Bộ giáo dục đào tạo Tr-ờng đại học vinh Phan thị hải Nghiên cứu tạo phức đa ligan hƯ Xylenol orange(xo) - Sm(iii) - CHCl2COOH b»ng ph-¬ng pháp trắc quang ứng dụng phân tích luận văn thạc sĩ hóa học Vinh, 2010 Lời Cảm Ơn! Tôi xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc đến PGS.TS Nguyễn Khắc Nghĩa ng-ời thầy đà tận tình h-ớng dẫn hết lòng giúp đỡ hoàn thành luận văn Tôi xin đ-ợc trân trọng cảm ơn: - Sở Giáo Dục - Đào tạo Nghệ An, tr-ờng THPT Yên Thành 3, nơi đà công tác tr-ờng THPT Phan Đăng L-u, nơi công tác đà tạo điều kiện thuận lợi cho trình học tập thực luận văn - Ban chủ nhiệm khoa Sau đại học, khoa Hoá học đà tạo điều kiện thuận lợi cho suèt thêi gian häc tËp t¹i tr-êng - GS.TS Hå ViÕt Q ®· ®ãng gãp nhiỊu ý kiÕn q báu tạo điều kiện thuận lợi để hoàn thành luận văn - Quý thầy cô giáo đà tham gia giảng dạy lớp cao học khóa XVI chuyên ngành Hóa phân tích, ng-ời đà mang đến cho nhiều kiến thức vô quý báu bổ ích cho công việc sau - Xin bày tỏ lòng biết ơn đến gia đình, bạn bè đồng nghiệp đà quan tâm giúp đỡ, động viên trình học tập hoàn thành luận văn Vinh, tháng 12 năm 2010 Tác giả luận văn Phan Thị Hải Mục lục Trang Trang phụ b×a i Lời cảm ơn ii Môc lôc Më §Çu Ch-¬ng 1: Tỉng quan tµi liƯu 1.1 Giíi thiƯu vỊ nguyªn tè samari 1.1.1 Vị trí, cấu tạo trúc electron, trạng thái oxi hoá samari 1.1.2 TÝnh chÊt vËt lý cña samari 1.1.3 TÝnh chÊt ho¸ häc cđa samari 1.1.4 Khả tạo phức Sm(III) víi c¸c thc thư 1.1.5 Mét sè øng dơng cđa samari 10 1.1.6 Các ph-ơng pháp xác định samari 10 1.2 Thuèc thử XO khả tạo phức với ion kim lo¹i 11 1.2.1 TÝnh chÊt cđa XO 11 1.2.2 Khả tạo phức XO 13 1.3 Axit axetic dẫn xuất clo 14 1.4 Các b-ớc nghiên cứu phức màu phân tích trắc quang 15 1.4.1 Nghiên cứu hiệu ứng tạo phức 15 1.4.2 Nghiên cứu điệu kiện t¹o phøc tèi -u 16 1.5 Các ph-ơng pháp xác định thành phần phức đa ligan dung dÞch 19 1.5.1 Ph-ơng pháp chuyển dịch cân 19 1.5.2 Ph-ơng pháp tỷ số mol 21 1.5.3 Ph-ơng pháp hệ ®ång ph©n tư 21 1.5.4 Ph-ơng pháp Staric- Bacbanel 23 1.6 Cơ chế tạo phức ®a ligan 25 1.7 Các ph-ơng pháp xác định hệ số hÊp thơ ph©n tư cđa phøc 29 1.7.1 Ph-ơng pháp Komar xác định hệ số hấp thụ phân tử phức 29 1.7.2 Ph-ơng pháp xử lý thống kê đ-ờng chuẩn 31 1.8 Đánh giá kết phân tích 31 Ch-¬ng 2: Kü thuËt thùc nghiÖm 33 2.1 Dụng cụ thiết bị nghiên cứu 34 2.1.1 Dông cô 34 2.1.2 Thiết bị nghiên cứu 34 2.2 Pha chÕ ho¸ chÊt 34 2.2.1 Dung dÞch Sm3+(10-3M) 34 2.2.2 Dung dÞch XO (10-3M) 35 2.2.3 Dung dịch axít đicloaxetic(10-1M) 35 2.2.4 Dung dịch hoá chất khác 35 2.3 C¸ch tiÕn hµnh thÝ nghiƯm 36 2.3.1 Dung dịch so sánh 36 2.3.2 Dung dÞch phøc XO- Sm(III)- CHCl2COOH 36 2.3.3 Ph-ơng pháp nghiên cứu 36 2.4 Xử lý kết thực nghiƯm 36 Ch-¬ng 3: Kết thực nghiệm thảo luận 37 3.1 Nghiên cứu điều kiện tạo phức Sm(III) víi XO vµ CHCl2COOH 38 3.1.1 Phỉ hÊp thơ cña XO 38 3.1.2 Phổ hấp thụ ph-c đơn ligan Sm(III)-XO 39 3.1.3 Phỉ hÊp thơ cđa ph-c ®a ligan XO- Sm(III)- CHCl2COOH 40 3.1.4 Khảo sát ảnh h-ởng pH đến tạo phức 42 3.1.5 Nghiªn cøu sù phơ thuộc mật độ quang phức vào thời gian 44 3.1.6 ảnh h-ởng l-ợng d- thuốc thử XO 45 3.1.7 Sù phô thuộc mật độ quang phức vào nồng độ CHCl2COO- 46 3.2 Xác định thành phần phức XO- Sm(III)- CHCl2COOH 48 3.2.1 Ph-ơng pháp tỷ số mol 48 3.2.2 Ph-ơng pháp hệ đồng phân tử 49 3.2.3 Ph-ơng pháp Staric-Bacbanel 51 3.2.4 Xác định thành phần CHCl2COOH ph-ơng pháp chuyển dịch cân 51 3.3 Nghiên cứu chế tạo phức XO- Sm(III)- CHCl2COOH 55 3.3.1 Giản đồ phân bố dạng tồn Sm (III) theo pH 55 3.3.2 Giản đồ phân bố d¹ng tån t¹i cđa XO theo pH 57 3.3.3 Giản đồ phân bố dạng tồn CHCl2COOH theo pH 60 3.3.4 Cơ chế tạo phøc XO- Sm(III)- CHCl2COOH 62 3.4 Xác định hệ số hấp thụ phân tử phức theo ph-ơng pháp Komar 65 3.5 TÝnh c¸c h»ng sè Kp, cđa phøc 66 3.6 áp dụng ph-ơng pháp nghiên cứu vào mẫu nhân tạo 68 3.6.1 Xây dựng đ-ờng chuẩn 68 3.6.2 Nghiên cứu ion ảnh h-ởng tới phép xác định Sm(III) 69 3.6.3 Xác định Sm(III) mẫu nhân tạo 71 3.7 Đánh giá ph-ơng pháp phân tích trắc quang phức XO-Sm(III)- CHCl2COOH 72 KÕt luËn 75 Tài liệu tham khảo 77 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Mở đầu Samari nguyên tố vi l-ợng có tầm quan trọng nhiều ngành khoa học, kỹ thuật, đ-ợc ý nghiên cứu t-ơng đối sâu rộng Samari kim loại có từ tính mạnh khác th-ờng nên đ-ợc sử dụng chế tạo nam châm vĩnh cửu Những nam châm làm hợp chất samari nh- SmCo6 , Sm2Co17 SmFeCu có từ tính mạnh gấp 5-6 lần nam châm sắt Nh- nam châm samari cho phép thu nhỏ động điện Điều đặc biệt quan trọng việc chế tạo thiết bị máy bay tàu vũ trụ Ngoài Sm hợp chất đ-ợc sử dụng phim ảnh, làm đèn hồ quang, làm điều chỉnh lò phản ứng hạt nhân, làm điện cực cho tắc te đèn ống Samari nguyên tố thuộc nhóm nguyên tố đất nhẹ (Lantanoit nhẹ) Trong tự nhiên, lantanoit có khoáng vật quan trọng monazit, batnesit Những n-ớc giàu khoáng vật đất nh-: Nga, Mỹ, ấn Độ, Canada Nam Phi Việt Nam n-ớc giàu khoáng vật ®Êt hiÕm nh- ë NËm Xe (Cao B»ng), ë ven biĨn miỊn Trung Nguyªn tư cđa nguyªn tè samari có nhiều obitan trống nên tạo phức bền với nhiều phối tử vô hữu Đà có nhiều công trình nghiên cứu tạo phức samari với thuốc thử khác Tuy nhiên, qua việc nghiên cứu tài liệu cho thấy ch-a có công trình công bố nghiên cứu hình thành phức đa ligan samari với thuốc thử xilen da cam axít tricloaxetic, đặc biệt môi tr-ờng axit Hiện đà có nhiều ph-ơng pháp để xác định samari Tuy nhiên, tuỳ vào l-ợng mẫu mà ng-ời ta sử dụng ph-ơng pháp khác nh-: ph-ơng pháp phân tích thể tích, ph-ơng pháp phân tích trọng l-ợng, ph-ơng pháp phân tích trắc quang, ph-ơng pháp điện Nh-ng ph-ơng pháp phân tích trắc quang ph-ơng pháp đ-ợc sử dụng nhiều -u điểm nh-: có độ lặp lại cao, độ xác độ nhạy đảm bảo yêu cầu phép phân tích, mặt khác, ph-ơng pháp lại cần sử dụng Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an máy đo, thiết bị không đắt, dễ bảo quản cho giá thành phân tích rẻ phù hợp với điều kiện phòng thí nghiệm n-ớc ta Xuất phát từ tình hình thực tế đà chọn đề tài: " Nghiên cứu tạo phức đa ligan hÖ Xylenol orange (XO) - Sm(III) - CHCl2COOH b»ng ph-ơng pháp trắc quang ứng dụng phân tích", để làm luận văn tốt nghiệp Thực đề tài giải nhiệm vụ sau: Nghiên cứu đầy đủ tạo phức XO - Sm(III) - CHCl2COOH - Khảo sát hiệu ứng tạo phức đơn đa ligan - Tìm điều kiện tối -u cho tạo phức - Xác định thành phần phức ph-ơng pháp độc lập khác - Xác định ph-ơng trình chế tạo phức tham số định l-ợng phức Xây dựng ph-ơng trình đ-ờng chuẩn biểu diễn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức Xác định hàm l-ợng Sm mẫu nhân tạo Đánh giá độ nhạy ph-ơng pháp trắc quang việc định l-ợng Sm b»ng thc thư XO vµ CHCl2COOH Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Ch-¬ng Tỉng quan Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 1.1 Giíi thiƯu vỊ samari 1.1.1 Vị trí, cấu trúc electron, trạng thái oxi hoá [ 14,28,34] Samari tên khoa học Samarium, đ-ợc nhà hoá học ng-ời pháp Lơcoc Boabođrăng (Lecoq de Boisbaudran, 1838-1912) phát năm 1878 khoáng vật kỹ s- Samacki (Samarki) t×m thÊy vïng nói Uran Samari nguyên tố ô thứ 62 thuộc nhóm IIIB, chu kì 6, có trạng thái oxi hoá +2, +3 Trong trạng thái oxi hoá +3 samari đặc tr-ng Bảng 1.1: Đồng vị Samari Khối Ký hiệu Số thứ l-ợng Cấu hình tự nguyên electron Bán kính Độ âm nguyên tử điện (Ao) (Pauling) tử Sm 62 150,35 [Xe]4f66s2 1,802 1,17 Năng Năng Năng l-ợng l-ợng l-ợng ion hoá ion hoá ion hoá thứ thø thø (eV) (eV) (eV) 5,61 11,06 Đồng vị Khối l-ợng nguyên tử % trái đất Sm-144 143,912 3,1 Sm-147 146,915 15,0 Sm-148 147,915 11,3 Sm-149 148,917 13,8 Sm-150 149,917 7,4 Sm-152 151,920 26,7 Sm-154 153,922 22,7 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 23,69 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an NhiÖt nóng chảy 10,9 kJ mol-1 Nhiệt hoá 164,8 kJ mol-1 Nhiệt thăng hoa 207 kJ mol-1 Thế điện cực chuÈn -2,41 V 1.1.2 TÝnh chÊt vËt lÝ [14,28,34] Samari nguyên tố có màu trắng bạc, dạng bột có màu xám, có ánh kim, dẫn điện kém, dẫn nhiƯt rÊt tèt, cã tõ tÝnh cao, khã nãng ch¶y, khó sôi giòn Có thể tạo hợp kim với nhiều kim loại nh- Co, Fe Sau mét sè th«ng sè vËt lý cđa Samari : Khèi l-ợng Cấu riêng trúc -3 g.cm tinh thể (20 oC ) 6,9 Lập ph-ơng Nhiệt độ nóng chảy ( oC) 1072 Nhiệt sôi o ( C) 1790 độ Độ dẫn ®iƯn §é dÉn (W m-1 K-1) nhiƯt 13,3 88 ë 20 oC 1.1.3 Tính chất hoá học [14,28,34] Samari kim loại hoạt động, kim loại kiềm kim lo¹i kiỊm thỉ Kim lo¹i d¹ng tÊm bỊn ë không khí khô Trong không khí ẩm, kim loại bị mờ đục nhanh chóng bị phủ màng cacbonat bazơ đ-ợc tạo nên tác dụng với n-ớc khí cacbonic 200-4000C, Samari cháy không khí tạo thành oxit nitrua Samari tác dụng với halogen nhiệt độ không cao, tác dụng với N2, S, C, Si, P, H2 đun nóng Tác dụng chậm với n-ớc nguội, nhanh với n-ớc nóng giải phóng khí hidro, tan dễ dàng dung dịch axit trừ HF H 3PO4 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 67 B¶ng 3.18: KÕt qu¶ tÝnh lgKp cđa phøc [H2RSm CHCl2COO] 2CSm3+ 105 Ai CK.105 [Sm3+].106 [H3R3-].106 [CHCl2COO- lgKP ] 0,5 0,154 0,395 1,055 0,958 0,019996 2,788 1,0 0,335 0,852 1,441 1,309 0,019991 2,854 1,5 0,514 1,307 1,877 1,705 0,019987 2,811 2,0 0,703 1,788 2,065 1,876 0,019982 2,864 2,5 0,882 2,243 2,501 2,272 0,019977 2,796 Xư lý thèng kª số liệu thực nghiệm ch-ơng trình Descriptive Statistic phần mềm Ms - Excel đ-ợc kết quả: lgKp = (2,822 0,043) 3.5.2 TÝnh h»ng sè bỊn ®iỊu kiện phức Ph-ơng trình tạo phức đa ligan Sm(III) víi XO vµ CHCl2COOH Sm3+ + H2R4- + CHCl2COO- [H2RSm CHCl2COO] 2- H RSmCHCl COO 2 = 2 Sm H R CHCl COO 3 4- 2 Trong ®ã: [H2R4-] = (CH R CK ).K1.K2 K3.K4 h4 K1.h -1 K1.K h -2 K1.K K3 h -3 K1.K K3 K K5.K h -6 Từ tính đ-ợc lg, kết đ-ợc trình bày bảng 3.19 Bảng 3.19: Kết qu¶ tÝnh lg cđa phøc [H2RSm CHCl2COO] 2CSm3+.105 Ai CK.105 [Sm3+].106 [H2R4-].107 [CHCl2COO-] lg 0,5 0,154 0,395 1,055 1,206 0,019991 9,188 1,0 0,335 0,852 1,441 1,648 0,019987 9,254 1,5 0,514 1,307 1,877 2,146 0,019982 9,211 2,0 0,703 1,788 2,065 2,362 0,019977 9,264 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 68 2,5 0,882 2,243 2,501 2,860 0,019991 9,196 Xư lý thèng kª ch-ơng trình Descriptive Statistic phần mềm Ms - Excel ta đ-ợc kết quả: lg = (9,222 0,043) 3.6 áp dụng ph-ơng pháp để nghiên cứu phân tích mẫu nhân tạo 3.6.1 Xây dựng ph-ơng trình đ-ờng chuẩn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức Để xây dựng ph-ơng trình đ-ờng chuẩn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức, tiến hành nghiên cứu tìm khoảng nồng độ phức tuân theo định luật Beer Chuẩn bị dung dịch phức cã CSm3+ : CXO : CCHCl COOH = 2: 5: 1200 Sau thực thí nghiệm điều kiện tối -u, kết nghiên cứu đ-ợc trình bày bảng 3.20 hình 3.16: Bảng 3.20: Sự phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phøc (l=1,001cm; =0,1; pH=6,10; max = 570,0nm) STT CSm3+ 105M ∆Ai 0,5 0,168 1,0 0,370 1,5 0,571 2,0 0,772 2,5 0,968 3,0 1,167 3,5 1,369 4,0 1,570 4,5 1,642 10 5,0 1,783 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 69 H×nh 3.16: Đồ thị biễu diễn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức Kết luận: Khoảng nồng ®é cđa phøc XO - Sm(III) - CHCl2COOH tu©n theo định luật Beer (0,5- 4,0).10-5M Khi nồng độ phức lớn xảy t-ợng lệch âm khỏi định luật Beer Xử lý số liệu thực nghiêm khoảng nồng độ tuân theo định luật Beer ch-ơng trình Regression Descriptive statistic phần mềm Ms-Excel thu đ-ợc ph-ơng trình đ-ờng chuẩn biểu diễn phụ thuộc mật độ quang phức vào nồng độ: Ai = (3,998 0,006).104.CSm3+ + (- 0,030 0,001) Giá trị hệ số hấp thụ phân tử phức theo ph-ơng pháp đ-ờng chuẩn là: phức =(3,998 0,006).104, kết phù hợp với ph-ơng pháp Komar 3.6.2 Nghiên cứu ion ảnh h-ởng tới phép xác định Sm(III) ph-ơng pháp trắc quang với thuốc thử XO CHCl2COOH Để xác định hàm l-ợng samari mẫu thực tế có yếu tố ảnh h-ởng kèm với Trong ph-ơng pháp trắc quang xác định samari mẫu phân tích có kim loại khác tạo đ-ợc phức màu với thuốc thử XO, gây cản trở tới phép xác định Do để xác định hàm l-ợng samari mẫu thật phải nghiên cứu ion th-ờng kèm với Sm3+ th-ờng có mặt mẫu cần phân tích Để tiến hành xác định nồng Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 70 độ ion cản trở cố định nồng độ Sm3+, nồng độ XO nồng độ CHCl2COOH ( Theo tỉ lệ 2:5:1200) Cho nồng độ ion cản trở thay đổi Kết xác định nồng độ gây ¶nh h-ëng cña mét sè ion c¶n cho ë b¶ng 3.21 3.22: Bảng 3.21: Kết khảo sát ảnh h-ởng gây cản phép xác định Sm3+ ion La3+ CSm3+ 105M CLa3+ 105M ∆Ai sai sè(%) 0,720 0,2 0,715 -0,632 0,4 0,710 -1,390 0,6 0,722 0,253 0,8 0,718 -0,506 1,0 0,723 0,380 1,2 0,748 3,540 1,4 0,759 4,930 1,6 0,786 6,830 1,8 0,791 8,980 B¶ng 3.22 : Kết khảo sát ảnh h-ởng gây cản phép xác ®Þnh Sm cđa ion Ca2+ CSm3+.105M CCa2+ 105M ∆Ai sai sè(%) 0,722 10 0,719 -0,378 20 0,720 -0,252 40 0,721 -0,126 60 0,723 0,126 80 0,726 0,504 100 0,727 0,631 150 0,731 1,140 200 0,734 1,510 300 0,737 1,890 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 71 Tõ c¸c bảng số liệu thực nghiệm nhận thấy chấp nhận sai số 5% ng-ỡng gây cản cđa ion La3+ lµ: CLa3+ / CSm3+ ≥ 1,4 / 2, gần nhảnh h-ởng hoàn toàn tới tạo phức Sm3+ với XO CHCl2COOH Còn ion Ca2+ hầu nh- không ảnh h-ởng 3.6.3 Xác định hàm l-ợng Samari mẫu nhân tạo ph-ơng pháp trắc quang phức XO- Sm(III)- CHCl2COOH Để đánh giá độ xác ph-ơng pháp có sở khoa học tr-ớc phân tích hàm l-ợng samari mẫu thật, tiến hành xác định hàm l-ợng samari mẫu nhân tạo theo ph-ơng pháp đ-ờng chuẩn đà nghiên cứu Chuẩn bị dung dịch phức bình ®Þnh møc 10ml víi: CSm3+= 2.10-5M, CXO=5.10-5M, CCHCl COOH = 2,4.10-2M, CNaCl = 0,1M, thêm ion La3+, Ca2+ d-ới ng-ỡng gây cản Chỉnh pH dung dịch đến 6,10 dung dịch NaOH HCl Thêm n-ớc cất vạch, sau đo mật độ quang dung dịch so với mẫu trắng b-ớc sóng 570,0 nm Kết thu đ-ợc ghi bảng 3.23: Bảng 3.23: Kết xác định hàm l-ợng Samari mẫu nhân tạo ph-ơng pháp đ-ờng chuẩn (l=1,001cm; =0,1; pH=6,10; max =570,0nm) STT Hàm l-ợng thực Ai Hàm l-ợng Samari xác Samari định đ-ợc 2,00.10-5M 0,704 2,01396.10-5 M 2,00.10-5M 0,691 1,98145.10-5 M 2,00.10-5M 0,686 1,96895.10-5 M 2,00.10-5M 0,717 2,04648.10-5 M 2,00.10-5M 0,700 2,00396.10-5 M Để đánh giá độ xác ph-ơng pháp, sử dụng hàm phân bố student để so sánh giá trị trung bình hàm l-ợng samari xác định đ-ợc với giá trị thực nã X =2,00296.10-5 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 72 X a (2,00296 2,00000).10 5 Ta cã: tTN = = 0,220 SX 1,34825.10 7 Ta thÊy tTN < t(0,95; 4)=2,78 X a nguyên nhân ngẫu nhiên với p = 0,95 Sai số t-ơng ®èi: q% = X 100 3,74333.10 7 100 = 1,87% 2,00296.10 Vì áp dụng kết nghiên cứu để xác định hàm l-ợng Samari số đối t-ợng phân tích 3.7 Đánh giá ph-ơng pháp trắc quang phân tích Sm(III)với thuốc thử XO CHCl2COOH 3.7.1 Độ nhạy ph-ơng pháp Độ nhạy ph-ơng pháp phân tích nồng độ nhỏ chất cần phân tích có mẫu mà ph-ơng pháp xác định đ-ợc Trong phân tích trắc quang, độ nhạy nồng độ thấp chất đ-ợc phát mật độ quang 0,001 Cmin = 0,001 ΔAmin = =2,54.10-8 3,932.10 1,001 ε.l Trong hệ số hấp thụ phân tử cđa phøc, l lµ chiỊu dµy cuvet (1,001 cm) Nh- độ nhạy phép phân tích Sm(III) ph-ơng pháp trắc quang phức nghiên cứu là: 2,54.10-8 M 3.7.2 Giới hạn phát thiết bị Giới hạn phát thiết bị tín hiệu nhỏ bên nhiễu mà máy có khả phát cách tin cậy Cách xác định giới hạn phát thiết bị: Điều chế mẫu trắng nh- bình định mức 10ml, có nồng độ mẫu: CXO = 5.10-5M; CCHCl COOH = 2,4.10-2M; = 0,1; tr× pH = 6,10; định mức n-ớc cất hai lần tới vạch Máy quang phổ HITACHI U-2910 spectrophotometer (Nhật Bản), chiều dày cuvet 1,001cm với dung dịch so Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 73 sánh n-ớc cất hai lần b-ớc sóng 570,0nm Từ ph-ơng trình đ-ờng chuẩn kết thực nghiệm, tiến hành xử lí ta có kết bảng 3.24: Bảng 3.24: Kết xác định giới hạn phát hiên thiết bị (l=1,001cm; =0,1; pH=6,10; max=570,0nm) STT Ai Cmin 0,009 9,8166.10-7 0,010 1,0067.10-6 0,011 1,0317.10-6 0,010 1,0067.10-6 0,011 1,0317.10-6 Từ giá trị nồng độ C ta có giá trị trung bình Cmin X =1,0117.10-6 Gọi S x độ lệch chuẩn phép đo ta cã: SX (X i X )2 n(n 1) 1,7515.10 15 = 9,36.10-9 4.5 Giíi h¹n phát thiết bị đ-ợc tính theo công thức: S x + X =3.9,36.10-9 + 1,0117.10-6= 1,04.10-6 VËy giới hạn phát thiết bị là: 1,04.10-6 M 3.7.3 Giới hạn phát ph-ơng pháp (Method Detection Limit MDL) Giới hạn phát ph-ơng pháp nồng độ nhỏ chất phân tích tạo đ-ợc tín hiệu để phân biệt cách tin cậy với tín hiệu mẫu trắng Cách xác định giới hạn phát ph-ơng pháp: Tiến hành pha chế dung dịch phức bình định mức 10ml với thành phần gồm: 0,5ml XO 10-3M, 2,4ml CHCl2COOH 10-1M, 1ml NaCl 1M thêm lần l-ợt dung dịch chuẩn Sm3+ có hàm l-ợng thay đổi, trì pH=6,10 định mức n-ớc cất hai lần tới vạch Tiến hành đo mật độ quang dÃy dung dịch so với mẫu trắng t-ơng ứng điều kiện tối -u, kết thu đ-ợc bảng 3.25: Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 74 B¶ng 3.25: Kết xác định giới hạn phát ph-ơng ph¸p (l=1,001cm; =0,1; pH=6,10; max =570,0nm) STT Ai Cmin.105 0.596 1,56628 0.681 1,77887 0.763 1,98395 0.815 2,11404 0.877 2,26907 Cmin X =1,94243.10-5, b¶ng tp,k = t0,95, = 2,78 SX ( X i X )2 n(n 1) 3,061.10 11 =1,24.10-6 4.5 Giới hạn phát ph-ơng pháp: MDL = S x tp,k = 1,24.10-6.2,78 = 3,44.10-6 Vậy giới hạn phát ph-ơng pháp là: 3,44.10-6M 3.7.4 Giới hạn phát tin cậy: Range Detection Limit (RDL) Giới hạn phát tin cậy nồng độ thấp yếu tố phân tích đ-ợc yêu cầu có mẫu đ-ợc đảm bảo kết phân tích v-ợt MDL với xác suất đà định Xuất phát từ công thức: RDL =2 MDL =2 3,44.10-6 = 6,88.10-6 M Vậy giới hạn phát tin cậy là: 6,88.10-6 M 3.7.5 Giới hạn định l-ợng ph-ơng pháp (limit of quantitation) (LOQ) Giới hạn định l-ợng mức mà kết định l-ợng chấp nhận đ-ợc với mức độ tin cậy sẵn, xác định nơi mà độ chuẩn xác hợp lí ph-ơng pháp bắt đầu Thông th-ờng LOQ đ-ợc xác định giới hạn chuẩn xác 30%, có nghĩa: LOQ = 3,33.MDL Dựa vào kết MDL đà xác định ta có giới hạn định l-ợng ph-ơng pháp lµ: LOQ = 3,33 3,44.10-6 = 1,15.10-5 M VËy giíi hạn định l-ợng ph-ơng pháp là: 1,15.10-5 M Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 75 KếT Luận Căn vào nhiệm vụ đề tài, dựa kết nghiên cứu, rút kết luận sau: Xác định đ-ợc điều kiện tối -u cho tạo phức tham số định l-ợng phức: - Các điều kiện tối -u để tạo phøc: tt- =30 phót, pHt- = 6,10, t- = 570,0nm, nång ®é thc thư d- CXO = 2,5.CSm3+; CCHCl COOH = 1200.CSm3+, lùc ion = 0,1 - B»ng bốn ph-ơng pháp độc lập: ph-ơng pháp chuyển dịch cân bằng, ph-ơng pháp tỷ số mol, ph-ơng pháp hệ đồng phân tử , ph-ơng pháp Staric- Bacbanel, đà xác định thành phần phức: XO : Sm3+: CHCl2COOH = 1: 1: 1, phức tạo thành đơn nhân - Nghiên cứu chế phản ứng, đà xác định đ-ợc dạng cấu tử vào phức là: + Dạng ion kim loại vào phức Sm 3+ + Dạng thuốc thử XO vào phức H2R4- ( tách proton vào phức) + Dạng thuốc thử axít đicloaxetic vào phức CHCl2COO- Vậy công thức giả định phức là: [H2RSm CHCl2COO] 2- Ph-ơng trình tạo phức đa ligan Sm(III) với XO CHCl2COOH lµ: Sm3+ + H3R3- + CHCl2COO- [H2RSm CHCl2COO] 2- + H+ - Xác định tham số định l-ợng phøc : [H2RSm CHCl2COO] 2+ føc = (3,932 0,073).104 + lgKp = (2,822 0,043) + lg = (9,222 0,043) Xây dựng đ-ợc ph-ơng trình đ-ờng chuẩn biễu diễn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức, ph-ơng trình đ-ờng chuẩn có dạng: Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 76 Ai = (3,998 0,006).104.CSm3+ + (- 0,030 0,001) Xác định đ-ợc hàm l-ợng samari mẫu nhân tạo theo ph-ơng pháp đ-ờng chuẩn với sai số t-ơng đối q = 1,87% Đánh giá ph-ơng pháp trắc quang phân tích Sm3+ với thuốc thử XO CHCl2COOH - Độ nhạy ph-ơng pháp: 2,54.10-8M - Giới hạn phát thiết bị:1,04.10-6 M - Giới hạn phát ph-ơng pháp (MDL): 3,44.10-6M - Giới hạn phát tin cậy (RDL): 6,88.10-6 M - Giới hạn định l-ợng ph-ơng pháp (LOQ): 1,15.10-5 M Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 77 Tài liệu tham khảo I Tiếng việt N.X.Acmetop (1978): Hoá vô Phần II NXB ĐHTHCN I.V.Amakasev, V.M Zamitkina(1980) : Hợp chất dấu móc vuông NXBKHKT, Hà Nội A.K.Bapko, A.T.Philipenco (1975): Phân tích trắc quang TËp 1,2 NXBGD - Hµ Néi Ngun Träng Biểu (2000): Chuẩn bị dung dịch cho phân tích hoá häc NXB KH KT, Hµ Néi Ngun Träng BiĨu, Từ Văn Mạc(2002): Thuốc thử hữu NXBKHKT, Hà Nội Nguyễn Tinh Dung (2000): Hoá học phân tích Phần II- Các phản ứng ion dung dịch n-ớc NXBGD -Hà Nội Nguyễn Văn Định, D-ơng Văn Quyến (2004): Phân tích nhanh complexon NXBKH- KT, Hà Nội N.I Bloc (1970): Hoá học phân tích định tính Tập II NXBGD- Hà Nội C.Shwarzenbach, H.Flaschka (1979): Chuẩn độ phức chất NXBKHK Hà Nội 10 Doerffel (1983):Thống kê hoá học phân tích NXBĐH THCN, Hà Nội 11 Nguyễn Hoa Du(2000): Hoá học nguyên tố hiếm.Vinh 12 Rudolf Pribil (1973): Ph-ơng pháp complexon Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 78 13 Nguyễn Khắc Nghĩa (1997): áp dụng toán học thống kê xử lý số liệu thực nghiệm, ĐH Vinh 14 Hoàng Nhâm (2000): Hoá học Vô cơ, tập NXB Giáo dục, Hà Nội 15 Hồ Viết Quý (1995): Phức chất ph-ơng pháp nghiên cứu ứng dụng hoá học đại NXB Quy Nhơn 16 Hồ ViÕt Quý (1999): Phøc chÊt ho¸ häc NXBKHKT 17 Hồ Viết Quý, Trần Hồng Vân, Trần Công Việt(1992): Nghiên cøu sù phơ thc tÝnh chÊt cđa c¸c phøc chÊt ®a phèi tư hƯ Ln3+(La, Sm, Gd, Tu, Lu)-4-(2-piridylazo)-rezocxin(PAR)-axit môncacboxylic(HX) vào thân ion trung tâm, phối tử dung môi, tạp chí hoá học,30,tr.38-42 18 Hồ Viết Quý (1999): Các ph-ơng pháp phân tích quang học hoá học NXB ĐHQG Hà Nội 19 Huỳnh Văn Trung, Nguyễn Xuân Chiến (1992): Nghiên cứu xây dựng ph-ơng pháp toàn diện quặng sa khoáng ven biển Việt Nam Báo cáo khoa học hội thảo sa khoáng titan ven biển Việt Nam 20 Nguyễn Mạnh Hà (2003): Nghiên cứu tạo phức đơn đa ligan hệ Xilen da cam (XO) -Ti(IV) -H2O2 ph-ơng pháp trắc quang Luận văn thạc sĩ Khoa hoá học, ĐHSP Hà Nội 21 Trần Tứ Hiếu, Từ Vọng Nghi (1986), Phân tích n-ớc, Nxb KHKT, Hà Nội 22 Đỗ Văn Huê (2004): Nghiên cứu đánh giá độ nhạy trắc quang ứng dụng phân tích phản ứng với 4-(2-pyridylazo)-rezocxin (PAR) với chì Tóm tắt luận án tiến sĩ hoá học Hà Nội Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 79 23 Nông Thị Hiền (2006):Nghiên cứu tạo phức đơn phối tử, đa phối tử hệ nguyên tố đất hiếm(Sm, Eu, Gd), Aminoaxit (L-Lơxin, LTryptophan, L-Histidin) Axticxeton dung dịch ph-ơng pháp chuẩn độ đo pH.Luận văn thạc sĩ khoa học Đại học Thái Nguyên 24 Trần Quang Minh (1993): Xác định l-ợng vết Bitmut ph-ơng pháp trắc quang với thuốc thử xilen dacam Luận văn tốt nghiệp đại học tổng hợp Hà Nội 25 Nguyễn Đức V-ợng(2006): Chuyên đề hoá học nguyên tố đất Viện l-ợng nguyên tử Việt Nam, viện công nghệ xạ 26 Đinh Quốc Thắng(2004): Nghiên cức tạo phức đơn đa ligan hệ xilen da cam(XO)-La(III)- HX(HX: Axit axetic dẫn xuất clo nó) băng ph-ơng pháp trắc quang Luận văn thạc sĩ khoa học ĐH s- phạm Hà Nội 27 Trần Đức Thuần (2000): Nghiên cức tạo phức đơn đa ligan hệ xilen da cam(XO)-Y(III)- HX(HX: Axit axetic dẫn xuất clo nó) băng ph-ơng pháp trắc quang Luận văn thạc sĩ khoa học ĐH sphạm Hà Nội 28 Nguyễn Đình Thuông(2000): Hoá học hợp chất phối trí ĐH Vinh 29 Đào Anh Tuấn(2001): Nghiên cứu tạo phức đơn đa ligan Samari(III) với 4-(2-piridilazo)-rezocxin(PAR)-axit môncacboxylic(HX) ph-ơng pháp trắc quang Luận văn thạc sĩ hoá học, ĐHSP Thái Nguyên 30 C.Shwarzenbach, H.Flaschka (1979): ChuÈn ®é phøc chÊt NXBKHK II TiÕng anh 31 Art.A.migdisov, A.E.williams-Jones, C.Normand, S.A.Wood(1/2008):A spectrophotometric study of samari(III) speciation in chloride solusions Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 80 at elevated temperatures Geochimica cosmochimica Acta 72(2008)1611-1625 32 Chowdhury, D A; Ogata,T; Kamata, S(1996): Samarium(III) selective electrode using neutral bis(thialkylthanxato)alkanes Anal Chem,68,366 33 H Matsui, S.Yamamoto, Y Izawa, Skaruppuchamy, M yoshihara(2007): Electron transfer behavior of calcined material obatained from a samari-O-phenylene-S-nikel-s-phenylene-O hybrid copolymer KinkiUniversity,Osaka577-8502.Japan 34 http:// www.Americanelements.com 35 Ganjali,M.R; Pourjavid,M.R; Rezapour,M; Haghgoo,S.(2003): Novel samarium(III) selective membrane sensor based on glipizid Sensors and Actuators B,89,21 36 Popa K and Konings R.J.M(2006): High temperature heat capacities of EuPO4, SmPO4 synthetic monazites Thermochim Acta 445, 49-52 37 Stephanchicova S.A and Kolonin G R(2005): spectrophotometric study of Nd, Sm and Ho complexation in chloride solusions at 100-150oC Russ.J.Coord Chem.31.192-202 38 Susheel K Mittal, Harish Kumar Sharama and Ashok S K Kumar(2004): Samari(III) selective membrane sensor based on Tin(IV) Boratophosphate.Deemed University, Patiala147004, India 39 Udai P Singh, Rajeev Kumar, Shailesh Upreti(2006): Synthesis, structural, photophysical and thermal studies of benzoate bridged Sm(III) complexes Technology Roorkee, 247 667 Indian III TiÕng Nga 40 В.П.Антонвич; Е.М.Невская; В.А.Назаренко(1979), MeTaллoB Гидролиз ионов леталов в разбавленных растворах, AТомиздат с Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn