Do an vat lieu polyme vo co

PHẦN I: TỔNG QUAN NGHIÊN CỨU i i i i i CHƯƠNG 1: VẬT LIỆU POLYME VÔ CƠ I I I I I I Trong ngành khoa học cơng nghệ địi hỏi ngày nhiều loại i i i i i i i i i i i i i i i i vật liệu với tính chất khác phục vụ cho yêu cầu đa dạng vật liệu i i i i i i i i i i i i i i i i i i i Trong loại vật liệu có vật liệu polyme vơ loại vật liệu có nhiều tính chất i i i i i i i i i i i i i i i i i i i đặc trưng cho nhu cầu vật liệu bền nhiệt bền hóa Với hi vọng i i i i i i i i i i i i i i i i i i i năm tới kỷ 21 có nhiều loại vật liệu polyme vô đáp ứng nhu i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i cầu đa dạng vật liệu i i i i 1.1 i Khái niệm vật liệu polyme vô i i i i i i i Với vật liệu polyme vơ thuộc loại hợp chất có khối lượng phân tử lớn hay i i i i i i i i i i i i i i i i i gọi hợp chất cao phân tử thuộc hệ polyme nói chung hợp thành từ i i i i i i i i i i i i i i i i i i hợp chất hay đơn chất có phân tử bé gọi monome để đa tụ hay ngưng tụ i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i thành hợp chất phân tử lớn gọi polyme i i i i i i i i Polyme vô chia làm nhóm: i i i i i i i - Polyme rắn với liên kết dạng ion - Các hợp chất kim loại, bán kim loại kim loại trơ - Hợp chất có tính chất keo liên kết theo kiểu cộng hóa trị i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i nguyên tử Dạng tồn phổ biến dạng lỏng i i i i i i i i i i i i Cũng có số tác giả quan niệm polyme vơ nên chia làm nhóm: i i - i i i i i i i i i i i i i i i Polyme đồng hình thành từ nguyên tử liên kết cộng i i i i i i i i i ii i i i i hóa trị nguyên tử thành nhiều nguyên tử có phân tử lượng cao gọi polyme i i i i i i i i i i i i i i i i i i vơ dù nguồn gốc ngun tử nguyên tố vô hay kim loại hay phi i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i kim loại i - Polyme không đồng chúng tạo thành từ hợp chất phân i i i i i i i i i i i i tử luợng nhỏ thành hợp chất phân tử lượng lớn ( từ monome thành polyme) Loại i i i i i i i i i i i i i i i tồn dạng muối rắn muối poly sunphat, poly photphat hay i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i trị cao hay silicat kim loại hóa trị thấp cao i i i i i i i i i i i i i i i i i i dạng lỏng dạng dung dịch keo hydroxit kim loại, photphat kim loại hóa i i i Như vật liệu polyme vô hình thành từ nhiều ngun tố i i i i i i i i i i i i i i i i bảng hệ thống tuần hồn Mendelev Các ngun tố vị trí gần ngun tố i i i i i i i i i i i i i i i i Cácbon bảng hệ thống tuần hoàn Mendelev như: B, H, Si, S, P, Ge, As, Se, Sr, i i i i i i i i i i i i i i i i i i Sb, Te,Bi… Năng lượng liên kết polyme đồng có lượng liên kết có giá i i i i i i i i i i i i i i i i i trị khoảng 80 kcal/mol so với lượng liên kết C-C polyme hữu i i i i i i i i i i i i i i Cịn polyme vơ khơng đồng có lượng liên kết cao i i i i i i i i i i i i i i i i lượng liên kết C-C Ví dụ polyme khơng đồng chứa Bo Nitơ có liên kết i i i i i i i i i i i i i i i i i i B-N với lượng 104,3kcal/mol i i i i 1.2 Tính chất polyme vơ i i i i i Trong polyme vô tùy thuộc loại polyme đồng hay không đồng i i i i i i i i i i i i i i nhất, dạng rắn hay dạng lỏng mà cấu trúc polyme tồn dạng sau: i i i i 1.2.1 i i i i i i i i i i i i i Sự liên kết vật liệu polyme vô i i i i i i i i Các nguyên tố monome liên kết theo kiểu liên kết cộng hóa trị để tạo i i i i i i i i i i i i i i i polyme hình thành mạch nối monome với để tạo mạch thẳng hay mạch i i i i i i i i i i i i i i i i nhánh Ví dụ Lưu hùynh dẻo tạo thành từ nguyên tố S với mức độ polyme i i i i i i i i i i i i i i i i i hóa đạt 25.000 nguyên tử S tạo thành mạch polyme S mềm, lưu huỳnh cứng i i i i i i i i i i i i i i i i i có mức độ polyme hóa nguyên tử lưu huỳnh i i i i i i i i i i i Hiđro polysunfua tạo cấu trúc mạch thẳng (H-S-S…) i i i i i i i i Với Oxi ngun tố lưu huỳnh tạo polyme khơng đồng chứa oxi i i i i i i i i i i mạng lặp lại nhóm S2O i i i i i i i i i i i i 23 i i i i i i 2- hay S2O7 để tạo polyme khơng i i i i i i đồng có cấu trúc mạng i i i i i Trong polyme vơ tạo liên kết phối trí liên kết cộng hóa trị i i i i i i i i i i i i i i i i i i i số polyme vô tồn dạng hợp chất phức dạng tinh thể, i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i chúng hợp thành mạch có giới hạn khơng giới hạn Do polyme vô i i i i i i i i i i i i i i i i i có tính dẻo đàn hồi S dạng dẻo, tạo phân tử lớn với mức polyme hóa i i i i i i i i i i i i i i i i i i i 25000 nguyên tử S để tạo mạch dài có giới hạn, Polyme S có dạng (S)n i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i có tính dẻo , n lớn tính dẻo cao Kết luận Spekkler đưa i i i i i i i i i i i i i i i i i i i nghiên cứu Polyme S Khi n bé tức mức độ polyme hóa thấp, tính dẻo i i i i i i i i i i i i i i i i i i i Polyme Vì muốn tăng mức độ deỏ Polyme vô cần tăng mức độ i i i i i i i i i i i i i i i i i Polyme hóa tức tăng khối lượng phân tử Polyme Hai kim loại Selen Tanlua i i i i i i i i i i i i i i i i đồng trùng hợp nguyên tố tạo hợp chất cao phân tử, oxit i i i i i i i i i i i i i i i i i i i chúng tạo hợp chất cao phân tử dạng (SeO2)n (TeO2)n Đối với polyme vô i i i i i i i i i i i i i i i i i hợp chất cao phân tử tồn dạng cation hay anion dạng mạch thẳng i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i hay mạch vòng i i Ví dụ S kết hợp với Nitơ tạo polyme mạch vòng hay mạch thẳng , tương i i i i i i i i i i i i i i i i i i tự S tác dụng với kim loại Se Te tạo polyme sunfua kim loại i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i Các hợp chất cao phân tử anion có khối lượng phân tử thay đổi rộng, tùy i i i i i i i i i i i i i i i i i i thuộc vào độ axit môi trường mạng dao động từ 1500-14000 monome , cao i i i i i i i i i i i i i i i i đạt 120000 monome i i i i Với dung dịch vonframmat natri polyme hóa mơi trường axit tạo i i i i i i i i i i i i i i i 6- phân tử lượng ion dạng [H3O…(KO4…)(HKO4.H3O)2(H2O)3] hay có i i i i i i i i i 5- i thể viết [ (HK6O11) x H2O]n hay [(HW4O22) xH2O] yH2WO4 (y = n-1) Tùy thuộc i i i 5- i i i i i i i i i i i vào giá trị pH mơi trường y có giá trị từ 3-70 i i i i i i i i i i i i i i Khi phân hủy thủy phân photphat vonframmat axit kiềm thu hợp i i i i i i i i i i i i i chất cao phân tử, hợp chất hòa tan axeton cho sản phẩm dạng lỏng keo, i i i i i i i i i i i i i i i i i dung dịch nước tách kết tinh dạng thủy tinh có thành phần hóa học i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i sau (6-7)Na2O.P2O5(22-24)WO4(45-60)H2O Tất nguyên tố hóa trị i i i i i i i i i i i có khả tạo polyme Đối với photpho nguyên tố hóa trị tạo hợp chất i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i cao phân tử tương tự dạng mạch thẳng Tuy nhiên có số nguyên tố hóa trị i i i i i i i i i i i i i i i i i i i ii tạo mạch thẳng mạch vòng muối poly photphat, poly i i i i i i i i i i i i i i acxemat,poly cloacxemat, đặc biệt photpho nitril clorit tạo mạch dài dẻo i i i i i i i i i i i i i cao su lưu hóa thấp Với nguyên tố hóa trị tạo polyme vô hợp i i i i i i i i i i i i i i i i i i i chất Silic poly silosan, hợp chất hữu silic Ngồi cịn hợp chất poly octo i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i polyme từ hợp chất Đặc trưng liên kết hợp chất Titan qua cầu Oxi i i i i i i i i i i i i i i i i i i i không liên kết trực tiếp với nguyên tố Titan hợp chất polyme Ví dụ nghiên i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i phân tử Titan Như thấy rõ polyme vơ thực liên i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i cứu q trình Polyme hóa dung dịch Garmenat Titan tạo hợp chất cao i i i titanic axit thuộc hợp chất cao phân tử chịu nhiệt có tính bán dẫn tạo i i i i kết kim loại – kim loại , kim-á kim, kim – kim loại tạo monome Sei i i i i i i i i i i i i i i i i i i i Se, B-As, B-N, S-S… với nguyên tố nhóm bảng hệ thống tuần hồn i i i i i i i i i i i i i i i i Mendelev tạo polyme khác : xi măng soren i i i i i i i i i i i i i MgCl2.nMgO.mH2O Đối với nguyên tố nhóm bảng hệ thống tuần hoàn Mendelev phân i i i i i i i i i i i i i i nhóm thứ bảng hệ thống tuần hồn Mendelev tạo hợp chất cao phân i i i i i i i i i i i i i i i i i tử theo kiểu liên kết phối trí dạng cation amit i i i i i i i i i i Như khẳng định đa số nguyên tố bảng hệ thống tuần hoàn i i i i i i i i i i i i i i i i i Mendelev từ nhóm đến tạo hợp chất cao phân tử dạng hợp i i i i i i i i i i i i i i i i i i chất liên kết phối trí liên kết cộng hóa trị có mức độ polyme hóa khác tạo i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i sản phẩm polyme hóa dạng rắn, lỏng, hay dung dịch i i i i i i i i i i i i 1.2.2 Tính chất dẻo vật liệu polyme vơ i i i i i i i i i i Một đặc tính khác biệt polyme vơ hữu tính chất i i i i i i i i i i i i i i i i i dẻo Với polyme hữu có tính dẻo cao dễ chế tạo màng mỏng, cịn i polyme vơ tính chất dẻo thường phụ thuộc vào cấu trúc , mạch cấu trúc i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i chất polyme i i i Dưới trình bày polyme vơ có tính dẻo hợp chất cao phân i i i i i i i i i i i i i i i i i tử số vật liệu polyme vơ Tính biến dạng dẻo polyme vơ tùy thuộc i i i i i i i i i i i i i i i i i i vào chất chất liên kết nguyên tử tổ chức cấu trúc i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i Một polyme vơ có tính dẻo gần cao su S dẻo, dạng thủy tinh i i i i i i i i i i i i i i i i i i i Selen, photpho nitril clorit thường gặp trình chế tạo polyme, hợp chất i i i i i i i i i i i i i i i cao phân tử polyphotphat nitril clorit gọi cao su vô i i i i i i i i i i i i i Về sở lý thuyết dẻo polyme vô cơ: i i i i i i i i i Khi nghiên cứu cấu trúc polyme vơ cho thấy tính chất dẻo cao polyme i i i i i i i i i i i i i i i i vô phụ thuộc chất chất tạo polyme cấu tạo mạch liên kết i i i i i i i i i i i i i i i i i nguyên tử dài mức độ chuyển động nội nguyên tử có mạch cấu trúc i i i i i i i i i i i i i i i i i i i Để nghiên cứu chất có độ dẻo khác thường dùng phương pháp tĩnh dựa i lý thuyết động học phân tử Vonlise đưa Chúng ta quan sát sợi cao su i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i ban đầu có độ dài lo kéo dãn có độ dài l, trước bị đứt có độ dài lmax i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i Khi kéo phân tử bị tách riêng biệt khỏi phân tử có cấu trúc dạng i i i i i i i i i i i i i i i i i i hợp biến đổi từ trạng thái tồn xác suất thấp sang trạng thái tồn xác suất i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i cao Sự khác biệt cao su kéo sợi dây thép gây biến đổi nội i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i hạt, biến đổi khơng làm thay đổi vị trí hạt cấu trúc mà làm trượt i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i khỏi hố cực tiểu so với vị trí tương đối hạt mạng tinh thể Đối i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i với hợp chất có quay tương đối phân tử để tạo mạch tương tự i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i cao su chúng có độ dẻo định dùng lý thuyết Kun xác i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i định, đánh giá định lượng biểu thức phản ánh thay đổi Entropi i i i i i i i i i i i i i i i i i kéo dãn mức độ xác đinh Đối với chất có cấu tạo cao su lý tưởng dùng i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i quan hệ lực tác dụng vào vật liệu gây biến dạng dẻo với khối lượng phân tử i i i i i i i i i i i i i i i i i i i hạt tạo mạch ( nguyên tử tạo mạch) Quan hệ phù hợp với trường i i i i i i i i i i i i i i i i i i i hợp xem xét phân tử lý tưởng có cấu trúc dạng khối( hộp) Khi không i i i i i i i i i i i i i i i i i i xem xét tới tương tác phân tử Sự phụ thuộc Mođun dẻo polyme cao i i i i i i i i i i i i i i i i i i su lý tưởng a.vào RT khối ρ lượng phân tử biểu diễn công thức sau: i i i i μ E= i i i i iiiii i ii i i i i i i (1) Trong đó: i µ- Khối lượng phân tử chất khảo sát i i i i i i i ρ- Khối lượng riêng chất thử nghiệm i i i i i i i a- Hệ số thực nghiệm khó xác định xác Theo Kun coi a= i i i i i i i i i i i i i i i i i i polyme cấu trúc dạng lưới polystyrene ( thực nghiệm a=1,3) i i i i i i i i i i R –Hằng số khí i i i T –Nhiệt độ thử i i i Trong có khác biệt số a số liệu thực nghiệm, đa số i nhà nghiên cứu cho poyme có cấu trúc dạng lưới hệ số a cho i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i nhiều chất polyme dạng lưới i i i i Có thể sử dụng công thức (1) để xác định khối lượng phân tử polyme i i i i i i i i i i i i i i i i i đảm bảo độ tin cậy Đối với S dẻo đốt nóng khoảng 1600C quan sát thấy độ i i i i i i i i i i i i i i i i i i i nhớt tăng đột ngột, điều giải thích chuyển đổi mạch S8 phân tử i i i i i i i i i i i i i i i i i i i trạng thái dài Điều thực nghiệm xác định yếu tố: i i i - i i i i i i i i i i Độ nhớt cao S lỏng đặc trưng cho cấu trúc polyme phân tử i i i i i i i i i gồm có mạch dài phân tử lượng cao i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i - i Lưu huỳnh lỏng có cấu trúc nhớt - Hỗn hợp sau làm lạnh nhanh S chảy lỏng kéo thành sợi dẻo có i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i độ dãn gấp 6-8 lần độ dài ban đầu i i i i i i i i Khi phân tích Rơnghen tìm thấy có cấu trúc sợi Tuy chưa thể xác i i i i i i i i i i i i i i i i i định có hay khơng có đuôi tự mạch phân tử kéo phương i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i Vấn đề đặt S dẻo bao gồm: i iiiiiiiii i i i i i i i i - Có phần trăm S dạng cao phân tử chảy lỏng ii i i i i i i i i i i i i i - Chiều dài mạch polyme S trọng lượng phân tử bao i iiii iiii ii i i i i i i i i i i i i i i i i nhiêu Theo số thực nghiệm gần cho khoảg 80% động lượng S không i i i i i i i i i i i i i i i hòa tan Sunphua Cacbon, chứng tỏ 80% S tạo thành polyme, 20% S i i i i i i i i i i i i i i i i hoà tan Sunphua Cacbon S không tạo polyme i i i i i i i i i Paoem dùng phương trình trạng thái cân phương trình Phlori có liên i i i i i i i i i i i i i quan độ nhớt khối lượng phân tử tính khối lượng phân tử S dẻo i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i dạng polyme Tính tóan cho thấy phân tử mạch thẳng S dẻo chứa từ i i i i i i i i i i i i i i i i i i i 1,000- 10.000 nguyên tử S Tuy nhiên xuất vấn đề hay không xác định i i i i i i i i i i i i i i i i i khối lượng phân tử độ nhớt thay đổi phức tạp nấu chảy Để giải thích i i i i i i i i i i i i i i i i i tượng tiến hành thí nghiệm giải thích dựa sở độ dẻo S polyme sau i i i i i i i i i i i i i i i i i i làm lạnh nhanh S chảy lỏng Một số tác giả nghiên cứu tính chất dẻo i i i i i i i i i i i i i i i i i i S polyme cho S dẻo cao su chưa lưu hóa có tính tương tự ( so sánh i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i trạng thái kéo trạng thái biến dạng) Modun dẻo trường hợp tổng quát theo Kun i i i i viết: i i E = E01.e-t/ λ1 ii Δ1 i + E02.e-t/ λ2 + … i i Trong đó: i - E01, E02 giá trị Modun dẻo thành phần chế dính kết i i i i i i i i i i i i i i i i i phân tử chất khảo sát i i i i i λ1 λ2 thời gian lay động phân tử đại lượng nói lên tốc độ - i i i i i i i i i i i i i i i i i thay đổi phụ thuộc nhiệt độ Trong Modun dẻo hợp phần phụ i i i i i i i i i i i i i i i i i i i thuộc nhiệt độ Vì giá trị định cao phân tử λhayhay phân bố E0 theo λhay Nếu λ2 >> λhay E >> E độ dẻo tương ứng với trường hợp mà giá i trị đo tiến hành khoảng thời gian λhay1 khác i nhiều phụ thuộc nhiệt độ khoảng nhiệt độ đo rộng quan i i i i i i i i i i i i 1i i i i i i i i 01 i i i i i 02i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i λ2 >> t >>λhay Nếu λ2 i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i sát độ dẻo chất khảo sát i i i i i i i Nói chung giá trị λhay liên quan đến độ dẻo hợp phần E01 cao su i i i i i i i i i i i i i i i i i i i tương tự cao su không lớn i i i i i i i Ví dụ cao su E01 = 1.1011 E01= 2.106 đm/cm2 λhay1 = 10-5 sec, λhay2 = ∞ i i i i i i i i i i i i i i i i i ii i Theo thuyết dộng học phân tử kun biến dạng chất cao phân tử i i i i i i i i i i i i i i i i i mặt biến đổi vị trí nguyên tử so với nguyên tử cạnh nó, i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i biết vị trí có ứng suất dẻo, mặt khác biến đổi vị trí mạch khối lứon i i i i i i i i i i i i i i i i i i i phân tử theo lý thuyết thống kê gây ứng suất loại dễ cân cần i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i phát triển trương nở nhỏ polyme Để phục hồi trạng thái cân tĩnh i i i i i i i i i i i i i i i i i khối địi hỏi phải có thời gian tương đối lâu, q trình diễn biến cần có vị trí i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i rộng ( khoảng diện tích) để khơi phục kun cho chuyển động Brao trạng thái vĩ mơ vi mơ Do cần có loại ứng suất để thể ΔΗ0 i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i ΔΗ Biến dạng dẻo xác định tỉ lệ ΔΗ / ΔΗ0 i i i i i i i i i i hàm nhiệt độ i i i i i i với loạt hợp chất S với ρ Khi cố định hàm lượng photpho (P) nhiệt độ tăng tăng tính biến dạng dẻo ( tức tăng ΔΗ / ΔΗ0 ) Theo Kun vùng tăng i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i ii i i i i i i i i i nhiệt độ thời gian chuyển động lay động giảm (λhay) chuyển động Brao có i i i i i i i i i i i i i i i i i i hiên tượng tương tự vi chuyển động i i i i i i i i Tại vùng nhiệt độ trung bình, hàm lượng P nhỏ biến dạng i giải thích ứng suất loại trở nên yếu, cịn chuyển động Brao vĩ mơ chưa i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i đóng vai trị Khi tiếp tục tăng nhiệt độ chuyển động Brao vĩ mô nhận thấy i i i i i i i i i i i i i i i i i thời gian lay động λhay2 bị giảm mạnh Khi tăng hàm lượng P S khu vực chảy i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i mềm S chuyển dịch phía nhiệt độ cao Điều giải thích chế động i i i i i i i i i i i i i i i i i i mạch (khâu mạch polyme) loại ( ứng với thời gian lay động λhay1) xảy i mạnh tăng tăng thêm hàm lượng P S Khi độ dẻo khu vực i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i chảy mềm Cả thời gian lay động λhay1 λhay2 ngày gần Sự phụ thuộc đại i i i i i i i i i i i i i i i i i i i lượng biến dạng hợp chất S lỏng chứa P hàm lượng P tải trọng đặt vào i i i i i i i i i i i i i i i i i i Polyme vô phân tử lớn ( Cao phân tử vô cơ) i i i i i ii i i i i i Thông thường hợp chất phân tử lớn thuộc nhóm hóa hữu cơ, nhiên i khái niệm khơng hợp chất vơ tạo hợp chất i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i phân tử lớn hợp chất hữu Các hợp chất vô phân tử lớn thuộc i i i i i i i i i i i i i i i i i i nhóm polyme vơ cơ, polyme vơ ngày có nhiều ứng dụng kỹ thuật i i i i i i i i i i i i i i i i i i thủy tinh silicat Các hợp chất vô nói chung hợp chất vơ phân tử lớn i i i i i i i i i i i i i i i i i i có tính chất điển hình ý giáo trình hóa bậc i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i đại học Về mặt cấu trúc hợp chất cao phân tử hữu thường có cấu trúc mạch i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i dạng lưới, cịn cấu trúc cao phân tử vơ có cấu trúc đa dạng: dạng lưới, dạng ô i i i i i i i i i i i i i i i i i i i mạng, dạng phẳng, dạng khơng gian có liên kết ngun tử đa dạng: liên i i i i i i i i i i i i i i i i i i kết cộng hóa trị, liên kết phối trí tạo cấu trúc không gian rộng i i i i i i i i i i i i i i Ngịai hợp chất vơ cịn có đặc tính ion hóa trị khác ngồi i điện tử lớp s p cịn có điện tử lớp d f Do tính chất phức tạp i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i hợp chất cao phân tử vô tăng nhiều so với hợp chất hữu cơ, liên kết i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i hóa học hợp chất vơ phức tạp khó viết hồn thiện cho tất i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i dạng hợp chất Căc vào nhiều tượng cụ thể hóa học nhà nghiên i i i i i i i i i i i i i i i i i i cứu đưa loại mối liên kết hóa học: i i i i i i i i i i - liên kết phân cực đồng hình - Liên kết phân cực dị hình ( hay liên kết dạng muối) - Liên kết kiểu kim loại - Liên kết vandecvan (tĩnh điện) i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i Ngồi cịn có liên kết ion i i i i i i Nói chung hợp chất cao phân tử vơ có dạng liên kết khác tùy i i i i i i i i i i i i i i i i i thuộc vào chất tham gia tạo hợp chất dạng kết tinh hay vơ định hình Ví dụ i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i hợp chất kết tinh liên kết nguyên tử liên kết phân cực đồng i i i i i i i i i i i i hình kim loại hay bán kim loại i i 1.3 i i i i i Các dạng polyme vô i i i i i i i i i i i i i 1.3.1 Polyme vô dạng rắn: i i i i i Chúng ta biết nguyên tử Nitơ oxy so với nguyên tử Cácbon có khả i i i i i i i i i i i i i i i i tạo cấu hình tứ diện nguyên tố có điện tử lớp p có khả tham i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i gia tạo mối liên kết đầu nguyên tử Trong hợp chất polyme vô kết i i i i i i i i i i i i i i i i i i i tinh dạng bán kim loại với liên kết bên phân tử lớn cịn tồn i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i mối liên kết khác hướng phía ngược chiều với liên kết Như xuất i i i i i i i i i i i i i i i i i hệ liên kết cộng hưởng làm tăng khả phản ứng phân tử làm cho trạng i i i i i i i i i i i i i i i i i thái giả ổn định bền tạo pha vơ định hình Vì polyme vơ dạng rắn i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i có cấu trúc tinh thể cấu trúc vơ định hình kim loại bán kim loại i i i i i i i i i i i i i i i i i i i 1.3.2 polyme vô dạng bán kim loại i i i i i i i Polyme vô dạng bán kim loại tương tự polyme hữu i i i i i i i i i i i i i i i i tạo thành phản ứng polyme hóa Hơi nguyên tố Se bao gồm vòng i i i i i i i i i i i i i i i i i (Se)6, làm lạnh Selen bề mặt lạnh tạo dạng Selen thủy tinh ( có cấu i i i i i i i i i i i i i i i i i i i trúc vơ định hình), vịng Selen bị phá xảy q trình polyme hóa i i i i i i i i i i i i i i i i i i i mạch thẳng tạo mạch mà có polyme hóa để tạo polyme vơ i i i i i i i i i i i i i i i ii i i i dạng mạch vịng Khả tạo mạch vịng xảy Selen vơ định hình tồn i i i i i i i i i i i i i i i i i i dạng chảy lỏng đóng rắn Selen Q trình tạo mạch Selen phân i i i i i i i i i i i i i i i i i i i ly nhiệt khuyếch tán vòng Các nhà hữu giải thích mạch tạo thành i điều kiện khơng có dạng khối mà dạng cấu trúc song song nhiều hay ít, i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i bước tạo vịng lớn Selen vơ định hình có tính chất chuẩn mực i polyme dạng rắn Do lượng liên kết nguyên tử vô định hình i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i nhỏ, chúng bị polyme hóa chuyển đổi nhóm để tạo polyme kết tinh Chuyển từ i i i i i i i i i i i i i i i i polyme vơ định hình dạng tinh thể bắt đầu 700C Ban đầu cịn tồn đa i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i số polyme vơ định hình, sau chuyển thành polyme tinh thể polyme i i i i i i i i i i i i Phát triển theo chiều dài nằm song song mạng hình xoắn ốc i i i i i i i i i i i i i i i Đầu tự mạch bề mặt tinh thể trở thành bão hòa tạp i i i i i i i i i i i i i i i i i i chất không làm đứt mạch Như Se có cấu trúc mạng sở tồn khơng i i i i i i i i i i i i phải mạch mà kéo dài theo mạch mạch cấu trúc i i i i i i i i i i Polyme vô dạng lỏng 1.3.1 i i i i Giới thiệu chung i i i i i i i i i i i i Polyme vô dạng lỏng thường polyme không đồng hình thành i i i i i i i i i i i i i i từ nguyên tố khác tạo monome sau tổng hợp thành polyme Do i i i i i i i i i i i i i i i i polyme vơ bao gồm hợp chất sau: i i i i i i i i i i - Poly sunphua: X- S-S-S-…-S-S-X i i i i Trong X nguyên tố halogen i iiiiiiiii i i i i i - Hợp chất cao phân tử số Crom amit i i i i i i i i NH2 Cr NH2 ii i NH2 NH Cr NH NH2 NH NH NH2 Cr NH2 - Photpho nitril clorit: i i i Cl Cl Cl N P N P N P Cl Cl Cl - Flo bezylat: i N F Be F Be F F iiiiiiiiiiiiiiiii n- F Be F F - Poly photphat: i i O O P O P O P O ( ) O ( ) 2n- O Na+n O ( ) - Poly Silicat i ( ) O S O ( ) ( ) O O S O ( ) 2n- ( ) O O S O ( ) O Na+2n Na+n