Giáo trình Hóa phân tích ĐH Nông nghiệp

132 2.1K 7
Giáo trình Hóa phân tích ĐH Nông nghiệp

Đang tải... (xem toàn văn)

Tài liệu hạn chế xem trước, để xem đầy đủ mời bạn chọn Tải xuống

Thông tin tài liệu

Giáo trình Hóa phân tích ĐH Nông nghiệp

Bộ giáo dục v đ o tạo Trờng Đại học nông nghiệp Hà Nội Pgs.ts NGUY N TRƯ NG SƠN (Ch biên) Nguy n Th H ng Linh, Bựi Th Vnh Giáo trình HO PHN TCH Năm 2007 Trư ng ð i h c Nông nghi p Hà N i – Giáo trình Hố Phân tích…………………………………………1 L i nói đ u Giáo trình “ Hố phân tích ” đư c biên so n s đ cương mơn h c th c dùng cho kh i ngành Nơng- Lâm- Ngư nghi p ñư c Trư ng ð i h c Nông nghi p I t (Quy t ñ nh Qð 25/2004/Qð-ðH1 ngày 14 2004) Giáo trình nh m cung c p cho sinh viên nh ng ki n th c b n v Hố phân tích dành cho sinh viên kh i Nông Lâm Ngư nghi p ð ti p thu ñư c nh ng n i dung trình bày giáo trình, yêu c u sinh viên ph i có ki n th c v tốn h c cao c p, toán xác su t th ng kê, v t lí h c, hố h c đ i cương, hố h c vơ hố h c h u Dù ñã r t c g ng đ cho giáo trình có nhi u thơng tin, d đ c d ti p thu, song, khơng th tránh kh i nh ng m khuy t, chúng tơi r t mong nh n đư c nh ng í ki n đóng góp c a b n ñ c ñ ng nghi p ñ tái b n giáo trình đư c hồn thi n Hà N i, 2006 Các tác gi Trư ng ð i h c Nông nghi p Hà N i – Giáo trình Hố Phân tích…………………………………………2 B ng kí hi u Kí hi u A C D ð E E% e e% I Ind K K’ L l l λ M M M N p ppb ppm Q q T T% TKHH TKPT TK w Ti ng Vi t ñ h p th quang n ng ñ m t ñ quang ñương lư ng gam th ñi n c c, hi u ñi n th ph n trăm chi t electron sai s ph n trăm cư ng ñ ánh sáng ch th h ng s cân b ng h ng s cân b ng bi u ki n, h ng s cân b ng th c nghi m ph i t , ligand chi u dài lít bư c sóng ánh sáng n ng đ mol/lít (n ng đ phân t gam) kim lo i M khối lợng mol phân tử (phân tử gam), khối lợng mol ion (iongam), nồng độ đơng lợng gam -lg phần tỉ phần triƯu hƯ sè ph©n bè tØ sè ph©n bè tÝch số tan độ truyền quang tinh khiết hoá học tinh khiết phân tích tinh khiết khối lợng Tr ng i h c Nông nghi p Hà N i – Giáo trình Hố Phân tích…………………………………………3 M cl c Trang L i nói đ u B ng kí hi u Chương I: Các khái ni m b n c a Hố phân tích Hố phân tích vai trị c a Phân lo i phương pháp phân tích 2.1 Phân lo i theo b n ch t c a phương pháp phân tích 2.2 Phân lo i theo kh i lư ng lư ng ch a c a ch t phân tích m u 2.3 Ch n l a phương pháp phân tích Các bư c b n Hố phân tích L y m u x lí m u phân tích 4.1 L y m u 4.2 L p h sơ m u 4.3 Khoáng hoá m u Hoá phân tích đ nh tính 5.1 Phân tích đ nh tính h p ch t vơ b ng phương pháp hố h c 5.2 Phân tích đ nh tính h p ch t h u b ng phương pháp hố h c 5.3 Phân tích đ nh tính h p ch t b ng phương pháp cơng c Hố phân tích đ nh lư ng D ng c , thi t b ño hoá ch t 7.1 D ng c thu tinh 7.2 Thi t b đo 7.3 Hố ch t s ch, nư c c t M t s lo i n ng ñ dung d ch thư ng dùng Hố phân tích Câu h i ơn t p, t p Chương II: Phân tích kh i lư ng Các khái ni m b n phân tích kh i lư ng 1.1 Phương pháp tách 1.2 Phương pháp chưng c t ho c ñ t cháy 1.3 Phương pháp nhi t phân 1.4 Phương pháp k t t a (Phương pháp phân tích kh i lư ng k t t a) Phương pháp phân tích kh i lư ng k t t a 2.1 Yêu c u c a d ng k t t a 2.2 Yêu c u c a d ng cân 2.3 S gây b n k t t a 2.3 M t s kĩ thu t phương pháp phân tích kh i lư ng k t t a 2.4 M t s ng d ng c th 2.5 Ưu c m c a phương pháp phân tích kh i lư ng k t t a Câu h i ôn t p, t p Chương III: Phân tích th tích Nh ng khái ni m b n v phân tích th tích Yêu c u c a ph n ng chu n ñ Phân lo i phương pháp chu n ñ 3.1 Phân lo i phương pháp chu n ñ theo lo i ph n ng Trư ng ð i h c Nông nghi p Hà N i – Giáo trình Hố Phân tích…………………………………………4 6 6 8 9 10 10 11 11 16 17 18 18 18 19 21 21 23 24 24 24 24 25 26 26 30 31 32 35 37 38 39 39 40 41 41 Trang 3.2 Phân lo i phương pháp theo cách ti n hành chu n ñ 43 Cách pha dung d ch tiêu chu n 45 Cách tính k t qu phân tích 47 ðư ng chu n ñ 48 6.1 ð nh nghĩa 48 6.2 ðư ng chu n đ trung hồ 48 6.3 ðư ng chu n đ oxi hố kh 63 6.4 ðư ng chu n ñ k t t a 67 6.5 ðư ng chu n ñ t o ph c 70 6.6 Nh n xét chung v ñư ng chu n ñ ng d ng c a ñư ng chu n ñ 73 Ch th 74 7.1 Phân lo i ch th 75 7.2 Kho ng ñ i màu c a ch th 75 7.3 Nguyên t c ch n ch th 77 Các phép chu n ñ thư ng dùng 78 8.1 Chu n ñ trung hồ 78 8.2 Chu n đ oxi hố kh 79 8.3 Chu n ñ k t t a 83 8.4 Chu n ñ complexon 85 Ưu c ñi m c a phương pháp phân tích th tích 88 Câu h i ôn t p, t p 89 Chương IV: Phân tích cơng c 91 Phân lo i phương pháp 91 1.1 Nhóm phương pháp quang h c 91 1.2 Nhóm phương pháp n t 92 1.3 Nhóm phương pháp tách 92 1.4 Nhóm phương pháp nhi t 92 Phương pháp quang ph h p th phân t vùng t ngo i ánh sáng nhìn th y 92 2.1 Cơ s lí thuy t c a phương pháp so màu 93 2.2 Yêu c u ñ i v i ph c ch t màu 95 2.3 Ph h p th ch n bư c sóng đo 97 2.4 ðo so màu 99 Phương pháp ño ñi n th 101 3.1 ð t v n ñ 101 3.2 ði n c c 101 3.3 ðo ñi n th 103 3.4 ng d ng phương pháp ño ñi n th phân tích 104 Phương pháp chi t 105 4.1 Khái ni m 105 4.2 Chi t ch t r n b ng ch t l ng 105 4.3 Chi t ch t l ng b ng ch t l ng 105 Câu h i ôn t p, t p 106 Chương V: Sai s Hoá phân tích 108 Sai s 108 1.1 Phân lo i sai s 108 Trư ng ð i h c Nông nghi p Hà N i – Giáo trình Hố Phân tích…………………………………………5 1.2 Bi u di n k t qu phân tích sai s Lí thuy t v sai s ð đúng, đ xác đ tin c y c a k t qu phân tích 3.1 ð 3.2 ð xác 3.3 ð tin c y Tính tốn sai s h th ng 4.1 Sai s h th ng s cân b ng c a ph n ng hoá h c gây nên 4.2 Sai s h th ng ch th gây nên Câu h i ôn t p, t p Tài li u tham kh o Các b ng ph l c 103 111 112 112 112 112 113 113 114 116 117 118 Trư ng ð i h c Nơng nghi p Hà N i – Giáo trình Hố Phân tích…………………………………………6 CHƯƠNG I CÁC KHÁI NI M CƠ B N C A HỐ PHÂN TÍCH HỐ PHÂN TÍCH VÀ VAI TRỊ C A NĨ Hố phân tích môn khoa h c ng d ng s d ng ki n th c c a Hố vơ cơ, Hố h u cơ, Hố lí, Hố sinh, V t lí nh m tr l i câu h i v t ch t nghiên c u ñư c c u t o t thành ph n hàm lư ng c a t ng thành ph n Hố phân tích đư c s d ng t r t lâu Hoá h c nói chung Song, ph i t th k 17, v i nh ng s b t ñ u t cơng trình c a R Boyl sau ñó c a M V Lomonosov, A L Lavoisier R Fresen, Hóa phân tích m i tr thành m t ngành khoa h c riêng bi t Trong nh ng th k ti p theo, nhà khoa h c khơng ng ng phát tri n ngành h c theo hư ng phân tích nhanh hơn, xác hơn, t đ ng hố giá thành r Chính th , ngồi phương pháp phân tích hố h c thơng thư ng, phương pháp phân tích b ng cơng c phát tri n m nh m tr thành b ph n khơng th thi u c a phân tích hi n ñ i phương pháp: quang ph , s c kí, c c ph … Trong th c t , Hố phân tích thâm nh p vào nhi u lĩnh v c khoa h c công c nghiên c u c a chúng; ngồi ra, chi m m t v trí quan tr ng s n xu t Hố phân tích thư ng đư c chia thành hai ph n Hố phân tích đ nh tính Hố phân tích đ nh lư ng Nhi m v c a Hố phân tích đ nh tính xác đ nh v t ch t nghiên c u ñư c c u t o t thành ph n nào, cịn c a Hố phân tích đ nh lư ng xác đ nh hàm lư ng c a thành ph n c u t o nên v t ch t nghiên c u PHÂN LO I PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH Có nhi u phương pháp phân tích, đ ti n cho s ch n l a, Hố phân tích, thư ng chia phương pháp phân tích theo hai cách: d a b n ch t c a phương pháp phân tích hàm lư ng ch t c n phân tích ch a m u 2.1 Phân lo i theo b n ch t c a phương pháp phân tích Khi phân tích, thư ng s d ng tính ch t hố h c, tính ch t v t lí cơng c đo khác đ ti n hành phân tích Do đó, có phương pháp: phân tích hố h c, phân tích hố lí, phân tích v t lí, phân tích sinh hố… Các phương pháp đư c chia thành nhóm chính: - Phương pháp phân tích hố h c - Phương pháp phân tích b ng cơng c - Phương pháp phân tích sinh hố Trong phương pháp phân tích hố h c phân tích b ng công c thông d ng nh t a Phương pháp phân tích hố h c Thư ng đư c g i ng n g n phân tích hố h c, đây, s d ng ph n ng hố h c thích h p đ phân tích ch t c n xác đ nh Ví d , xác ñ nh Cl- dùng ph n ng: Cl- + AgNO3 = AgCl ↓ + NO3-, (trong môi trư ng axit HNO3) tr ng Trư ng ð i h c Nơng nghi p Hà N i – Giáo trình Hố Phân tích…………………………………………7 S xu t hi n k t t a tr ng cho bi t m u có ion clorua, cịn kh i lư ng k t t a cho bi t hàm lư ng c a ion clorua m u Ph n ng ñư c g i ph n ng phân tích, dung d ch AgNO3 ñư c g i dung d ch thu c th Phương pháp phân tích hố h c có ưu m: có đ xác cao, d ng c phân tích đơn gi n Tuy nhiên, phân tích dùng m t đ quan sát hi n tư ng ñã x y ra, nên phương pháp có đ nh y khơng cao, ch có th phân tích đư c ch t hàm lư ng c a m u l n 10-2 % (b ng B I.1), ngồi khơng th t đ ng hố đư c q trình phân tích Trong nhóm phương pháp hố h c có phương pháp: phương pháp phân tích kh i lư ng (chương II) phương pháp phân tích th tích (chương III) b Phương pháp phân tích b ng cơng c Cịn đư c g i ng n g n phân tích cơng c (chương IV) G m phương pháp phân tích hố lí phân tích v t lí *Phương pháp hố lí đây, dùng cơng c ñ ño ñ i lư ng v t lí có liên quan đ n ph n ng hố h c x y Ví d : dùng ñi n c c b c ñ ño ñi n th dung d ch c a ph n ng gi a ion Cl- AgNO3 nói trên, giúp theo dõi ñư c di n bi n c a ph n ng… Phương pháp hố lí có đ nh y cao, cho phép xác ñ nh ñư c m u v i hàm lư ng c a ch t phân tích nh t i 10-6 % (b ng B.1.1) Ví d : phương pháp so màu, phương pháp c c ph … * Phương pháp v t lí đây, s d ng cơng c đ đo đ i lư ng v t lí có liên quan đ n thành ph n c n phân tích Phương pháp có đ nh y r t cao, cho phép phân tích thành ph n r t nh m u, ch chi m kho ng 10-8 - 10-9% (b ng B.1.1) B ng B 1.1: Gi i h n xác ñ nh c a m t s phương pháp phân tích Phương pháp Hàm lư ng ch t c n phân tích (%) _ 102 100 10-3 10-6 10-9 10- 12 Kh i lư ng, chu n ñ C c ph Quang ph phát x Quang ph ng n l a Quang ph h p ph Quang ph h p ph nguyên t Quang ph huỳnh quang Quang ph kh i Phân tích phóng x V i phương pháp v t lí có th đ ng th i xác đ nh đ nh tính ñ nh lư ng nhi u ch t (phương pháp c c ph , phương pháp quang ph rơn ghen, quang ph phát x , quang ph h p th nguyên t , phương pháp s c kí….) ñôi không c n ph i phá hu m u (phương pháp quang ph rơn ghen, quang ph phát x …) Phương pháp phân tích cơng c có ưu ñi m: Trư ng ð i h c Nông nghi p Hà N i – Giáo trình Hố Phân tích…………………………………………8 - Có đ nh y cao nên có th dùng ñ phân tích m u v i kh i lư ng nh ho c m u có ch a lư ng nh thành ph n c n phân tích - Có kh t đ ng hóa cao Song, c m c a nhóm phương pháp máy ño r t ñ t ti n chi phí v n hành máy đo l n, h n ch ph n s ph c p c a chúng 2.2 Phân lo i theo kh i lư ng lư ng ch a c a ch t phân tích m u D a vào kh i lư ng m u l y phân tích lư ng ch a c a ch t phân tích m u, ñã xây d ng phương pháp ghi b ng B.2.1 B ng B.2.1: Phân lo i phương pháp phân tích theo lư ng m u phân tích Tên phương pháp Lư ng m u (g) M i Cũ Gram Xentigram Miligram Microgram Thư ng lư ng Bán vi lu ng Vi lư ng Siêu vi lư ng ≥ 10-1 10-2 - 10-1 10-4 - 10-2 ≤ 10-4 Lư ng ch a ch t phân tích (g) Thành ph n thơ lu ng Chính Ph (1-100%) (0,01-1%) ≥ 10-3 ≥ 10-5 -3 -1 10 - 10 10-5 - 10-3 10-6 - 10-2 10-8 - 10-4 ≤ 10-4 ≤ 10-6 Thành ph n vi lư ng ≤ 0,01% 10-5 ≤ 10-5 ≤ 10-5 ≤ 10-5 2.3 Ch n l a phương pháp phân tích Khi phân tích, tuỳ theo u c u v đ xác, u ki n phịng phân tích hàm lư ng thành ph n c n phân tích có m u v t, kh i lư ng m u v t ngư ng xác ñ nh c a phương pháp mà ch n phương pháp thích h p Nguyên t c chung: lư ng m u nhi u, hàm lư ng l n dùng phương pháp nh y ngư c l i lư ng m u ít, hàm lư ng bé dùng phương pháp có ñ nh y cao Ví d : phương pháp quang ph thích h p cho xác đ nh 10-6 - 10-8 gam ch t c n phân tích, song, phương pháp chu n đ thích h p cho vi c xác ñ nh hàm lư ng c gam, xentigam ch t V i m u ch a ch t c n phân tích v i lư ng nh đơi v n ph i làm giàu m u trư c phân tích CÁC BƯ C CƠ B N TRONG HỐ PHÂN TÍCH Q trình phân tích bao g m bư c: 1-L ym u - ðưa ph n c n phân tích v d ng mà qua có th ti n hành phân tích đ nh tính ho c phân tích đ nh lư ng thông qua theo dõi m t s tính ch t v t lí, hố h c thích h p - ðo xác ñ nh - Tính tốn k t qu Trư ng ð i h c Nông nghi p Hà N i – Giáo trình Hố Phân tích…………………………………………9 Bư c 1: L y m u vi c làm r t quan tr ng, l y ñư c m u ñ i di n cho v t c n phân tích (m c chương I, trang 10), ñ k t qu phân tích ph n ánh tính ch t c a m u Bư c 2: Bao g m cơng đo n nh chuy n m u thành dung d ch (m c chương I, trang 12), tách thành ph n gây nhi u, chuy n thành ph n c n xác ñ nh sang d ng mà có th phân tích đ nh tính ho c xác đ nh đ nh lư ng Ví d : xác ñ nh ion Cu2+ di ñ ng ñ t, chi t ion Cu2+ t ñ t b ng axit HNO3 1M r i tách ion Cu2+ dư i d ng ph c ch t tan [Cu(NH3)4]2+, sau chuy n ph c ch t amo đ ng sang d ng ph c ch t Cu dithizon (màu đ ) mơi trư ng axit đ đo xác ñ nh b ng phương pháp so màu Bư c 3: Chính đo đ i lư ng v t lí kh i lư ng, th tích, cư ng ñ màu, ñ d n ñi n… (các chương II, III, IV) có liên quan đ n tính ch t hàm lư ng c a thành ph n c n xác đ nh Ví d : ðo cư ng ñ màu ñ c a ph c màu Cu - dithizon nói Bư c 4: T giá tr ño ñư c c a ñ i lư ng v t lí c n theo dõi suy k t qu v đ nh tính đ nh lư ng c a thành ph n c n phân tích L Y M U VÀ X LÍ M U PHÂN TÍCH M t nhi m v quan tr ng ti n hành phân tích l y m u x lí m u phân tích, nh ng công vi c thư ng gây sai s , đơi sai s cịn l n nhi u so v i sai s phương pháp phân tích gây nên Do đó, vi c l y m u x lí m u c n tn th qui trình u c u phân tích 4.1 L y m u Trong phân tích, r t có th phân tích tồn b v t th c n nghiên c u Ví d : nghiên c u tính ch t nơng hoá c a m t th a ru ng, thành ph n dinh dư ng c a m t kho th c ăn gia súc khơng th mang phân tích tồn b đ t c a th a ru ng ho c c kho th c ăn đó… Do v y, đ k t qu phân tích có í nghĩa th c ti n c n ti n hành m u đ i di n (m u trung bình) M u ñ i di n m u ch a thành ph n t l hàm lư ng gi ng v t th c n phân tích Tuy nhiên, khó có th l y đư c m u ñ i di n ñáp ng yêu c u mà ch có th l y đư c m u có tính ch t g n v i u c u mà thơi M u phân tích r t ña d ng v nhi u m t v tr ng thái t n t i, v ñ ñ ng nh t, kh i lư ng c a m u Vì th , đ l y ñư c m u ñ i di n c n tuân th m t s nguyên t c l y m u cho t ng lo i ñ i tư ng * V t th phân tích có kh i lư ng nh : V i v t th có kh i lư ng nh , có th phân tích tồn b , m u l y tồn b v t th Ví d : V t máu, m u b nh ph m nư c dãi c a v t nuôi… * V t th đ ng tính: Là v t th mà m i ñi m thành ph n hàm lư ng c a ch t c n phân tích Ví d : v t th c n phân tích hố ch t s ch, m u v t dung d ch… Trong trư ng h p này, có th l y m u b t c ñi m c a v t th Ví d : phân tích hàm lư ng axit HCl dung d ch, có th dùng pipet hút dung d ch b t c v trí bình ch a * V t th khơng đ ng tính: Khi v t th c n phân tích có kh i lư ng l n khơng đ ng tính, vi c l y m u d a nguyên t c l y m u nhi u ñi m r i tr n l i v i ñ ñư c m u ñ i di n Tuy nhiên, vi c l y nhi u hay ñi m ph thu c vào tr ng thái c a v t c n phân tích Trư ng ð i h c Nông nghi p Hà N i – Giáo trình Hố Phân tích…………………………………………10 e% = (dx/x).100 (V- 5) Sai s tương ñ i thư ng dùng ñ bi u di n đ xác c a k t qu phân tích Trong ví d nêu trên, sai s e% c a phân tích SiO2 0,083%, c a phân tích As 50%, v y, vi c phân tích SiO2 xác phân tích As Cịn v i ví d 3, c hai phép ño ñ u m c sai s tương ñ i 0,25%, v y có đ xác Như v y, tuỳ theo yêu c u mà bi u di n k t qu phân tích v i sai s t ñ i ho c sai s tương đ i LÍ THUY T V SAI S Vi c tính tốn sai s phân tích theo bi u th c V- - V- 5, thư ng ch dùng cho tính tốn k t qu t ng cơng đo n phân tích Trong th c t , ti n hành phân tích, ngư i phân tích tri n khai r t nhi u thao tác liên ti p đ có k t qu cu i M i thao tác m c m t sai s nh t ñ nh sai s th hi n k t qu cu i S th hi n c a chúng ñư c xác l p b ng lí thuy t sai s N u m i bư c phân tích cho k t qu x1, x2,…,xn, sai s dx c a chúng dx1, dx2,…, dxn sai s % c a chúng ex1, ex2,…, exn , k t qu cu i c a phân tích y ñư c bi u di n hàm c a xi: y = f(x1, x2,…, xn), lí thuy t sai s nói sau: y = f(x1, x2,…, xn] → dy = (δy/δx1).dx1 + (δy/δx2).dx2 + … + (δy/δxn).dxn ey = (δlny/δx1).dx1 + (δlny/δx2).dx2 +… + (δlny/δxn).dxn Như v y, n u q trình phân tích t ng đ i s cơng đo n thì: (Vy = x1 ± x2 → dy = dx1 + dx2 ey = dy/y 6) N u trình phân tích giá tr thu đư c nhân v i h ng s thì: y = kx → dy = kdx ey = ex (V- 7) N u q trình phân tích tích ho c thương c a cơng đo n thì: → dy = ey.y ey = ex1 + ex2 y = x1.x2 ho c y = x1/x2 (V- 8) N u trình phân tích hàm mũ, hàm c a cơng đo n thì: (V- 9) y = xn → dy = n.xn-1.dx ey = nex Vi c áp d ng công th c ho c t h p nhóm cơng th c ph thu c vào vi c xác ñ nh m i tương quan ti n hành phân tích Ví d : cân m u, trư c tiên ph i cân bì (x1) r i cân bì + m u (x2), kh i lư ng cân c a m u y = x2 – x1 N u sai s c a cân ± dx, áp d ng bi u th c V- s có: dy = dx + dx= 2dx, suy ey = [2dx/(x2 x1)]100 ng d ng lí thuy t sai s có th tính đư c sai s phân tích bi t sai s c a t ng cơng đo n xác đ nh đư c cơng đo n gây sai s l n nh t đ có bi n pháp làm gi m sai s phân tích Ví d : pha1 lít dung d ch tiêu chu n CuSO4.5H20 10-4M Ch n l a cách pha hai cách sau: - pha tr c ti p t lư ng cân, 2- pha lỗng t dung d ch m có n ng ñ 10-3M, v i vi c s d ng cân phân tích có đ xác ± 0,1mg d ng c thu tinh tiêu chu n, sai s cho phép 0,1% Cách 1: Kh i lư ng mol phân t c a CuSO4.5H20 249,685g, v y lư ng cân đ pha1 lít dung d ch tiêu chu n có n ng đ 10-4M là: 249,685 10-4g t c 24,9685mg ≈ 25,0mg, Trư ng ð i h c Nơng nghi p Hà N i – Giáo trình Hố Phân tích…………………………………………118 v y sai s cân là: 2.0,1.100/25 = 0,8% (theo bi u th c V- 6), l n so v i sai s cho phép 0,1% Cách 2: Lư ng cân đ pha1lít dung d ch tiêu chu n có n ng đ 10-3M là: 249,685 1.103 g t c 249,685mg ≈ 249,7mg, v y, sai s cân là: 2.0,1.100/249,7 = 0,08% (theo bi u th c V- 6), nh sai s cho phép (0,1%) N u coi vi c l y 100ml dung d ch 10-3M r i pha loãng thành 1000ml s m c sai s r t nh so v i sai s cho phép, theo bi u th c V- V- có sai s c a cách pha th 0,08% sai s cân, nh sai s cho phép Như v y: pha dung d ch có n ng đ q nh nên dùng phương pháp pha lỗng t dung d ch m có n ng đ cao đ khơng m c sai s cân q l n ð ðÚNG, ð CHÍNH XÁC VÀ ð TIN C Y C A K T QU PHÂN TÍCH ðây ch tiêu ñánh giá k t qu phân tích 3.1 ð Phân tích k t qu thu ñư c trùng v i giá tr th c S sai l ch gi a k t qu thu ñư c giá tr th c th hi n đ c a phép phân tích, giá tr nh đ cao Trong Hố phân tích thư ng đ sai l ch cho phép nh hay b ng 0,1%, nh ng trư ng h p c th có th cho phép cao 3.2 ð xác M t cách g i khác đ l p l i hay ñ h i t Khi ti n hành phân tích nhi u l n l p l i (i l n) m t m u v i m t phương pháp, k t qu phân tích thu đư c thư ng khác khác v i giá tr th c m t tr s dxi Kho ng giá tr mà k t qu xi phân b ñư c g i ñ h i t c a phép phân tích N u kho ng nh , phép phân tích có đ h i t cao; cịn kho ng l n, đ h i t nh hay đ phân tán cao (phép phân tích có th m c sai s thô) 3.3 ð tin c y ð tin c y tiêu chí ph i h p b i ñ ñúng ñ h i t Phép phân tích đư c coi tin c y cao, v a cho k t qu có đ cao v a có đ h i t cao c a giá tr xi Trong phân tích m u th c t , ñ i b ph n m u khơng có trư c giá tr th c µ thư ng ch n phương pháp có đ h i t cao m c dù có th m c sai s h th ng Cịn phương pháp cho k t qu ñúng, nhưng, ñ phân tán l n khơng đư c ch p nh n, khó có s đ đ m b o r ng l n phân tích l p l i ti p theo s v n cho ñ ñúng cũ (vì thư ng ch có th l p l i m t s l n r t h n ch ) ð ñúng, ñ h i t ñ tin c y ñư c ng d ng vi c xác đ nh s l n phân tích nh c l i t i thi u c n th c hi n N u phương pháp phân tích có đ h i t cao s l n nh c l i có th cịn n u có đ phân tán cao s l n nh c l i ph i nhi u Thông thư ng, xây d ng phương pháp phân tích m i c n nh c l i nh t l n, cịn phân tích v i phương pháp ñã ñư c xác ñ nh (khi phân tích hàng lo t m u) có th gi m s l n nh c l i xu ng ho c 2, ch nh ng trư ng h p nêu m i có th dùng tốn th ng kê đ xác đ nh sai s thơ, sai s h th ng Trư ng ð i h c Nông nghi p Hà N i – Giáo trình Hố Phân tích…………………………………………119 Hình H.1 Minh h a đ đúng, đ h i t : a- có đ đ h i t cao, bkhơng có đ có ñ h i t cao, c- có ñ ñúng khơng có đ h i t TÍNH TỐN SAI S H TH NG DO PHƯƠNG PHÁP Như ñã nói: sai s h th ng phương pháp có th tính đư c có th s d ng k t qu sai s tính đư c đ ki m tra phương pháp phân tích ho c đ ch nh lí k t qu phân tích, nên vi c tính tốn sai s h th ng c n thi t Trong phương pháp phân tích hố h c ho c hóa lí thư ng s d ng ph n ng hố h c thích h p ñ tách ho c chuy n hóa ch t c n phân tích, song, ph n ng khơng bao gi hồn tồn nên có nh hư ng ñ n ñ xác c a phép phân tích Hai nguyên nhân gây sai s h th ng phương pháp thư ng g p Hóa phân tích là: - Do s cân b ng c a ph n ng hoá h c - Do k t thúc ph n ng khơng m tương đương, ví d : ch th ph n ng khơng ñi m tương ñương 4.1 Sai s h th ng s cân b ng c a ph n ng hoá h c gây nên T t c ph n ng hố h c x y ra, ví d gi a hai ch t A (ch t c n phân tích) ch t B (thu c th ) theo phương trình (V- a), đ u có s cân b ng làm cho ph n ng khơng hồn tồn A + nB ⇆ ABn a) S cân b ng ñư c ñ c trưng b i h ng s cân b ng K: K = [ABn]/ [A] [B]n (V(V- 10) (trong ph n ng t o k t t a BAn K đư c thay b ng T có K = 1/T) Do v y, sau ph n ng ln có m t lư ng ch t A dư ngu n sai s ñư c g i sai s phương pháp Sai s có th tính lí thuy t ñư c t bi u th c V- 10 T bi u th c V- 10 có: [A] = [ABn]/K[B]n (V- 11) N u g i n ng ñ phân tích c a ch t A CA, s có: CA = [A] + [ABn] thay bi u th c vào bi u th c V- 11 ñư c: (V[A] = (CA – [A])/K.[B]n ≈ CA/K.[B]n 12) n u coi [A] ≪ CA Trư ng ð i h c Nơng nghi p Hà N i – Giáo trình Hố Phân tích…………………………………………120 Như v y, sai s tương đ i c a phương pháp ph n ng x y khơng hồn tồn s là: e% (V- 13) = 100[A]/CA= 100/ K[B]n (trong ph n ng t o k t t a BAn, e% = T 100/[B]n) N u g i n ng ñ ch t A chưa phân tích COA, th tích dung d ch ban đ u VO th tích dung d ch lúc ñ t cân b ng Vcb sai s tương đ i cịn đư c bi u di n sau: e% = 100[A] Vcb/ COA VO (V- 14) T hai bi u th c V- 13 V- 14 cho th y mu n ph n ng x y “hoàn toàn” hay sai s nh nh t cho phép c n có K l n, [B] l n (hay ph i dùng thu c th dư) khơng nên làm lỗng q dung d ch phân tích Nh n xét ñư c ng d ng nhi u phương pháp tách b ng s t o k t t a, b ng s t o ph c, b ng s chi t… nh m thi t l p ñi u ki n c n ñ cho s cân b ng x y Ví d 1: ð ph n ng V- a x y “hoàn toàn” v i sai s e ≈ 0,1% KAB ph i bao nhiêu, n u không dùng dư thu c th B, COA = 0,1M, VO = 100ml, Vcb = 200ml Gi i: Theo có phương trình: A + B = AB Do không dùng dư thu c th nên t i ñi m cân b ng: [A] = [B], t bi u th c V- 14 có: 0,1 ≥ 100([A] 200)/(0,1 100)→ [A] ≤ 10-5 (M) t c [B] ≤ 10-5M thay [B] ≤ 10-5M vào bi u th c V- 13 có K ≥ 107 Ví d 2: Khi làm k t t a 96 mg ion SO42- b ng BaCl2 t i pH = 4, sai s phân tích ph n ng khơng hoàn toàn bao nhiêu? N u [Ba2+]dư = 10-5 M, V = 200ml, TBaSO4 = 1,1.10-10 Gi i: BaCl2 + SO42- = BaSO4↓ + 2Cl2+ TBaSO4 = [Ba ] [SO42-] T có: [SO42-] = TBaSO4/[Ba2+] = 1,1.10-10/ 10-5 ≈ 10-5 Do sai s e% là: e% = 100{[SO42-].V.MSO42-}/wSO42- = 100.10-5 0,2 96/ 96 10-3 = -0,2% 4.2 Sai s h th ng ch th gây nên Trong q trình phân tích, nh t chu n ñ thư ng dùng ch th ñ xác ñ nh ñi m tương ñương (ho c ñi m k t thúc chu n ñ ) c a ph n ng V- a N u ch th ph n ng m tương đương s có sai s b ng không, song, thư ng ch th ph n ng trư c ho c sau ñi m tương ñương gây nên sai s ch th sai s mang tính ch t sai s h th ng Sai s ch th có th tính đư c k t qu c a phép tính cho cách ch n ch th thích h p cách thao tác thích h p Trong chu n đ , có th tính sai s tương đ i e% theo bi u th c III- Vi c tính tốn sai s ñư c ti n hành theo bư c sau: Bư c 1: T ch th ñã dùng tính tr s chu n đ t i m k t thúc (pTkt: pHkt, Ekt pXkt …) theo bi u th c III- 72, III- 74, III- 76 II- Trư ng ð i h c Nông nghi p Hà N i – Giáo trình Hố Phân tích…………………………………………121 Bư c 2: T ph n ng chu n ñ tính ch s chu n ñ t i ñi m tương ñương (pT: pHtñ, Etñ, pXtñ…) Bư c 3: So sánh pTkt pT ñ ch n bi u th c tính pTkt (theo m c chương III) Bư c 4: T bi u th c toán ñã ch n tính th tích dung d ch tiêu chu n dùng cu i tính sai s (theo III- 2) Lưu í: Dư dung d ch tiêu chu n m c sai s h th ng dương (+), dư ch t c n xác ñ nh m c sai s h th ng âm ( -) Ví d 1: Khi chu n đ 20ml NH4OH 0,1N b ng HCl 0,1N ñã dùng metyl ñ (pKa = 5) làm ch th Hãy tính sai s chu n ñ Cho pKbNH4OH = 4,74 Gi i: Bư c 1: Tính pHkt: D ng chu n đ ch th ñ i màu (vàng→ ñ ) hay ñ t màu ñ b n, t c giá tr pH = pKa ± 1: pH = pH = Bư c 2: Tính pHtđ theo bi u th c III- 43: pHtñ = - (1/2) pKb - (1/2)lgCm = = - 4, 74/2 - (1/2)lg{(VNH4OH NNH4OH)/[VNH4OH/(VNH4OH NNH4OH/ NHCl)]} = 5,28 Bư c 3: So sánh pHkt pHtñ: pHkt = > pHtñ → dư NH4OH, k t thúc trư c ñi m tương ñương, v y m c sai s h th ng - pHkt = < pHtñ → dư HCl, k t thúc sau ñi m tương ñương, v y sai s h th ng + Bư c 4: Tính đ l n c a sai s : a) T i pHkt = 6: S d ng bi u th c III- 42: pH = pKa – lg{[NH4Cl]/[NH4OH]} = 14 – 4,74 – lg[VHCl NHCl/(VNH4OH NNH4OH – VHCl NHCl)] → = 9,26 + lg{[(VNH4OH NNH4OH)/VHCl NHCl] – ]} Thay s vào tính, có: VHCl = 20/(1 + 5,5 10-4) → e% = 100{[ 20/(1 + 5,5 10-4)] – 20}/20 = 0,06 % b) T i pHkt = 4: S d ng bi u th c III- 38 : pHkt = = – lg[(VHCl NHCl – VNH4OH NNH4OH)/(VHCl + VNH4OH)], thay s vào s có: VHCl = 20,04 ml → e% = [(20,04 – 20)/20].100 = +0,2% Ví d 2: Chu n ñ 20ml ion Fe2+ 0,1N b ng dung d ch ion Ce4+ 0,1N môi trư ng axit v i ch th [Fe(II)(O-phenanthrolin)2)]2+ (ox + 1e = kh) Hãy tính sai s chu n đ Cho EoFe3+/Fe2+ = 0,77V, EoCe4+/Ce3+`= 1,44V, EoIndox/Indkh = 1,11V Gi i: Bư c 1: Tính Ekt: ng d ng bi u th c III-74 Khi d ng chu n ñ dung d ch chuy n t màu ñ sang màu xanh ho c màu xanh b n, t c giá tr Ekt1 = 1,11 – 0,059 ≈ 1,05 Ekt2 = 1,11 + 0,059 ≈ 1,17 Bư c 2: Tính Etđ: ng d ng bi u th c III- 53, thay s s có: Etđ = (EoFe3+/Fe2+ + EoCe4+/Ce3+)/2 = (0,77 + 1,34)/2 = 1,10 Bư c 3: So sánh Ekt v i Etñ th y Ekt1 < Etñ, , v y, dư ion Fe2+ (m c sai s -); Ekt2 > Etñ, v y, dư ion Ce4+ (m c sai s +) Bư c 4: Tính sai s : + T i Ekt1 = 1,05V: S d ng bi u th c III- 52, thay s có: Ekt1 = EoFe3+/Fe2+ + 0,059lg[VCe4+ NCe4+/( VFe2+ NFe2+ - VCe4+ NCe4+)] →1,05 = 0,77 + 0,059lg[VCe4+/ ( 20 - VCe4+)] → VCe4+ ≈ 20ml Như v y, e% ≈ 0% Trư ng ð i h c Nơng nghi p Hà N i – Giáo trình Hố Phân tích…………………………………………122 + T i Ekt2 = 1,17V: S d ng bi u th c III- 54, thay s có: Ekt2 = EoCe4+/Ce3+ + 0,059lg[(VCe4+ NCe4+ - VFe2+ NFe2+)/ (VFe2+ NFe2+)] → 1,17 = 1,44 + 0,059lg[(VCe4+ - 20)/20] → VCe4+ ≈ 20ml Như v y e% ≈ 0% Ví d 3: L y 50 ml dung d ch ch a Cl-, cho vào ñây 0,55 ml K2CrO4 0,1M chu n ñ xác ñ nh Cl- b ng ml AgNO3 0,01N Hãy tính sai s chu n ñ này! Cho TAgCl = 1,78.10-10, TAg2CrO4 = 1,1.10-12 Gi i: Bư c 1: Tính pClkt: [CrO42-] =(0,55 10-1)/( 50 + 0,55 + 5) ≈ 10-3 M, suy ra: [Ag+] c n ñ k t t a Ag2CrO4 là: [Ag+] = {TAg2CrO4/[CrO42-]}1/2 ≈ 10-4,5 M → pAg = 4,5 → pClkt ≈ 5,5 Bư c 2: Tính pCltñ: [Cl-]tñ = (TAgCl)1/2 = 1,33.10-5 → pCl = 4,88 = pAg Bư c3: So sánh pClkt pCltñ cho th y pClkt > pCltñ, t c ñi m k t thúc x y sau ñi m tương ñương Bư c 4: Tính sai s : pAg = - lg[(VAg+ NAg+ - VCl- NCl-)/(VAg+ + VCl-)] Thay s có: pAg = 4,5 = - lg[(5 0,01 - 50 NCl-)/55] → NCl- = 9,65 10-4 N Sai s e% là: e% = 100.(VAg+ NAg+ - VCl- NCl-)/(VCl- NCl-) = 100.(5 0,01 - 50 9,65 10-4)/(50 9,65 10-4) = 3,62% Câu h i ôn t p Sai s phân tích gì? S phân lo i sai s cách bi u di n sai s ? Lí thuy t v sai s ? ng d ng lí thuy t này? ð đúng, đ xác, đ tin c y c a k t qu phân tích? ng d ng tiêu chu n vi c xác ñ nh cách ti n hành phân tích? Cách tính sai s h th ng? Bài t p Sau làm k t t a 80mg ion Ca2+ b ng (NH4)2C2O4 t i pH = 10, k t t a ñư c r a l n m i l n 10ml nư c Hãy tính sai s phân tích ion Ca2+ s hoà tan c a k t t a r a! Cho TCaC2O4 = 2,3.10-9 (ðáp s : -0,12%) Tính sai s chu n đ 20 ml dung d ch CH3COOH 0,1N b ng dung d ch NaOH 0,1N v i vi c s d ng phenolphtalein (pKa = 9) làm ch th ñi m k t thúc chu n ñ Cho pKa c a CH3COOH = 4,76 (ðáp s : t i pH 8: -4%, t i pH 10: +0,2%) Tính sai s chu n ñ 20 ml dung d ch HCl 0,1N b ng dung d ch NaOH 0,1N k t thúc chu n ñ : a) pH = 4; b) pH = 10 (ðáp s : -0,2%, +0,2%) Chu n ñ 20 ml dung d ch Fe2+ 0,1N b ng dung d ch tiêu chu n Ce4+ 0,1N v i ch th benzidin (ox + e = kh) s m c sai s bao nhiêu? Bi t: EoFe3+/Fe2+ = 0,77V, EoCe4+/Ce3+`= 1,44V, EoIndox/Indkh = 0,92 (ðáp s : 0,3%, ≈ 0%) Trư ng ð i h c Nơng nghi p Hà N i – Giáo trình Hố Phân tích…………………………………………123 Chu n đ 20 ml dung d ch NaCl 0,1N b ng dung d ch tiêu chu n AgNO3 0,1N v i ch th K2CrO4 có n ng ñ dung d ch trư c chu n đ 0,1 M s m c sai s bao nhiêu? Bi t: TAgCl = 1,78 10-10 ; T Ag2CrO4 = 1,1.10-12 (ðáp s : 0,02%) N u chi t 100mmol ch t X t 200 ml dung d ch nư c b ng 50ml dung mơi h u sai s thu h i ch t X bao nhiêu? Bi t h ng s phân b th c nghi m K’ = 10 (ðáp s : 28,6%) ð ki m tra phương pháp Kejdal xác ñ nh N ñã cân m u m i m u 0,1320g (NH4)2SO4 tinh t đem phân tích K t qu thu ñư c sau: 0,0275g, 0,0279g, 0,0281g, 0,0277g, 0,0275g Hãy tính sai s t đ i, sai s tương ñ i c a phương pháp! (ðáp s : d = 0,0026g, sai s % 0,93%) Tài li u tham kh o Alecxep V N (1971): Phân tích đ nh lư ng, t p I, II, III NXB Giáo d c, Hà N i Nguy n Th c Cát, T V ng Nghi, ðào H u Vinh (1980): Cơ s lý thuy t Hố h c phân tích NXB ð i h c trung h c chuyên nghi p, Hà N i Eckschlager K (1971): Chyby chemických rozboru (ti ng Ti p) (Sai s phân tích hoá h c) NXB Tài li u k thu t, Praha Tr n T Hi u (1973): Giáo trình Hố phân tích, t p I, II Trư ng ð i h c T ng h p Hà N i Holzbecher Z tác gi (1968): Analytická chemie (ti ng Ti p ) (Hố phân tích) NXB Tài li u k thu t, Praha Lialikov Iu X (1974): Nh ng phương pháp phân tích hố lý (ti ng Nga) NXB Hoá h c, Maxcơva Lurie Ju (1975): Handbook of Analytical Chemistry Mir Publishers, Moscow Murasova V I., Tananaeva A N., Khobiakova R Ph (1976): Phân tích đ nh tính riêng (ti ng Nga) NXB Hố h c, Maxcơva H Vi t Quí (2001): Phân tích lí hố NXB Giáo d c, Hà N i 10 Nguy n Trư ng Sơn, Hoàng Xuân L c (1991): Giáo trình Hố vơ - phân tích NXB ð i h c giáo d c chuyên nghi p, Hà N i 11 Nguy n Văn T u, Vũ Văn Soan (1990): Giáo trình Cơ s lý thuy t Hoá h c NXB ð i h c giáo d c chuyên nghi p, Hà N i 12 Ph m Ng c Thu , Ph m H ng Anh (1996): Giáo trình Hố phân tích Trư ng ð i h c Nông nghi p I Trư ng ð i h c Nông nghi p Hà N i – Giáo trình Hố Phân tích…………………………………………124 Các b ng ph l c Ph l c 1: Tích s tan c a m t s k t t a Tên h p ch t AgBr Ag2CO3 Ag2C2O4 AgCl Ag2CrO4 AgI Ag3PO4 Ag2SO4 Al(OH)3 AlPO4 BaCO3 BaC2O4 BaCrO4 BaF2 Ba3(PO4)2 Tích s tan (T) 5,3.10-13 8,2.10-12 3,5.10-11 1,78.10-10 1,1.10-12 8,3.10-17 1,3.10-20 1,6.10-5 1,0.10-32 5,8.10-19 5,1.10-9 1,1.10-7 1,2.10-10 1,1.10-6 6,0.10-39 -lgT 12,28 11,09 10,46 9,75 11,95 16,08 19,89 4,80 32,00 18,24 8,29 6,96 9,93 5,98 38,22 Tên h p ch t CuCO3 CuC2O4 Cu(OH)2 CuS FeCO3 FeC2O4 FeS Fe(OH)3 FePO4 Hg2Cl2 HgO HgS (ñen) HgS (đ ) MgCO3 MgC2O4 Tích s tan (T) 2,5.10-10 3,0.10-8 2,2.10-20 6,3.10-36 3,47.10-11 2,0.10-7 5,0.10-18 3,2.10-38 1,3.10-22 1,3.10-18 3,0.10-26 1,6.10-52 4,0.10-53 2,1.10-5 8,6.10-5 -lgT 9,60 7,50 19,66 35,20 10,46 6,70 17,3 37,50 21,89 17,88 25,52 51,80 52,40 4,67 4,10 Trư ng ð i h c Nông nghi p Hà N i – Giáo trình Hố Phân tích…………………………………………125 BaSO4 CaCO3 CaC2O4 CaCrO4 CaF2 Ca(OH)2 Ca3(PO4)2 CaSO4 CdCO3 CdC2O4 Cd(OH)2 CdS CoCO3 CoC2O4 Co(OH)2 CoS α CoS β Cr(OH)3 CrPO4 (tím) CrPO4 (l c) 1,1.10-10 4,8.10-9 2,3.10-9 7,1.10-4 4,0.10-11 5,5.10-6 2,0.10-29 9,1.10-6 5,2.10-12 1,5.10-8 5,9.10-15 7,9.10-27 1,4.10-13 6,3.10-8 2,0.10-15 4,0.10-21 2,0.10-25 6,3.10-31 1,0.10-17 2,4.10-23 9,97 8,32 8,64 3,15 10,40 5,26 28,70 5,04 11,30 7,80 14,23 26,10 12,84 7,20 14,80 20,4 24,70 30,20 17,00 22,62 MgF2 MgNH4PO4 Mg(OH)2 Mg3(PO4)2 MnCO3 MnC2O4 MnNH4PO4 Mn(OH)2 MnS NiCO3 NiC2O4 Ni(OH)2 NiS α NiS β PbCO3 PbC2O4 PbCl2 PbCrO4 Pb(OH)2 PbS 6,5.10-9 2,5.10-13 6,0.10-10 1,0.10-13 1,8.10-11 5,0.10-6 1,0.10-12 1,9.10-13 2,5.10-10 1,3.10-7 4,0.10-10 2,0.10-15 3,2.10-19 1,1.10-24 7,4.10-14 4,8.10-10 1,6.10-5 1,8.10-14 1,1.10-20 2,5.10-27 8,19 12,60 9,22 13,00 10,74 5,30 12,00 12,72 9,60 6,87 9,40 14,70 18,50 24,00 13,13 9,32 4,79 13,75 19,96 26,60 Ph l c 1: Tích s tan c a m t s k t t a (ti p) Tên h p ch t PbSO4 PbClF ZnCO3 ZnC2O4 Tích s tan (T) 1,6.10-8 2,8.10-9 1,4.10-11 1,5.10-9 -lgT 7,80 8,55 10,84 8,80 Tên h p ch t Zn(OH)2 Zn3(PO4)2 ZnS α ZnS β Tích s tan (T) 7,1.10-18 9,1.10-33 2,5.10-22 1,6.10-24 -lgT 17,15 32,04 21,60 23,80 Ph l c 2: H ng s axit, h ng s bazơ c a m t s axit, bazơ Tên axit Axetic CH3COOH Benzoic C6H5COOH Boric H3BO3 Cacbonic H2CO3 Cloaxetic Cl CH2COOH Etylendiamintetraaxetic (HOOCCH2)2 N-CH2-CH2N(CH2COOH)2 Ka 1,74.10-5 6,2.10-5 Ka1 5,8.10-10 Ka1 4,5.10-7 Ka2 4,8.10-11 1,4.10-3 Ka1 1,0.10-2 Ka2 2,1.10-3 Ka3 5,4.10-7 pKa 4,76 4,21 9,24 6,35 10,32 2,86 1,99 2,67 6,27 Trư ng ð i h c Nông nghi p Hà N i – Giáo trình Hố Phân tích…………………………………………126 Ka4 1,1.10-11 1,8.10-4 Ka1 5,6.10-2 Ka2 5,4.10-5 1,0.10-15 Ka1 7,6.10-3 Ka2 6,2.10-8 Ka3 4,2.10-13 10,95 3,75 1,25 4,27 15,0 2,12 7,21 12,38 o- Phtalic C6H4(COOH)2 Ka1 1,1.10-3 Ka2 4,0.10-6 2,95 5,40 Salixylic C6H4(OH)COOH Sunphuric H2SO4 Tartric HOOCCH(OH)CH(OH)COOH 1,1.10-3 Ka2 1,2.10-2 Ka1 9,1.10-4 Ka2 4,3.10-5 2,95 1,94 3,04 4,37 Xitric HOOCCH2C(OH)(COOH)CH2COOH Ka1 7,4.10-4 Ka2 1,8.10-5 Ka3 4,0.10-7 3,13 4,76 6,40 Focmic H COOH Oxalic H2C2O4 Phenol C6H5OH Photphoric H3PO4 Ph l c 2: H ng s axit, h ng s bazơ c a m t s axit, baz (ti p) Tên bazơ Amoni hidroxit NH4OH Anilin C6H5NH2 Dimetylamin (C2H5)2NH Hidrazin N2H4 Hidroxylamin NH2OH 8-Hidroxychinolin C9H7ON Piridin C5H5N Kb 1,76.10-5 4,2.10-10 1,1.10-3 9,8.10-7 9,6.10-6 1,1.10-9 1,5.10-9 pKb 4,76 9,38 2,97 6,01 8,02 8,99 8,82 Ph l c 3: Th oxi hoá tiêu chu n c a m t s ch t Nguyên t Ag Al + D ng oxi hoá Ag AgBr Ag(CN)2AgCl AgI Al3+ +ne +e +e +e +e +e +3e D ng kh Ag Ag + BrAg + 2CNAg + ClAg + IAl 25oC Eo, V +0,7994 +0,071 -0,29 +0,224 -0,152 -1,66 Trư ng ð i h c Nông nghi p Hà N i – Giáo trình Hố Phân tích…………………………………………127 AlF63Ba2+ Br2 Ca2+ Cd2+ Cd (CN)42Cd(NH3)42+ Ce(SO4)32Cl2 Co2+ Co(NH3)62+ Cr3+ Cr2O72- + 14H+ Cu2+ Cu2+ Cu+ Cu (CN)42Cu(NH3)42+ F2 Ba Br Ca Cd Ce Cl Co Cr Cu F +3e +2e +2e +2e +2e +2e +2e +1e +2e +2e +2e +3e +6e +2e +e +e +2e +2e +2e Al + 6FBa 2BrCa Cd Cd + 4CNCd + 4NH3 Ce3+ + 3SO422ClCo Co + 6NH3 Cr 2Cr3+ + 7H2O Cu Cu+ Cu Cu + 4CNCu + 4NH3 2F- Ph l c 3: Th oxi hoá tiêu chu n c a m t s ch t -2,07 -2,90 +1,087 -2,87 -0,402 1,09 -0,61 +1,44 +1,359 -0,28 -0,42 -0,41 +1,33 +0,337 +0,153 +0,521 -0,43 -0,07 +0,287 25oC (ti p) Nguyªn tè Fe H Hg I K Mg Mn N Na Ni Dạng oxi hoá Fe3+ Fe3+ Fe2+ [Fe(CN)6 ]32H+ 2Hg2+ Hg2+ Hg22+ Hg2Cl2 Hg(CN)42I2 I3K+ Mg2+ Mn2+ MnO4- + 8H+ NO3 - + 2H+ NO3 - + 4H+ NO3 - + 10H+ Na+ Ni2+ Ni(NH3)62+ +ne +e +3e +2e +e +2e +2e +2e +2e +2e +2e +2e +2e +e +2e +2e +5e +e +3e +8e +e +2e +2e D¹ng khư Fe2+ Fe Fe [Fe(CN)6 ]4H2 Hg22+ Hg 2Hg 2Hg + 2ClHg + 4CN2I3IK Mg Mn Mn2+ + 4H2O NO2 + H2O NO + 2H2O NH4+ + 3H2O Na Ni Ni + 6NH3 Eo, V +0,771 -0,036 -0,440 +0,356 0,0000 +0,907 +0,850 +0,792 +0,2680 -0,37 +0,536 +0,545 -2,925 -2,37 -1,19 +1,51 +0,80 +0,96 +0,87 -2,713 -0,23 -0,49 Trư ng ð i h c Nông nghi p Hà N i – Giáo trình Hố Phân tích…………………………………………128 O2 + 4H+ O2 +2H+ O2 + 2H2O H2O2 + 2H+ O3 + H2O Pb2+ PbBr2 PbCl2 PbI2 S S + 2H+ S4O62SO42- + 8H+ SO42- + 4H2O SO42- + 10H+ Sn2+ Sn4+ O Pb S Sn +4e +2e +2e +2e +2e +2e +2e +2e +2e +2e +2e +2e +6e +6e +8e +2e +e 2H2O H2O2 4OH2H2O O2 + 2OHPb Pb + 2BrPb + 2ClPb + 2IS2H2S 2S2O32S + 4H2O S + 8OHH2S + 4H2O Sn Sn2+ +1,229 +0,682 +0,401 +1,77 +1,24 -0,126 -0,274 -0,266 -0,0,346 -0,48 +0,14 +0,09 +0,36 -0,75 +0,31 -0,14 +0,15 Ph l c 3: Th oxi hoá tiêu chu n c a m t s ch t Nguyên tố Dạng oxi hoá 2+ Zn Zn Zn (CN)42Zn(NH3)42+ +ne +2e +2e +2e 25oC (ti p) Eo, V -0,763 1,26 -1,04 D¹ng khư Zn Zn + 4CNZn + 4NH3 Ph l c 4: Bư c sóng ánh sáng màu c a chúng Bư c sóng ánh sáng (nm) 400 – 450 450 – 480 480 – 490 490 – 500 500 – 560 560 – 575 575 - 590 590 - 625 625 - 750 Màu s c ánh sáng b h p th Tím Xanh Xanh l c L c xanh L c Vàng l c Vàng Da cam ð ánh sáng b sung Vàng l c Vàng Da cam ð ð g ch Tím Xanh Xanh l c L c xanh Chú thích: ánh sáng b h p th + ánh sáng b sung = ánh sáng tr ng Trư ng ð i h c Nơng nghi p Hà N i – Giáo trình Hố Phân tích…………………………………………129 B GIÁO D C VÀ ðÀO T O TRƯ NG ð I H C NÔNG NGHI P I HÀ N I NGUY N TRƯ NG SƠN (Ch biên) NGUY N TH H NG LINH, BÙI TH VĨNH GIÁO TRÌNH HỐ PHÂN TÍCH Trư ng ð i h c Nơng nghi p Hà N i – Giáo trình Hố Phân tích…………………………………………130 NHÀ XU T B N NƠNG NGHI P B GIÁO D C VÀ ðÀO T O TRƯ NG ð I H C NÔNG NGHI P I HÀ N I NGUY N TRƯ NG SƠN (Ch biên) NGUY N TH H NG LINH, BÙI TH VĨNH GIÁO TRÌNH HỐ PHÂN TÍCH Trư ng ð i h c Nơng nghi p Hà N i – Giáo trình Hố Phân tích…………………………………………131 NHÀ XU T B N NƠNG NGHI P HÀ N I - 2007 Trư ng ð i h c Nơng nghi p Hà N i – Giáo trình Hố Phân tích…………………………………………132 ... i – Giáo trình Hố Phân tích? ??………………………………………41 CHƯƠNG II PHÂN TÍCH TH TÍCH NH NG KHÁI NI M CƠ B N V PHÂN TÍCH TH TÍCH Phương pháp phân tích th tích (phương pháp chu n đ ) phương pháp phân tích. .. u ho c phân tích xác ñ nh c công th c c u t o phân t c a h p ch t h u Có phương pháp phân tích đ nh tính h p ch t h u cơ: phân tích nguyên t , phân tích c u t o phân tích phân t a Phân tích đ... Cách phân tích v y g i phân tích đ nh tính riêng (g i ng n g n: phân tích riêng), vi c phân tích t ng ion ñ c l p v i Phương pháp phân tích riêng cho t c đ phân tích cao k t qu xác, nh t phân tích

Ngày đăng: 01/06/2014, 21:24

Từ khóa liên quan

Tài liệu cùng người dùng

  • Đang cập nhật ...

Tài liệu liên quan