Thông tin tài liệu
BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC VINH - LÊ THỊ HUỆ NGHIÊN CỨU SỰ TẠO PHỨC ĐA LIGAN TRONG HỆ - (2 - PYRIDYLAZO) - RECZOCXIN (PAR) - Eu(III) - CCl3COOH BẰNG PHƢƠNG PHÁP CHIẾT - TRẮC QUANG VÀ ỨNG DỤNG ĐỂ PHÂN TÍCH CHUYÊN NGÀNH: HĨA PHÂN TÍCH MÃ SỐ: 60.44.29 LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC Người hướng dẫn khoa học PGS.TS NGUYỄN KHẮC NGHĨA VINH – 2010 LỜI CẢM ƠN -1- Tôi xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới Thầy hướng dẫn khoa học PGS -TS Nguyễn Khắc Nghĩa giao đề tài tận tình hướng dẫn tơi suốt q trình làm luận văn Tơi xin chân thành cảm ơn GS -TS Hồ Viết Quý đóng góp ý kiến q báu q trình hồn thành luận văn Tôi cảm ơn thầy cô Khoa Hố, thầy mơn Phân tích, bạn đồng nghiệp tạo điều kiện thuận lợi nhiệt tình giúp đỡ tơi q trình nghiên cứu hồn thành luận văn Tơi biết ơn người thân gia đình bạn bè động viên giúp đỡ trình thực luận văn Vinh, tháng 11 năm 2010 Lê Thị Huệ MỤC LỤC Trang MỞ ĐẦU CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1 Giới thiệu nguyên tố europi 1.1.1 Vị trí cấu tạo nguyên tố europi 1.1.2 Tính chất vật lý hóa học nguyên tố đất europi 1.1.3 Khả tạo phức Eu(III) 1.1.4 Một số ứng dụng europi 1.1.5 Các phương pháp xác định europi 1.1.6 Ứng dụng nguyên tố đất 1.2 Tính chất khả tạo phức thuốc thử PAR 1.2.1 Tính chất thuốc thử PAR 1.2.2 Khả tạo phức thuốc thử PAR với nguyên tố europi 10 1.3 Axit tricloaxetic CCl3COOH 10 1.4 Sự hình thành phức đa ligan ứng dụng hóa phân tích 10 1.5 Các phương pháp nghiên cứu chiết phức đa ligan 12 1.5.1 Khái niệm phương pháp chiết 12 1.5.1.1 Một số vấm đề chung chiết 12 1.5.1.2 Các đặc trưng định lượng trình chiết 13 1.5.2 Các phương pháp xác định thành phần phức dung môi hữu 16 1.5.2.1 Phương pháp tỷ số mol (phương pháp đường cong bão hòa) 16 1.5.2.2 Phương pháp hệ đồng phân tử mol (phương pháp biến đổi liên tục – phương pháp Oxtromưxlenko) 17 1.5.2.3 Phương pháp Staric – Bacbanel (phương pháp hiệu suất tương đối) 19 1.5.2.4 Phương pháp dịch chuyển cân 21 1.6 Cơ chế tạo phức đa phức đa ligan 23 1.7 Các phương pháp xác định hệ số hấp thụ mol phức 28 1.7.1 Phương pháp Komar xác định hệ số hấp thụ mol phức 28 1.7.2 Phương pháp xử lý thống kê đường chuẩn 30 1.8 Đánh giá kết phân tích 30 CHƢƠNG 2: KỸ THUẬT THỰC NGHIỆM 32 2.1 Dụng cụ thiết bị nghiên cứu 32 2.1.1 Dụng cụ 32 2.1.2 Thiết bị nghiên cứu 32 2.2 Pha chế hóa chất 32 2.2.1 Dung dịch Eu3+ (10-3 M) 32 2.2.2 Dung dịch PAR (10-3 M) 32 2.2.3 Dung dịch axit CCl3COOH (1M) 33 2.2.4 Các loại dung môi 33 2.2.5 Các dung dịch hóa chất khác 33 2.3 Cách tiến hành thực nghiệm 33 2.3.1 Chuẩn bị dung dịch so sánh PAR 33 2.3.2 Chuẩn bị dung dịch phức PAR Eu(III) CCl3COOH 34 2.3.3 Phương pháp nghiên cứu 34 2.4 Xử lý kết thực nghiệm 34 CHƢƠNG 3: KẾT QUẢ THỰC NGHIỆM VÀ THẢO LUẬN 35 3.1 Nghiên cứu khả tạo phức chiết phức đa ligan hệ PAR Eu(III) CCl3COOH dung môi rượu iso butylic 35 3.1.1 Nghiên cứu hiệu ứng tạo phức đa ligan PAR Eu(III) CCl3COOH .35 3.1.2 Sự phụ thuộc mật độ quang phức đa ligan vào pH chiết 37 3.2 Dung môi chiết phức đa ligan PAR Eu(III) CCl3COOH 38 3.3 Nghiên cứu tạo phức đa ligan PAR Eu(III) CCl3COOH dung môi rượu iso butylic 39 3.3.1 Các điều kiện tối ưu chiết phức đa ligan PAR Eu(III) CCl3COOH 39 3.3.1.1 Sự phụ thuộc mật độ quang phức vào thời gian chiết 39 3.3.1.2 Sự phụ thuộc mật độ quang phức vào thời gian sau chiết 40 3.3.1.3 Sự phụ thuộc mật độ quang phức vào nồng độ CCl3COOH 41 3.3.1.4 Xác định thể tích dung mơi chiết tối ưu 40 3.3.1.5 Sự phụ thuộc % chiết vào số lần chiết hệ số phân bố 43 -13.3.1.6 Xử lý thống kê xác định % chiết 44 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 3.3.2 Xác định thành phần phức đa ligan.PAR Eu(III) CCl3COOH 45 3.3.2.1 Phương pháp tỷ số mol xác định tỷ lệ Eu(III) : PAR 45 3.3.2.2 Phương pháp hệ đồng phân tử mol xác định tỷ lệ Eu(III) : PAR 47 3.3.2.3 Phương pháp Staric-Bacbanel 48 3.3.2.4 Phương pháp chuyển dịch cân xác định tỷ lệ Eu(III): CCl3COOH 50 3.3.3 Nghiên cứu chế tạo phức đa ligan PAR Eu(III) CCl3COOH 52 3.3.3.1 Giản đồ phân bố dạng tồn Eu(III) ligan theo pH 52 3.3.3.2 Cơ chế tạo phức đa ligan PAR Eu(III) CCl3COOH 56 3.3.4 Tính hệ số hấp thụ mol phức PAR Eu(III) CCl3COOH theo phương pháp Komar 59 3.3.5 Tính số Kcb, phức PAR Eu(III) CCl3COOH theo phương pháp Komar 60 3.3.5.1 Tính số Kcb phức theo phương pháp Komar 60 3.3.5.2 Tính số phức theo phương pháp Komar 61 3.4 Xây dựng phương trình đường chuẩn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức 62 3.5 Ảnh hưởng ion lạ 63 3.5.1 Ảnh hưởng số ion lạ tới mật độ quang phức 63 3.5.2 Xây dựng đường chuẩn phụ thuộc mật độ quang phức có mặt ion cản 64 3.6 Xác định hàm lượng Eu mẫu nhân tạo phương pháp chiết-trắc quang 65 KẾT LUẬN 67 TÀI LIỆU THAM KHẢO 69 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an -1MỞ ĐẦU Ngày khoa học phát triển mạnh mẽ, nhu cầu sản xuất ứng dụng vật liệu siêu tinh khiết nghành công nghiệp trở nên cấp bách Europi số nguyên tố sử dụng để tạo màu đỏ tia âm cực tivi có nhiều ứng dụng thương mại như: sử dụng làm chất kích thích số loại thuỷ tinh để làm laser, chiếu chụp cho hội chứng down số bệnh di truyền khác Do khả kì diệu europi hấp thụ notron nên europi nghiên cứu lò phản ứng hạt nhân Europi thường đưa vào nghiên cứu nguyên tố dấu vết địa hoá học thạch học để hiểu trình hình thành nên đá lửa Europi khơng tìm thấy dạng tự thiên nhiên, nhiên có nhiều khống vật chứa europi với nguồn quan trọng là: bastnasit monazit Trạng thái oxi hoá europi +3, europi giống kim loại đất điển hình, tạo số muối nói chung có màu hồng nhạt Ion Eu3+ thuận từ diện ion không bắt cặp electron Europi nguyên tố dễ sản xuất có trạng thái số oxi hoá +3 ổn định nguyên tố đất Một loạt muối Eu 3+ có màu từ trắng tới vàng nhạt hay xanh lục biết đến, chẳng hạn như: sunfat, clorua cacbonat Eu(III) Chính trạng thái (+3) dễ bị tác động europi làm cho europi trở thành nguyên tố nhóm lantan dễ tách dễ tinh chế diện với hàm lượng nhỏ Trong phương pháp phân tích có phương pháp phân tích trắc quang có nhiều ưu điểm vượt trội như: độ lặp lại, độ nhạy, độ chọn lọc cao, đơn giản, giá thành rẽ, phù hợp với yêu cầu điều kiện phòng thí nghiệm nước ta Xu hướng cho thuốc thử hữu cơ, có nhiều ưu điểm hẳn thuốc thử vô độ nhạy độ chọn lọc Đối với europi thuốc thử truyền thống như: I- , XO ( Xilen da cam), Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an -2dithizon, PAN, PAR… có thuốc thử thoả mãn nhu cầu xác định hàm lượng nhỏ (vết) europi Gần có số cơng trình nghiên cứu phản ứng tạo phức (2 pyridylazo) reczocxin (PAR) với europi dừng lại việc xác định điều kiện tạo phức, xác định thành phần Tuy nhiên chưa có cơng trình nghiên cứu cách đầy đủ có hệ thống tạo phức đa ligan, chế tạo phức, tham số định lượng, phương pháp chiết- trắc quang phương pháp làm tăng độ chọn lọc, độ nhạy độ xác cho phép phân tích xác định vi lượng europi Xuất phát từ lí nên chúng tơi chọn đề tài:"Nghiên cứu tạo phức đa ligan hệ (2 pyridylazo) reczocxin (PAR) -Eu(III) – CCl3COOH phƣơng pháp chiết- trắc quang ứng dụng để phân tích" làm luận văn thạc sĩ Thực đề tài giải vấn đề sau: Nghiên cứu đầy đủ hệ phức (2 pyridylazo) reczocxin (PAR) - Eu(III) – CCl3COOH phương pháp chiết- trắc quang Đánh giá khả chiết phức dung môi hữu cơ, khảo sát điều kiên tối ưu trình chiết Xác định thành phần phức phương pháp độc lập khác Nghiên cứu chế tạo phức xác định tham số định lượng phức như: Hệ số hấp thụ phân tử, số cân số bền Nghiên cứu ảnh hưởng ion cản, xây dựng đường chuẩn biểu diễn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức, kiểm tra xác định hàm lượng Eu(III) mẫu nhân tạo Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an -3CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1 GIỚI THIỆU VỀ NGUYÊN TỐ EUROPI [8,9,12] 1.1.1 Vị trí cấu tạo europi Europi lần Paul Emile Lecoq de Boisbaudran phát năm 1890, ông thu phần có tính bazơ từ đặc samarigadolini có vạch quang phổ khơng khớp với samari lẫn gadolini Tuy nhiên, phát europi nói chung thường coi cơng lao nhà hóa học người Pháp Eugène-Anatole Demarcay, người nghi ngờ mẫu nguyên tố phát gần thời gian samari có chứa nguyên tố chưa biết năm 1896 người cô lập europi vào năm 1901 Nguyên tố Eu xếp ô 63, phân nhóm 3, chu kỳ bảng hệ thống tuần hồn Mendeleev Europi có cấu hình electron Xe4f76s2, europi có khối lượng nguyên tử khối 151,964; bán kính nguyên tử 2,042 A 0, bán kính ion 0,950 A0 1.1.2 Tính chất vật lí hóa học nguyên tố đất europi [15] Europi kim loại thể rắn màu trắng bạc, dẻo bị phủ màng oxithidroxit khơng khí ẩm Nóng chảy 8260C, nhiệt độ sơi 14400C có tỉ khối 5,244 Năng lượng ion hóa I1 = 547,1 kJ/mol; I2= 1085 kJ/mol; I3= 2404 kJ/mol Cấu trúc tinh thể nguyên tố europi cấu trúc lập phương tâm khối Europi phổ biến tự nhiên hỗn hợp đồng vị Eu 151 Eu153 Eu153 phổ biến (52,2% độ phổ biến tự nhiên) Về tính chất hố học, nguyên tố đất (NTĐH) hoạt động hoá học so với kim loại kiềm kiềm thổ Các nguyên tố đất dạng khối rắn bền với khơng khí khơ, khơng khí ẩm chúng bị mờ dần 200- 4000C, kim loại đất bốc cháy khơng khí tạo thành hỗn hợp oxit nitrua Các NTĐH tác dụng với Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an -4halogen nhiệt độ khơng cao lắm, đun nóng kim loại đất tác dụng với C, P, S, N2 H2 Thế điện cực NTĐH: E0 = (2,4 2,1 V) đứng xa trước H2 Europi bị thụ động hóa nước nguội, phản ứng với nước mơi trường kiềm, đóng vai trị chất khử mạnh hịa tan nước nóng, axit, clo, lưu huỳnh oxi hóa Eu + 2H2O Eu(OH)2(dd) + H2 2Eu + 6HCl(loãng) 2EuCl3 + 3H2 Eu + 6HNO3(đặc) Eu(NO3)3 + 3NO2 + 3H2O 4Eu + 3O2 2Eu2O3 ( 3000C, cháy không khí) 2Eu + 3Cl2 2EuCl3 (5000C) 2Eu + 3S Eu2S3 ( màu trắng, 5000C) Eu + Eu2S3 3EuS (nâu tím, 600-11000C) Eu2O3 chất có màu hồng nhạt (gần trắng), khó nóng chảy,bền nhiệt Khơng phản ứng với nước nguội, kiềm, hidrat amoniac Eu 2O3 thể tính bazơ phản ứng với nước nóng, axit Eu2O3 bị cacbon, europi, lan tan, hidro nguyên tử khử: Eu2O3 + 3H2O 2Eu(OH)3 Eu2O3 + 6HCl (loãng) 2EuCl3 + 3H2O Eu2O3 + 3H2SO4(đặc) Eu2(SO4)3 + 3H2O Eu2O3 + 3H2S Eu2S3 + 3H2O Eu2O3 + C 2EuO + CO Eu2O3 + Eu 3EuO Muối Eu2(SO4)3 có màu trắng (tinh thể hidrat có màu hồng nhạt), bị phân hủy nung Tan vừa phải nước (bị thủy phân yếu cation), axit sunfuric đặc Phản ứng với kiềm hidrat amoniac, bị hidro nguyên tử khử Eu2(SO4)3 8H2O Eu2(SO4)3 + 8H2O 2Eu2(SO4)3 2Eu2O3 + 6SO2 + 3O2 Eu2(SO4)3 + 6NaOH(loãng) 2Eu(OH)3 + 3Na2SO4 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an - 63 Ak=0,679 Ai =0,499 Ak=0,812 Ai =0,588 Ak=0,978 Ck=2,5 Ci =1,5 Ck=2,5 Ci =2,0 Ck=2,5 Cặp Cặp 0,600 7,741 3,116 0,800 2,426 3,113 Xử lý thống kê chương trình Descriptive Statistic phần mềm Ms Excel (p = 0,95; k = 4) ta kết quả: = (3,115 0,004).104 3.3.5 Tính số Kcb phức đa ligan PAR Eu(III) CCl3COOH 3.3.5.1 Tính số Kcb phức theo phƣơng pháp Komar Để tính giá trị Kcb phức chúng tơi sử dụng từ phương trình phản ứng tạo phức đa ligan xảy dung dịch sau: Eu3+ + H2R + CCl3COOKcb = Kcb ( HR) Eu (CCl3COO) H Eu 3 H R(CCl3COO)2 Trong [(HR)Eu(CCl3COO)2] = CK = [Eu3+] = Komar) : (HR)Eu(CCl3COO)2 + H+ [H2R] = A i ( tính theo phương pháp .l C Eu 3 C K (1 h 1 K ) (CR - CK ) (1+ K1-1h + K h -1 ) CH3COO- = K (CCCl3COOH 2C K ) hK Kết trình bày bảng 3.21 Bảng 3.21: Kết tính lgKcb CK.105 M STT CEu(III) 105M Ai 1,00 0,307 0,986 1,50 0,461 1,480 [Eu3+].10 [H2R]10 [CCl3COO10 lgKcb 0,01399 1,030 4998,207 7,937 0,01999 1,015 7495,331 7,451 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an - 64 2,00 0,613 1,970 0,02999 2,207 9994,415 6,974 2,50 0,875 2,480 0,01999 1,476 12993,510 7,232 3,00 1,015 2,960 0,03999 2,943 14991,623 6,548 Xử lý thống kê chương trình Descriptive Statistic phần mềm Ms Excel (p = 0,95; k = 4) ta kết quả: lgKcb = 7,232 0,232 3.3.5.2 Tính số phức theo phƣơng pháp Komar Phương trình tạo phức đa ligan PAR Eu(III) CCl3COOH (HR)Eu(CCl3COO )2 Eu3+ + HR- + 2CCl3COO= ( HR) Eu (CCl COO ) Eu HR CCl COO 3 Trong Eu 3+ = CM CK h 1 K h 1 K1 HR = (C-CK) K h K1 h 1 K1 K h 2 - CH3COO- = K (CCCl3COOH 2C K ) hK (HR)Eu(CCl3COO)2 =CK với CK = Ai/phức; pH=3,20; l=1,001cm Kết trình bày bảng 3.22 Bảng 3.22: Kết tính số bền phức CEu(III)10 M Ai CK10 Eu .10 M 1,0 0,307 0,986 0,01399 5 3+ HR- CCl3COO- .108 1,030 4998,207 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn lg 12,437 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an - 65 1,5 0,461 1,480 0,01999 1,471 7495,331 11,952 2,0 0,613 1,970 0,02999 2,207 9994,415 11,474 2,5 0,875 2,480 0,01999 1,971 12993,510 11,732 3,0 1,015 2,960 0,03999 2,940 14991,623 11,048 Xử lý thống kê chương trình Descriptive Statistic phần mềm Ms Excel (p = 0,95; k = 4) ta kết quả: lg = 11,592 0,226 3.4 XÂY DỰNG PHƢƠNG TRÌNH ĐƢỜNG CHUẨN PHỤ THUỘC MẬT ĐỘ QUANG VÀO NỒNG ĐỘ CỦA PHỨC Để nghiên cứu khoảng nồng độ tuân theo định luật Beer phức tiến hành khảo sát phụ thuộc mật độ quang phức vào nồng độ europi Chuẩn bị dung dịch : CPAR = 1,5 CEu 3 , CCCl3COOH = 5000 CEu 3 Sau thực thí nghiệm điều kiện tối ưu Kết nghiên cứu trình bày bảng 3.23 hình 3.15 Bảng 3.23: Sự phụ thuộc mật độ quang phức PAR Eu(III) CCl3COOH vào nồng độ (l = 1,001cm; =0,1; pH = 3,20; max = 501nm) STT C Eu 3 106M Ai STT C Eu 3 10 M Ai 0,157 40 1,247 10 0,313 45 1,429 15 0,468 10 50 1,545 20 0,644 11 55 1,715 25 0,780 12 60 1,871 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an - 66 30 0,971 13 65 1,933 35 1,092 14 70 1,964 Hình 3.15 : Đồ thị biễu diễn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức Từ đồ thị ta thấy: khoảng nồng độ 5.10 -6 6.10-5M ion Eu3+ có tuyến tính mật độ quang vào nồng độ ion Eu3+ , nồng độ ion Eu3+ vượt ngưỡng 6.10-5 M mật độ quang tăng chậm Từ kết kết luận khoảng nồng độ tuân theo định luật Beer phức PAR Eu(III) CCl3COO 5.10-6 6.10-5M Xử lý khoảng nồng độ tuân theo định luật Beer chương trình Regression phần mềm Ms- Excel ta thu phương trình đường chuẩn: Ai = (3,109 0,024).104 CEu 3 + (0,0260 0,0003) Kết hồn tồn phù hợp với kết tính theo phương pháp Komar 3.5 ẢNH HƢỞNG CỦA ION LẠ 3.5.1 Ảnh hƣởng số ion lạ: Vì nguyên tố europi thường có quặng với nhiều nguyên tố khác có tính chất gần giống nên chúng tơi tiến hành nghiên cứu ảnh hưởng số ion Fe3+, Ca2+, Cu2+, Y3+ đến tạo phức chiết Chuẩn bị dung dịch phức bình định mức 10,00ml: Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an - 67 CEu 3 = 2,0.10-6 M, CPAR = 3,0.10-6 M, CCCl3COOH=10-2 M, CNaNO = 0,1M lượng khác ion cản Điều chỉnh pH = 3,20, chiết phức 5,00 ml rượu iso butylic đo mật độ quang dịch chiết điều kiện tối ưu Xác định tỷ lệ giới hạn không cản ion hệ phức PAR Eu(III) CCl3COOH) (là tỷ lệ CMn+/ CEu3+ mà bắt đầu có thay đổi mật độ quang phức) Kết trình bày bảng 3.24 Bảng 3.24 Giớ hạn không cản số ion phép xác định europi chiết-trắc quang hệ (HR)Eu(CCl3COO)2 CMn+/ CEu3+ CAl3+/ CEu3+ CCa2+/ CEu3+ CFe3+/ CEu3+ Tỷ lệ 55 185 185 CMn+/ CEu3+ CMg2+/ CEu3+ CMn2+/ CEu3+ CY3+/ CEu3+ Tỷ lệ 85 70 0,45 Từ ta thấy, ion: Zn2+, Ca2+, Fe3+, Mg2+, Mn2+ cản chúng có mẫu với tỷ lệ nồng độ lớn (> 50 lần ion Eu 3+) ion Y3+ gần cản hoàn toàn 3.5.2 Xây dựng đƣờng chuẩn có mặt ion cản Chuẩn bị dãy dung dịch bình định mức 10 ml: CEu 3 tăng dần nằm khoảng tuân theo định luật Beer C PAR = 1,5CEu 3 , CCCl3COOH = 5000 CEu 3 , CNaNO = 0,1M lượng khác ion cản (sao cho đạt tỷ lệ không cản), điều chỉnh pH = 3,20 Tiến hành chiết phức 5,00 ml dung môi rượu iso butylic Đo mật độ quang điều kiện tối ưu Kết trình bày bảng 3.25 Bảng 3.25 Sự phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức (l = 1,001cm; =0,1; pH = 3,20; max = 501nm) STT CEu 3 106M Ai STT CEu 3 106M Ai 0,154 30 0,933 10 0,310 35 1,058 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an - 68 15 0,417 40 1,208 20 0,622 45 1,408 25 0,742 10 50 1,592 Hình 3.16: Đồ thị đƣờng chuẩn Eu(III) có mặt ion cản Xử lý số liệu bảng 3.25 chương trình Regression phần mềm Ms - Excel ta thu phương trình đường chuẩn có mặt ion cản: Ai = (3,161 0,025).104 CEu 3 - (0,0250 0,0002) 3.6 XÁC ĐỊNH HÀM LƢỢNG EUROPI TRONG MẪU NHÂN TẠO BẰNG PHƢƠNG PHÁP CHIẾT TRẮC QUANG Để đánh giá độ xác phương pháp có sở khoa học trước phân tích hàm lượng Eu(III) đối tượng mẫu thật tiến hành xác định hàm lượng Eu(III) mẫu nhân tạo Chuẩn bị dung dịch phức PAR Eu3+- CCl3COOH pH=3,20, max =501nm CEu3+ = 3.10-5M, CPAR = 5.10-5 M, CCCl3COOH = 0,15M, CNaNO3 = 0,1 M Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an - 69 Tiến hành chiết 5,00ml dung môi rượu iso butylic điều kiện tối ưu, đo mật độ quang dịch chiết so với thuốc thử PAR Lặp lại thí nghiệm lần kết trình bày bảng 3.26 Bảng 3.26: Kết xác định hàm lƣợng europi mẫu nhân tạo phƣơng pháp chiết trắc quang (l=1.001cm, =0,1, pH=3,20,max=501nm) STT Hàm lượng thực europi Ai Hàm lượng europi xác định 3,00.10-5M 0,961 3,04.10-5M 3,00.10-5M 0,941 2,98 10-5M 3,00.10-5M 0,964 3,05 10-5M 3,00.10-5M 0,954 3,02 10-5M 3,00.10-5M 0,938 2,97 10-5M Để đánh giá độ xác phương pháp, chúng tơi sử dụng hàm phân bố student để so sánh giá trị trung bình hàm lượng europi xác định với giá trị thực nó, ta có bảng giá trị đặc trưng tập số liệu thực nghiệm: Bảng 3.27 : Các giá trị đặc trƣng tập số liệu thực nghiệm Giá trị trung bình( X ) Phương sai(S2) Độ lệch chuẩn ( S X ) t (0,95; 4) 3,01.10-5M Ta có: 12,75 10-14 1,597 10-7 X a (3,01 3,00).10 5 ttn = = 0,626 SX 1,597.10 7 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 2,78 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an - 70 Ta thấy ttn < t (0,95; 4) X a nguyên nhân ngẫu nhiên với p = 0,95 Sai số tương đối : q% = t p;k S X ε 2,78.1,597.10 7 100 100% = 100% 1,474% X X 3,01.10 5 Vì vậy, với sai số q=1,474% < 5% cho phép áp dụng kết nghiên cứu để xác định hàm lượng europi mẫu thật Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an - 71 KẾT LUẬN Nghiên cứu đề tài luận văn:"Nghiên cứu tạo phức đa ligan hệ (2 pyridylazo) reczocxin (PAR) -Eu(III) – CCl3COOH phƣơng pháp chiết- trắc quang ứng dụng để phân tích" chúng tơi thu kết quả: Đã khảo sát phổ hấp thụ electron thuốc thử PAR, phức đơn ligan Eu(III)- PAR phức đaligan PAR – Eu(III) – CCl3COOH Đã nghiên cứu khả chiết phức PAR – Eu(III) – CCl3COOH số dung mơi hữu thơng dụng, từ tìm dung mơi chiết phức tốt rượu iso butylic Đã xác định điều kiện tối ưu để chiết phức: max= 501 nm; ttư = 20 phút, pHtư= 3,20; CCCl3COOH = 5000 CEu(III) V0 = 5,00ml chiết phức lần Đã xác định thành phần, chế phản ứng tham số định lượng phức dung môi rượu iso butylic - Bằng bốn phương pháp độc lập: tỷ số mol, hệ đồng phân tử, StaricBacbanel phương pháp chuyển dịch cân bằng, xác định thành phần phức: PAR: Eu(III): CCl3COOH = 1: 1: 2, phức đơn nhân đa ligan - Nghiên cứu chế phản ứng xác định dạng cấu tử vào phức là: Dạng ion kim loại Eu 3+ Dạng thuốc thử PAR nằm phức HR - Dạng thuốc thử CCl3COOH CCl3COO Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an - 72 - Phản ứng tạo phức đa ligan: PAR Eu(III) CCl3COOH (HR)Eu(CCl3COO)2 + H+ Eu3++ H2R + 2CCl3COO- Xác định tham số định lượng phức đa ligan PAR Eu(III) CCl3COOH theo phương pháp Komar thu kết quả: = (3,115 0,004).10 (p = 0,95; k =4) lgKcb = 7,232 0,232 (p = 0,95; k=4) lg = 11,592 0,226 (p = 0,95; k=4) Kết xác định hệ số hấp thụ phân tử theo phương pháp Komar phù hợp với phương pháp đường chuẩn Đã tìm khoảng nồng độ tuân theo định luật Beer phức PAR Eu(III) CCl3COOH (0,50 6,0).10-5 M Xây dựng phương trình đường chuẩn biểu diễn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức: Ai = (3,109 0,024).104 CEu 3 + (0,0260 0,0003) Đã nghiên cứu ảnh hưởng số ion cản xây dựng lại phương trình đường chuẩn có mặt ion cản là: Ai = (3,161 0,025).104 CEu 3 - (0,0250 0,0002) Với kết thu luận văn này, hy vọng góp phần làm phong phú thêm phương pháp phân tích nguyên tố đất đối tượng phân tích khác Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an - 73 TÀI LIỆU THAM KHẢO TIẾNG VIỆT N.X Acmetop (1978), Hóa học vô - Phần 2, NXB ĐH&THCN I.V Amakasev, V.M Zamitkina (1980), Hợp chất dấu móc vng, NXB KHKT, Hà Nội A.K.Bapko, A.T.Philipenco (1975), Phân tích trắc quang Tập 1,2, NXB.GD - Hà Nội Nguyễn Trọng Biểu (1974), Chuẩn bị dung dịch cho phân tích hoá học, NXB KH& KT, Hà Nội Nguyễn Trọng Biểu, Từ Văn Mặc (2002), Thuốc thử hữu cơ, NXB KH&KT N.L Bloc (1974), Hóa học phân tích, NXB Giáo dục Tào Duy Cần (1996), Tra cứu tổng hợp thuốc biệt dƣợc nƣớc ngoài, NXB KH KT, Hà Nội Nguyễn Tinh Dung (2002), Hóa học phân tích - Phần II: Các phản ứng ion dung dịch nƣớc, NXB Giáo dục Nguyễn Tinh Dung (1981), Hóa học phân tích - Phần I: Lý thuyết sở (cân ion), NXB Giáo dục 10 Trần Thị Phương Duyên (2006), Nghiên cứu tạo phức đơn đa ligan Ho(III)-4-(2-pyridylazo)-rezocxin (PAR)-HX:SCN-, H2C2O4 phƣơng pháp trắc quang ứng dụng phân tích Luận văn Thạc sỹ hoá học 11 Trần Thị Đà-Nguyễn Hữu Đỉnh (2007), Phức chất phƣơng pháp tổng hợp nghiên cứu cấu trúc NXBKH & KT Hà Nội 12 Trần Thị Đà, Nguyễn Thế Ngơn (2001), Hóa học vơ - Tập 2, Sách CĐSP NXB Giáo dục 13 H.Flaschka, G Sxhwarzenbach (1979), Chuẩn độ phức chất, NXB ĐHQG Hà Nội 14 Trần Tử Hiếu (2002), Hố học phân tích, NXB ĐHQG Hà Nội Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an - 74 15 Doerffel K (1983), Thống kê hóa học phân tích, Trần Bính Nguyễn Văn Ngạc dịch, NXB ĐH THCN, Hà Nội 16 Đặng Thị Thanh Lê (2007), Tổng hợp, nghiên cứu tính chất phức chất số nguyên tố đất vơi axit DL-2-amino-nbutyric thăm dị hoạt tính sinh học chúng Dự thảo Luận văn Tiến Sỹ 17 Nguyễn Khắc Nghĩa (1997), Áp dụng toán học thống kê xử lý số liệu thực nghiệm, Vinh 18 Hồ Viết Quý (1999), Phức chất hoá học NXB KH&KT 18 Hồ Viết Quý (2002), Chiết tách, phân chia, xác định chất dung môi hữu - Tập 1, NXB KHKT, Hà Nội 19 Nguyễn Đức Vượng (2006), Chuyên đề Hoá học nguyên tố đất Viện công nghệ xạ 20 Nguyễn Đức Vượng (2006), Chuyên đề Phức chất nguyên tố đất Viện công nghệ xạ 21 Nguyễn Đức Vượng (2006), Chuyên đề Phƣơng pháp chiết dung môi phân chia nguyên tố Viện công nghệ xạ 22 Nguyễn Hoa Du (2000), Tổng hợp nghiên cứu tính chất phức chât hỗn hợp tạo thành hệ ion đất (III) - đibenzoyl metan – bazo hữu ứng dụng chúng, Luận án Tiến sĩ Hóa học, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên - Đại học Quốc gia, Hà Nội 24 Hồ Viết Quý (1999): Các phương pháp phân tích quang học hoá học NXB ĐHQG Hà Nội 23 Hồ Viết Quý (1995): Phức chất phương pháp nghiên cứu ứng dụng hoá học đại NXB Quy Nhơn 24 Hồ Viết Quý (1999): Các phương pháp phân tích quang học hoá học NXB ĐHQG Hà Nội Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an - 75 TIẾNG ANH 25 David Harvey (1995), Modern analytical chemistry, Wiley- interscience, New York 26 Emiko Ohyshi (1986), "Relative stabilities of metal complexes of 4-(2pyridylazo)resorcinol and 4-(2-thiazolylazo)resorcinol ", Polyhedron Vol.5, no.6, pp.1165-1170 27 Grossman A.M, Grzeisk E.B (1995), "Derivative spectrophotometry in the determimation of metal ions with 4-(2-pyridylazo)resorcinol (PAR)", Fresenius J anal chem(1996) 354, 498-502 28 Cilia R Carubelli, Ana MG.Massabni and sergio R deA.1 eite (1997), Study of the binding ò Eu3+ and Tb3+ to L- phenylalanin and L- triptophan, J Brazil, pp 597-602 29 Hao Xu, Liang Chen (2003) ― Study on the complex site of L-tyrosine with rare-earth element Eu3+‖ Spectrochim Acta Part 59, 657-662 30 Themelis DG, Tzanavaras PD, Papadimitriou JK (2001), Flow injection manifold for the dicrect spectrophotometric determination of bismuth in pharmaceutical products using methylthymol blue as a chromogenic reagent, Analyst (www.pubmed.gov) 31 Kiwoncha, Eio Sik Young and Joung Hae Lee (1989), Study on the spectrophotometric determination of some rare earths, Journal of the Korean chemical society, vol 33, No.3 32 HR Pouretedal, G Vanony (2005), Kinetic spectrophotometric determination of vanadium by the catalyic effect of methylthymol blue - bromate reaction, Bulgarian Journal of chemical education, volume 14, Issue (558 - 566) 33 Ripoll JP (1976), Clorimetric determination of calcium in serum using methylthymol blue, Clin chim acta (www.pubmed.gov) 34 Bogumila Antczak, Stanislaw Zieli ski, Lechoslaw Omozik, Kupracz (1983), Simultaneous determination of light and heavy lanthanides in their mixture with methylthymol blue as indicator, Microchemical Journal, Volume 28, Issue 1, Pages 1-9 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an - 76 35 Harumi Immada, Takashi Yoshino, Sadaaki Murakami and Megumi Kagawa (1974), Acid equilibria of metylthymol blue and formation constants of cobalt (II), nickel (II), copper (II) and zine (II) complexes with metylthymol blue, Talanta, Volume 21, Issue 3, Pages 211-224 36 Yukio Hirai, Norimasa Yoza, Youichi Kurokawa and Shigeru-Ohashi (1980), Flow injection determinations of polyphosphates based on colored metal complexes of xylenol orange and metylthymol blue, Analytica Chimica Acta, Volume 121, Pages 281-287 37 Synichi Itoh, Satoshi Kaneco, Kiyohisa Ohta and Takayuki- Mizuno (1999), Determination of bismuth in evironmental samples with Mg-W ceell electrothermal atomic absorption spectrometry, Analytica Chimica Acta, Volume 379, Issues-2, Pages 169-173 38 Samir K.Banerji, K.C.Srivastava (1973), Spectrophotometric study of the chelate of palladium (II) with metylthymol blue, Microchemical Journal, Volume 18, Issue 3, Pages 288-293 39 Vojt Ch.Mare Ka (1969), Direct compleMTXnmetric determination of magnesium in the presence of uranium, iron and aluminium, Talanta, Volume 16, Issue 11, Pages 1486-1488 40 Jii Adam and Rudolph Pibil (1969), Clorimetric determination of thorium with methylthymol blue, Alanta, volume 16, Issue 12, Pages 1956-1601 TIẾNG NGA 41 ạồõủờàị Å.è, Aớũoớõốÿ B.ẽ (1975), "Ãeũepoửốờởốrecờốe oờcốa3ocoeọốớeố ờàờ ụoũoỡeũðốrecờốồ peareớũỷ ớa õốcỡyũ ặAX", t.30, c.1560-1565 42 ẽốởốùeốờo A.T, Taớaớaűờo M.M (1973), ặAX, t.28, No 4, c.747-778 43 Xo Âỹeũ ấyố (1974) Äốcc, Kaớ Xốỡ Hayờ M M Y 44 Â.ẽ.Àớũợớõốữ; Å.è.Íồõủờàÿ; Â.À.Íàỗàðồớờợ(1979), MeTaởởoB Ãốọðợởốỗ ốợớợõ ởồũàởợõ õ ðàỗỏàõởồớớỷừ ðàủũõợðàừ, Aềợỡốỗọàũ ủ Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn
Ngày đăng: 22/08/2023, 00:32
Xem thêm:
