắng, chảy rửa không khí ẩm, phân hủy đun nóng, tan nhều n-ớc lạnh, tan n-ớc nóng + Y2(SO4)3 màu trắng, phân hủy đun nóng mạnh, tan nhiều n-ớc lạnh, tan axit HCl đặc, tác dụng với n-ớc nóng + YCl3 màu trắng, chảy rữa không khí ẩm, không bị phân hủy nhiệt, tan nhiều n-ớc lạnh, tan HCl đặc, tác dụng với n-íc nãng, dung dÞch kiỊm Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 63 Bảng 3.20.Tính hệ số hấp thụ mol phức theo phương pháp Komar STT Cặp Cặp Cặp Cặp Cặp CPhức 10 A Ci = 1,0 0,411 Ck = 1,5 0,617 Ci = 1,0 0,411 Ck = 2,0 0,823 Ci = 1,0 0,411 Ck = 2,5 1,030 Ci = 2,0 0,823 Ck = 2,5 1,030 Ci = 1,5 0,617 Ck = 2,5 n B Phức,104 0,667 0,8162 4,139 0,5 0,7067 4,127 0,4 0,6317 0,8 0,8939 4,163 0,7740 4,143 0,6 1,030 4,137 Xử lý thống kê chương trình Descriptive Statistic phần mềm Ms- Excel (p = 0,95, k =4) ta kết quả: Phức = (4,142 ±0,024 )104 3.4.2 Tính số lgKcb, lg phức 3.4.2.1 Xác định số phản ứng tạo phức Kcb Dựa vào giản đồ dạng tồn Y(III) ligan mục 3.3.1 chúng tơi dự đốn phản ứng tạo phức sau: Y3+ + HR + 2CCl3COO- (R)Y(CCl3COO)2 + ( R)Y (CCl COO ) H Y .HR.CCl COO Kcb = 3 Trong ®ã [(R)Y(CCl3COO)2] = CK = ΔA i .l ( đợc tính theo phơng pháp Komar) [Y3+] = (CY 3+ CK ) ( h -1 K) Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn H+ Kcb C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 64 [ HR] = CPAN CK ( K -01.h K1.h -1 ) ; (CCCl3COOH CK ) - [CCl3COO ] = h ( h K0 ) Bảng 3.21 Kết xác định số phản ứng tạo phức Kcb STT CY3+ 105 CK105 [Y3+]108 [HR]106 [CCl3COO-] lgKcb 1,0 0,412 0,9947 5,1604 0,990 0,995 14,64 1,5 0,620 1,4969 3,0063 0,437 0,992 13,91 2,0 0,828 1,9991 0,8522 0,884 0,990 14,90 3,0 1,242 2,9987 1,2783 1,826 1,985 14,62 Xử lý thống kê chương trình Descriptive Statistic phần mềm Ms-Excel (p = 0,95, k = 3) ta kết quả: lgKcb = 14,13 ± 0,305 3.4.2.2 Xác định số bền điều kin ca phc Trong dung dịch có cân chÝnh sau: Y3+ + R- + 2CCl3COO = Trong ®ã: (R)Y(CCl3COO)2 ( R)Y (CCl3COO)2 Y 3 R CCl3COO , Kkb =1/ ; -lgKkb =lg [(R)Y(CCl3COO)2] = CK (C [ Y3+] = Y 3 CK ) ( h K1 h K1.K h -3 K1.K K3 ) -1 - [CCl3COO ] = h -2 (CCCl3COOH CK ) ( h K0 ) Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 65 Bảng 3.22 Kết xác định số bền điều kiện phức STT CY3+105 1,0 A CK105 [Y3+]109 [R-]1014 [CCl3COO-] lg 0,412 0,9947 1,0296 1,9865 0,3995 17,484 1,5 0,620 1,4969 0,5998 2,9607 0,5992 18,371 2,0 0,828 1,9991 0,1700 3,9350 0,7990 18,670 3,0 1,025 2,9987 0,2550 5,9025 1,1985 18,142 Xử lý thống kê chương trình Descriptive Statistic phần mềm Ms- Excel (p = 0,95, k = 3) ta kết quả: lg = 18,78 0,306 3.5 Xây dựng ph-ơng trình đ-ờng chuẩn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức Để xây dựng ph-ơng trình đ-ờng chuẩn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức, tiến hành nghiên cứu khoảng nồng độ tuân theo định luật Beer cđa phøc Chn bÞ dung dÞch :CPAN = 1,5 CY3+ , CCCl COOH =5000 CY3+ Sau ®ã thùc thí nghiệm điều kiện tối -u, kết nghiên cứu đợc trình bày bảng 3.23 hình 3.15: Bảng 3.23 Sự phụ thuộc mật độ quang phức PAN - Y(III)-CCl3COOH vào nồng độ (l = 1,001cm; =0,1; pH = 4,20; max = 510nm) STT CY 3+ 106M 10 15 20 25 30 35 Ai 0,157 0,313 0,468 0,644 0,780 0,971 1,092 STT 10 11 12 13 14 CY 3+ 106M 40 45 50 55 60 65 70 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn Ai 1,247 1,429 1,545 1,715 1,871 1,933 1,964 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 66 H×nh 3.15 : Đồ thị biểu diễn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức Từ đồ thị ta thấy: khoảng nồng độ(0,5 4,10).10-5M ion Y3+ có tuyến tính mật độ quang vào nồng độ ion Y3+ , nồng độ ion Y3+ v-ợt ng-ỡng 4,10.10-5 M mật độ quang tăng chậm Từ kết kết luận khoảng nồng độ tuân theo định luật Beer phøc PAN- Y(III)- CCl3COOH lµ (0,5 4,10).10-5M Xử lí đoạn nồng độ tuân theo định luật Beer chương trình Regression phần mềm Ms- Excel ta thu phương trình đường chuẩn: A = (0,4142 ±0,004)105 CY3++ (0,0110 ±0,008) Từ ta có Phức = 4,141.104 kết hồn tồn phù hợp với kết tính theo phng phỏp Komar 3.6 ảnh h-ởng ion lạ 3.6.1 ảnh h-ởng số ion lạ Vi mc đích nghiên cứu khả ứng dụng hệ phức PAN-Y(III)CCl3COOH để xác định hàm lượng ytri số mẫu thËt Chóng tơi tiến hành nghiên cứu ảnh hưởng số ion Fe3+, Zn2+ , Cu2+, Mg2+,… thường có mặt với ytri mét sè d-ỵc phÈm đến tạo phức chiết phức PAN-Y(III)- CCl3COOH Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 67 Chuẩn bị vào bình định mức 10ml dung dịch phức PAN-Y(III)CCl3COOH: CY 3 = 2,0.10-6 M, CPAN = 3,0.10-6 M, CCCl3COOH=10-2 M, CNaNO = 0,1M l-ợng khác ion cản Điều chỉnh pH = 4,20 Tin hnh chit vào 10ml dung mơi r-ỵu isobutylic đo mật độ quang điều kiện tối ưu phức, Xác định tỉ lệ cản ion hệ phức (Tỉ lệ cản tỉ lệ CM n CY ( III ) mà bắt đầu có thay đổi mật độ quang dung dịch phức), Kết c trỡnh by bng 3.24 3.24 Giới hạn không cản số ion phép xác định ytri b»ng chiÕt tr¾c quang hƯ (R)Y(CCl3COO)2 CM n CFe3 CZn2 CMg 2 CCu 2 CY ( III ) CY ( III ) CY ( III ) CY ( III ) CY ( III ) Tỉ lệ cản 0,58 48,4 93,5 12,9 3.6.2 Xây dựng đ-ờng chuẩn phụ thuộc mật độ quang phức có mặt ion c¶n Chuẩn bị vào bình định mức 10ml dung dịch phức PAN-Y(III)CCl3COOH pH=4,20 với nồng độ Y(III) thay đổi khoảng tuân theo định luật Beer: CPAN = 1,5CY 3 , CCCl3COOH = 5000 CY 3 , CNaNO = 0,1M thêm vào dung dịch ion cản Mn+ cho tỉ lệ CM n CY ( III ) < tỉ lệ cản Tiến hành chiết phức vào 10ml dung mơi r-ỵu isobutylic đo mật độ quang điều kiện tối ưu phức kết bảng 3.25 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 68 Bảng 3.25 Sự phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức có mặt ion cản STT CY(III).105 CPAN.105 A 0,10 0,15 0,068 0,50 0,75 0,203 1,00 1,50 0,409 1,50 2,25 0,646 2,00 3,00 0,822 2,50 3,75 1,037 3,00 4,50 1,231 3,25 4,88 1,336 3,50 5,25 1,461 10 3,75 5,63 1,543 11 4,00 6,00 1,671 Hình 3.16 Đường chuẩn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức Xử lý thống kê chương trình Descriptive Statistic phần mềm Ms- Excel ta kết quả: A = (0,4111± 0,0033 ).105.CY3+ + (0,0098±0,0087) Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 69 3.7 Xác định hàm l-ợng YTRI mẫu nhân tạo ph-ơng pháp chiết trắc quang Để đánh giá độ xác ph-ơng pháp có sở khoa học tr-ớc phân tích hàm l-ợng Y(III) đối t-ợng mẫu thật tiến hành xác định hàm l-ợng Y(III) mẫu nhân tạo Chuẩn bị dung dịch phức PAN- Y(III)- CCl3COOH ởpH= 4,20, max =510 nm CY3+ = 3.10-5M, CPAN = 5.10-5 M, CCCl3COOH = 0,15M, CNaNO3 = 0,1 M TiÕn hµnh chiết 5,00ml dung môi r-ợu isobutylic điều kiện tối -u, đo mật độ quang dịch chiết so với thuốc thử PAN Lặp lại thí nghiệm lần kết đ-ợc trình bày bảng 3.26 Bảng 3.26 Kết xác định hàm l-ợng ytri mẫu nhân tạo ph-ơng pháp chiết trắc quang (l=1.001cm, =0,1, pH=4,20,max=510nm) STT Hàm l-ợng thực ytri Ai Hàm l-ợng ytri xác định đ-ợc 3,00.10-5M 1,037 3,04.10-5M 3,00.10-5M 1,035 2,98 10-5M 3,00.10-5M 1,036 3,05 10-5M 3,00.10-5M 1,039 3,02 10-5M 3,00.10-5M 1,038 2,97 10-5M Để đánh giá độ xác ph-ơng pháp, sử dụng hàm phân bố Student để so sánh giá trị trung bình hàm l-ợng ytri xác định đ-ợc với giá trị thực nó, ta có bảng giá trị đặc tr-ng tập số liệu thực nghiÖm: Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 70 B¶ng 3.27 Các giá trị đặc tr-ng tập số liệu thực nghiệm Giá trị trung bình( X ) 3,01.10-5M Ta có: Ph-ơng sai(S2) Độ lệch chuẩn ( S X ) t (0,95; 4) 12,75 10-14 1,597 10-7 2,78 X a (3,01 3,00).10 5 ttn = = 0,626 SX 1,597.10 7 Ta thÊy ttn < t (0,95; 4) X a nguyên nhân ngẫu nhiên với p = 0,95 Sai số t-ơng đối : t p;k S X ε 2,78.1,597.10 7 q% = 100 100% = 100% 1,474% X X 3,01.10 5 V× vËy, víi sai sè q=1,474% < 5% cho phÐp chóng ta áp dụng kết nghiên cứu để xác định hàm l-ợng ytri mẫu thật Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 71 PHầN KếT Luận Căn vào nhiệm vụ đề tài, dựa kết nghiên cứu, rút kết luận sau: Bằng phơng pháp chiết-trắc quang phức PAN- Y(III)- CCl3COOH dung môi r-ợu isobutylic, kết cho thấy phức PAN- Y(III)CCl3COOH cho độ nhạy, độ chọn lọc độ xác cao Vì vậy, chọn thuốc thử CCl3COOH PAN để nghiên cứu tạo phức đa ligan với ion Y3+ dung môi hữu Đà nghiên cứu khả chiết phức PAN- Y(III)- CCl3COOH số dung môi hữu thông dụng, từ tìm đ-ợc dung môi chiết phức tốt r-ợu isobutylic Đà xác định đ-ợc điều kiện tố -u để chiết, xác định đ-ợc thành phần, chế phản ứng tham số định l-ợng phức dung môi r-ợu isobutylic: Các điều kiện tèi -u ®Ĩ chiÕt phøc: max=510 nm, tt =30phót, pHt =4,20, C CCl3COOH =1000.C Y3+, V0=5,00ml cần chiết phức lần Bằng bốn ph-ơng pháp độc lập: ph-ơng pháp tỷ số mol, ph-ơng pháp hệ đồng phân tử mol, ph-ơng pháp Staric- Bacbanel ph-ơng pháp chuyển dịch cân đà xác định thành phần phøc: PAN: Y(III) : CCl3COOH = 1: 1: 2, phøc tạo thành đơn nhân, đa ligan Nghiên cứu chế phản ứng đà xác định đợc dạng cấu tử vào phức là: + Dạng ion kim loại Y3+ + Dạng thuốc thử PAN R- + Dạng thuốc thử CCl3COOH CCl3COOXác định tham số định l-ợng phức (R)Y(CCl3COO)2 theo ph-ơng pháp Komar: phøc= (4,142 0,02).104 , (p =0,95, k=4), Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 72 lgKcb = 14,13 0,305, lg = 18,78 0,306, (p =0,95, k=4) KÕt qu¶ xác định hệ số hấp thụ phân tử theo phơng pháp Komar phù hợp với ph-ơng pháp đ-ờng chuẩn Đà tìm đ-ợc khoảng nồng độ tuân theo định luật Beer cđa phøc PAN- Y(III)- CCl3COOH lµ (0,5 4,10).10-5M Xây dựng ph-ơng trình đ-ờng chuẩn biểu diễn phụ thuộc mật độ qang vào mật độ phức A = (0,4142 0,004)105 CY3+ + (0,0110 0,008) Đà nghiên cứu ảnh h-ởng số ion cản xây dựng lai ph-ơng trình đ-ờng chuẩn có mặt ion cản A = (0,4111 0,0033 ).105.CY3+ + (0,00980,0087) Từ tính hàm l-ợng ytri mẫu nhân tạo với sai số t -ơng đối q = 1,47% Với kết thu đ-ợc luận văn này, hi vọng góp phần làm phong phú thêm ph-ơng pháp phân tích ytri đối t-ợng khác Tài liệu tham kh¶o tiÕng viƯt Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 73 N.X Acmetop (1978), Hóa học vô - Phần 2, NXB ĐH&THCN I.V Amakasev, V.M Zamitkina (1980), Hợp chất dấu móc vuông, NXB KHKT, Hà Nội A.K.Bapko, A.T.Philipenco (1975), Phân tích trắc quang Tập 1,2, NXB.GD - Hµ Néi Ngun Träng BiĨu (1974), Chn bị dung dịch cho phân tích hoá học, NXB KH& KT, Hà Nội Nguyễn Trọng Biểu, Từ Văn Mặc (2002), Thuốc thử hữu cơ, NXB KHKT N.L Bloc (1974), Hóa học phân tích, NXB Giáo dục Tào Duy Cần (1996), Tra cứu tổng hợp thuốc biệt d-ợc n-ớc , NXB KH KT, Hà Nội Nguyễn Tinh Dung (2002), Hóa học phân tích - Phần II: Các phản ứng ion dung dịch n-ớc, NXB Giáo dục Nguyễn Tinh Dung (1981), Hóa học phân tích - Phần I: Lý thuyết sở (cân ion), NXB Giáo dục 10 Trần Thị Đà, Nguyễn Thế Ngôn (2001), Hóa học vô - Tập 2, Sách CĐSP NXB Giáo dục 11 H.Flaschka, G Sxhwarzenbach (1979), Chuẩn độ phức chất, NXB ĐHQG Hà Nội 12 Trần Tử Hiếu (2002), Hoá học phân tích, NXB ĐHQG Hà Nội 13 Mai Thị Thanh Huyền (2004), Nghiên cứu tạo phøc cđa Bi(III) víi 1- (2 pyridylazo)- 2-naphthol (PAN) vµ HX (HX: axit axetic vµ Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 74 dẫn xuất clo nó) ph-ơng pháp chiết - trắc quang đánh giá độ nhạy ph-ơng pháp định l-ợng bitmut, Luận văn thạc sĩ khoa häc hãa häc 14 Doerffel K (1983), Thèng kª hóa học phân tích, Trần Bính Nguyễn Văn Ngạc dịch, NXB ĐH THCN, Hà Nội 15 Chu Thị Thanh Lâm (2004), Nghiên cứu tạo phức đa ligan hÖ 1- (2 pyridylazo)- 2-naphthol (PAN) - Bi(III) - SCN- ph-ơng pháp chiết - trắc quang Nghiên cứu ứng dụng chúng xác định hàm l-ợng Bitmut số đối t-ợng phân tích, Luận văn thạc sĩ khoa học hoá học 16 Nguyễn Khắc Nghĩa (1997), ¸p dơng to¸n häc thèng kª xư lý sè liƯu thùc nghiÖm, Vinh 17 Hå ViÕt Quý (1999), Phøc chÊt ho¸ häc NXB KH&KT 18 Hå ViÕt Quý (2002), Chiết tách, phân chia, xác định chất dung môi hữu - Tập 1, NXB KHKT, Hà Nội 19 Quyết định số 2131/QĐ - BYT (2002), Th-ờng quy kĩ thuật định l-ợng đồng thực phẩm, BYT 20 Nguyễn Trọng Tài (2005), Nghiên cứu tạo phức đa ligan Cu(II) với 4-(2-pyridilazo)-Rezocxin (PAR) SCN- ph-ơng pháp chiết - trắc quang, ứng dụng kết nghiên cứu xác định hàm l-ợng đồng viên nang Siderfol - d-ợc phẩm ấn Độ, Luận văn thạc sỹ khoa häc hãa häc 21 Ngun Thanh Tn (2002), Nghiªn cøu sù t¹o phøc cđa Mn(II) víi thc thư 1- (2 pyridylazo)- 2-naphthol (PAN) môi tr-ờng n-ớcaxeton khả ứng dụng vào phân tích, Luận văn tốt nghiệp đại häc Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 75 22 §inh Quốc Thắng (2004), Nghiên cứu tạo phức đơn ligan đa ligan hệ Xilen da cam (XO)-Y(III)-HX (HX: axit axetic dẫn xuất clo nó) ph-ơng pháp trắc quang Luận văn Thạc sỹ hoá học 23 Trần Thị Ph-ơng Duyên (2006), Nghiên cứu tạo phức đơn đa ligan Ho(III)-4-(2-pyridylazo)-rezocxin (PAR)-HX:SCN-, H2C2O4 ph-ơng pháp trắc quang ứng dụng phân tích Luận văn Thạc sý hoá học 24 Nguyễn Đức V-ợng (2006), Chuyên đề Hoá học nguyên tố đất Viện công nghệ xạ 25 Nguyễn Đức V-ợng (2006), Chuyên đề Phức chất nguyên tố đất Viện công nghệ xạ 26 Nguyễn Đức V-ợng (2006), Chuyên đề Ph-ơng pháp chiết dung môi phân chia nguyên tố Viện công nghệ xạ 27 Nông Thị Hiền (2006), Nghiên cứu tạo phức đơn phối tử đa phối tử hệ nguyên tố đất (Sm, Eu,Gd), aminoaxit (L-Lơxin, LTritophan, L-Histidin), axetyl axeton dung dịch ph-ơng pháp chuẩn độ đo pH Luận văn Thạc sỹ hoá học 28 Đặng Thị Thanh Lê (2007), Tổng hợp, nghiên cứu tính chất phức chất số nguyên tố đất vơi axit DL-2-amino-n-butyric thăm dò hoạt tính sinh học chúng Dự thảo Luận văn Tiến Sỹ 29 Trần Thị Đà-Nguyễn Hữu Đỉnh (2007), Phức chất ph-ơng pháp tổng hợp nghiên cứu cấu trúc NXBKH & KT Hà Nội tiếng anh Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 76 30 Argekra A.P, Ghalsasi Y.V, Sonawale S.B (2001), "Extraction of lead(II) and copper(II) from salicylate media by tributylphosphine oxid", Analytical sciences Vol 17.pp.285-289 31 Bati B, Cesur H (2002), "Solid-phase extraction of copper with lead 4benzylpiperidinethiocarbamate on microcrystalline naphathalen and its spectrophotometric determination" , Turkj chem 26, 599-605 32 Dameron C, Howe P.D (1998) "Environmental health criteria for copper" The United Nation Environment Programme.pp 1-225 33 David Harvey (1995), Modern analytical chemistry, Wileyinterscience, New York 34 Dedkob M.Y, Bogdanova V.I (1971), "Determination of copper and zinc(II) in blood by spectrophotometry and polarographic methods", Springer verlag wien Vol.56.No.3.502-506 35 emiko Ohyshi (1986), "Relative stabilities of metal complexes of 4-(2pyridylazo)resorcinol and 4-(2-thiazolylazo)resorcinol ", Polyhedron Vol.5, no.6, pp.1165-1170 36 Grossman A.M, Grzeisk E.B (1995), "Derivative spectrophotometry in the determimation of metal ions with 4-(2-pyridylazo)resorcinol (PAR)", Fresenius J anal chem(1996) 354, 498-502 37 Reddy A.V, Sarma L.S, Kumar J.K, Reddy B.K (2003), " A rapid and sens tive extrative spectrophotometric determination of the copper(II) in the pharmaceutical and environmetal samples using benzil dithiosemi carbazon", Analytical sciens march, Vol.19, pp.423-427 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn