(Luận văn) nghiên cứu quy trình chiết la, ce từ quặng monazite bằng dung môi triphenyl photphin oxit (tppo) và ứng dụng làm phân bón

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƢỜNG ĐẠI HỌC QUY NHƠN VÕ TRỌNG HOÀI lu an n va NGHIÊN CỨU QUY TRÌNH CHIẾT La, Ce tn to TỪ QUẶNG MONAZITE BẰNG DUNG MÔI p ie gh TRIPHENYL PHOTPHIN OXIT (TPPO) d oa nl w VÀ ỨNG DỤNG LÀM PHÂN BÓN an lu nf va LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA LÝ THUYẾT VÀ HÓA LÝ z at nh oi lm ul z m co l gm @ an Lu Bình Định – Năm 2019 n va ac th si BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƢỜNG ĐẠI HỌC QUY NHƠN VÕ TRỌNG HOÀI lu an n va NGHIÊN CỨU QUY TRÌNH CHIẾT La, Ce tn to TỪ QUẶNG MONAZITE BẰNG DUNG MÔI p ie gh TRIPHENYL PHOTPHIN OXIT (TPPO) d oa nl w VÀ ỨNG DỤNG LÀM PHÂN BÓN nf va an lu z at nh oi lm ul Chuyên ngành: Hóa lý thuyết Hóa lý Mã số: 8440119 Ngƣời hƣớng dẫn: PGS.TS Cao Văn Hoàng z m co l gm @ an Lu n va ac th si LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu đề tài “Nghiên cứu quy trình chiết La, Ce từ quặng Monazite Bình Định dung môi Tryphenyl photphin oxit (TPPO) ứng dụng làm phân bón” riêng cá nhân tơi chƣa đƣợc cơng bố cơng trình khoa học khác thời điểm Các số liệu kết luận văn trung thực theo nhƣ bƣớc nghiên cứu thực nghiệm đƣợc nêu luận văn Quy Nhơn, tháng năm 2019 lu Tác giả luận văn an n va to p ie gh tn Võ Trọng Hoài d oa nl w nf va an lu z at nh oi lm ul z m co l gm @ an Lu n va ac th si LỜI CẢM ƠN Em xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới PGS.TS Cao Văn Hồng, người thầy tận tình chu đáo giúp đỡ em suốt trình học tập, nghiên cứu hoàn thành luận văn Xin chân thành cảm ơn Ban Giám hiệu, phịng sau Đại học, khoa Hóa học trường Đại học Quy Nhơn tạo điều kiện thuận lợi cho em suốt trình học tập nghiên cứu đề tài Em xin chân thành cảm ơn q Thầy giáo, Cơ giáo, cán lu phịng thí nghiệm khoa Hóa trường Đại học Quy Nhơn, cán an công tác khu thực nghiệm Nhơn Tân trường Đại học Quy Nhơn va n gia đình với bạn đồng nghiệp giúp để, tạo điều kiện cho gh tn to thân suốt trình làm nghiên cứu thực nghiệm ie Trong trình thực luận văn thân cố gắng để thực p tốt nội dung nghiên cứu đề tài không tránh khỏi nl w thiếu sót Vì Em mong nhận thơng cảm đóng góp d oa ý kiến quý báu từ quý Thầy, Cơ để luận văn hồn thiện an lu Em xin chân thành cảm ơn! nf va Quy Nhơn, tháng năm 2019 z at nh oi lm ul Tác giả luận văn Võ Trọng Hoài z m co l gm @ an Lu n va ac th si MỤC LỤC Trang DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT DANH MỤC CÁC BẢNG DANH MỤC CÁC HÌNH MỞ ĐẦU 1 Lý chọn đề tài Tổng quan tình hình nghiên cứu đề tài lu Mục tiêu đề tài an Đối tƣợng phạm vi nghiên cứu va n 4.1 Đối tượng nghiên cứu Phƣơng pháp nghiên cứu ie gh tn to 4.2 Phạm vi nghiên cứu p Chƣơng TỔNG QUAN nl w 1.1 GIỚI THIỆU VỀ ĐẤT HIẾM d oa 1.1.1 Phân bố quặng đất Việt Nam an lu 1.1.2 Trạng thái tự nhiên nf va 1.2 CÁC NGUYÊN TỐ ĐẤT HIẾM lm ul 1.2.1 Lịch sử phát triển 1.2.2 Sơ lược nguyên tố đất 10 z at nh oi 1.2.3 Tính chất lý hóa học nguyên tố đất 12 1.2.3.1 Đơn chất 12 z @ 1.2.3.2 Hợp chất 14 l gm 1.3 GIỚI THIỆU VỀ LANTAN VÀ CÁC HỢP CHẤT CỦA LANTAN 16 co 1.3.1 Trạng thái tự nhiên phương pháp điều chế 16 m 1.3.2 Vị trí tính chất vật lý Lantan 17 an Lu 1.3.3 Tính chất hóa học Lantan 17 n va ac th si 1.3.4 Các hợp chất Lantan 18 1.4 GIỚI THIỆU VỀ XERI VÀ CÁC HỢP CHẤT CỦA XERI 20 1.4.1 Trạng thái tự nhiên phương pháp điều chế 20 1.4.2 Vị trí tính chất vật lý Xeri 20 1.4.3 Tính chất hóa học Xeri 21 1.4.4 Các hợp chất Xeri 21 1.5 GIỚI THIỆU VỀ CÂY SẢ 22 1.5.1 Nguồn gốc 22 lu 1.5.2 Đặc điểm .22 an va 1.5.3 Kỹ thuật trồng 23 n 1.5.3.1 Thời vụ .23 gh tn to 1.5.3.2 Chuẩn bị đất 23 p ie 1.5.3.3 Giống .24 w 1.5.3.4 Cách trồng 24 oa nl 1.5.3.5 Chăm sóc bón phân phức chất đất .24 d 1.5.3.6 Thu hoạch 25 lu an 1.6 CƠ SỞ KỸ THUẬT TÁCH CÁC NTĐH BẰNG PHƢƠNG PHÁP CHIẾT nf va LỎNG - LỎNG .25 lm ul 1.6.1 Cơ sở lý thuyết phương pháp chiết lỏng - lỏng 25 z at nh oi 1.6.1.1 Khái niệm 25 1.6.1.2 Hệ số phân bố 25 1.6.1.3 Phần trăm chiết (E%) .26 z gm @ 1.6.1.4 Hệ số cường chiết (Sk ) 26 l 1.6.1.5 Hệ số tách β 27 m co 1.6.2 Tác nhân chiết 28 an Lu 1.6.3 Chiết NTĐH dung môi Triphenylphotphin Oxit (TPPO) 29 1.7 ỨNG DỤNG CỦA NTĐH TRONG NÔNG NGHIỆP 30 n va ac th si Chƣơng THỰC NGHIỆM 33 2.1 HÓA CHẤT VÀ DỤNG CỤ 33 2.1.1 Hóa chất 33 2.1.2 Dụng cụ .33 2.2 QUY TRÌNH TÁCH CHIẾT La BẰNG PHƢƠNG PHÁP CHIẾT LỎNG LỎNG VỚI TÁC NHÂN CHIẾT TPPO TỪ QUẶNG MONAZITE BÌNH ĐỊNH 34 2.2.1 Quy trình hóa tách đất axit sunfuric 34 lu 2.2.2 Tách chiết La phương pháp chiết lỏng- lỏng với tác nhân chiết TPPO an từ mẫu quặng monazite Bình Định .35 va n 2.2.3 Khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến trình chiết tách La phương 2.2.3.1 Ảnh hưởng nồng độ HNO3 đến khả hòa tan R3 37 ie gh tn to pháp chiết lỏng- lỏng với tác nhân TPPO từ quặng monazite Bình Định 37 p 2.2.3.2 Ảnh hưởng nhiệt độ khuấy đến khả hòa tan R3 HNO3 37 w oa nl 2.2.3.3 Ảnh hưởng thời gian khuấy đến khả hòa tan R d HNO3 37 lu an 2.2.3.4 Ảnh hưởng nồng độ TPPO/toluen đến hiệu suất chiết tách La 37 nf va 2.3 QUY TRÌNH TÁCH CHIẾT XERI BẰNG PHƢƠNG PHÁP CHIẾT LỎNG lm ul - LỎNG VỚI TÁC NHÂN CHIẾT TPPO TỪ QUẶNG MONAZITE BÌNH z at nh oi ĐỊNH 38 2.3.1 Chuẩn bị mẫu 38 z 2.3.2 Tách chiết Ce phương pháp chiết lỏng - lỏng với tác nhân chiết TPPO từ mẫu quặng monazite Bình Định .38 @ co l gm 2.3.2.1 Giai đoạn 1: Từ quặng monazite điều chế tổng hydroxit đất có chứa Ce(OH)4 tối ưu 38 m 2.3.2.2 Giai đoạn 2: Chiết tách Ce từ mẫu hydroxit đất phương pháp chiết lỏng- lỏng với tác nhân chiết TPPO 41 an Lu n va ac th si 2.3.3 Khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến trình chiết tách Ce phương pháp chiết lỏng - lỏng với tác nhân TPPO từ quặng monazite Bình Định 43 2.3.3.1 Ảnh hưởng pH đến kết tủa Xeri hydroxit từ mẫu quặng monazite 43 2.3.3.2 Ảnh hưởng nồng độ HNO3 đến khả hòa tan R1 43 2.3.3.3 Ảnh hưởng nhiệt độ khuấy đến khả hòa tan R HNO3 43 2.3.3.4 Ảnh hưởng thời gian khuấy đến khả hòa tan R HNO3 44 2.3.3.5 Ảnh hưởng nồng độ TPPO đến hiệu suất chiết tách Ce 44 lu an 2.4 CÁC PHƢƠNG PHÁP ĐÁNH GIÁ PHÂN TÍCH KIỂM TRA 46 n va 2.4.1 Phương pháp chuẩn độ thể tích 46 2.4.3 Phương pháp huỳnh quang tia X (XRF) 46 ie gh tn to 2.4.2 Phương pháp kết tủa chọn lọc 46 p 2.4.4 Phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD method) .47 nl w 2.4.4.1 Điều kiện nhiễu xạ - Định luật Bragg 47 oa 2.4.4.2 Giản đồ nhiễu xạ tia X (XRD) 48 d 2.4.4.3 Nhận biết chất giản đồ XRD 48 lu nf va an 2.4.5 Phân tích định lượng nguyên tố ICP – MS 49 2.4.6 Phương pháp phổ hồng ngoại (IR) 49 lm ul 2.4.7 Phương pháp chế tạo phức chất đất – tactrat 49 z at nh oi 2.5 PHƢƠNG PHÁP BỐ TRÍ THÍ NGHIỆM NGHIÊN CỨU PHỨC CHẤT PHÂN BĨN VI LƢỢNG ĐẤT HIẾM ĐỐI VỚI CÂY SẢ 50 z 2.5.1 Địa điểm, thời gian thực .50 @ gm 2.5.2 Chế độ canh tác 50 co l 2.5.3 Bố trí thí nghiệm 50 m 2.5.4 Các tiêu theo dõi 52 an Lu Chƣơng 3: KẾT QUẢ THẢO LUẬN 54 n va ac th si 3.1 KẾT QUẢ ĐẶC TRƢNG CỦA QUẶNG MONAZIT 54 3.2 NGHIÊN CỨU MỘT SỐ YẾU TỐ ẢNH HƢỞNG ĐẾN QUÁ TRÌNH CHIẾT La BẰNG TÁC NHÂN CHIẾT TPPO 56 3.2.1 Nghiên cứu ảnh hưởng dung mơi pha lỗng đến hệ số phân bố D nguyên tố La 56 3.2.2 Nghiên cứu ảnh hưởng nồng độ axit nitric đến hệ số phân bố nguyên tố La 58 3.2.3 Nghiên cứu ảnh hưởng nồng độ tác nhân chiết TPPO đến hệ số phân bố La 58 lu an 3.2.4 Nghiên cứu ảnh hưởng thời gian chiết La 59 n va 3.2.5 Nghiên cứu ảnh hƣởng thời gian cân chiết đến hệ số phân bố 3.2.6 Nghiên cứu ảnh hƣởng nhiệt độ chiết đến hệ số phân bố nguyên tố gh tn to nguyên tố La 60 p ie La 61 oa nl w 3.2.7 Nghiên cứu ảnh hưởng tỷ lệ pha hữu pha nước theo thể tích (v/v) đến hệ số phân bố nguyên tố La 62 3.3 NGHIÊN CỨU MỘT SỐ YẾU TỐ ẢNH HƢỞNG ĐẾN QUÁ TRÌNH d an lu CHIẾT XERI BẰNG TÁC NHÂN CHIẾT TPPO .63 nf va 3.3.1 Nghiên cứu ảnh hưởng dung mơi pha lỗng đến hệ số phân bố D nguyên tố Ce 63 lm ul 3.3.2 Nghiên cứu ảnh hưởng nồng độ axit nitric đến hệ số phân bố Ce 65 z at nh oi 3.3.3 Nghiên cứu ảnh hưởng nồng độ tác nhân chiết TPPO đến hệ số phân bố Ce 65 z 3.3.4 Nghiên cứu ảnh hưởng thời gian chiết Ce 67 @ l gm 3.3.5 Nghiên cứu ảnh hưởng thời gian cân chiết đến hệ số phân bố nguyên tố Ce 67 m co 3.3.6 Nghiên cứu ảnh hưởng nhiệt độ chiết đến hệ số phân bố nguyên tố Ce 68 an Lu n va ac th si 3.3.7 Nghiên cứu ảnh hưởng tỷ lệ pha hữu pha nước theo thể tích (v/v) đến hệ số phân bố nguyên tố Ce 69 3.4 NGHIÊN CỨU QUÁ TRÌNH TẠO PHỨC CHẤT TACTRAT ĐẤT HIẾM 71 3.4.1 Nghiên cứu điều kiện tối ưu tổng hợp số phức chất tactrat – La 71 3.4.1.1 Nghiên cứu ảnh hưởng thời gian đến hiệu suất tạo phức chất tactrat – La 71 3.4.1.2 Nghiên cứu ảnh hưởng pH đến hiệu suất tạo phức tactrat – La 72 lu 3.4.1.3 Nghiên cứu ảnh hưởng nhiệt độ đến hiệu suất tạo phức tactrat La 73 an n va 3.4.1.4 Nghiên cứu ảnh hưởng tỷ lệ mol La3+/C4H6O6 đến hiệu suất phản ứng 75 gh tn to 3.4.2 Nghiên cứu điều kiện tối ưu tổng hợp số phức chất tactrat – Ce 76 p ie 3.4.2.1 Nghiên cứu ảnh hưởng thời gian phản ứng đến hiệu suất tạo phức chất tactrat – Ce 76 oa nl w 3.4.2.2 Nghiên cứu ảnh hưởng pH đến hiệu suất tạo phức 78 d 3.4.2.3 Nghiên cứu ảnh hưởng nhiệt độ đến hiệu suất tạo phức 79 nf va an lu 3.4.2.4 Nghiên cứu ảnh hưởng tỷ lệ mol Ce3+/C4H6O6 đến hiệu suất phản ứng 80 lm ul 3.4.3 Xác định phức chất tactrat – La 82 3.4.3.1 Phổ hồng ngoại phức chất tactrat – La 83 z at nh oi 3.4.3.2 Phân tích nhiệt phức chất tactrat – La .85 Bảng 3.26 Quá trình phân hủy phức chất mơi trường khơng khí .85 z 3.4.3.3 Phổ khối lượng phức chất tactrat – La .86 @ l gm 3.4.4 Xác định phức chất tactrat - Ce 87 3.4.4.1 Phổ hồng ngoại phức chất tactrat – Ce 88 co m 3.4.4.2 Phân tích nhiệt phức chất tactrat – Ce .89 an Lu 3.4.4.3 Phổ khối lượng phức chất tactrat – Ce .90 n va ac th si 96 A B lu Hình 3.42 Cây sả trƣớc thu hoạch (A) thu hoạch (B) an va D n C p ie gh tn to d oa nl w nf va an lu lm ul Hình 3.43 Cây sả thu hoạch đƣợc tách bỏ úa, khô (C) cắt bỏ bớt (D) Bảng 3.32 Kết theo dõi suất sả Ơ thí nghiệm Ơ thí nghiệm Kết trung thức số 1/kg số 2/kg số 3/kg bình /kg ĐC 514 kg 524 kg 522 kg 520 kg CT1 550 kg 552 kg 552 kg CT2 586 kg 594 kg 590 kg CT3 558 kg 564kg 570 kg z Ơ thí nghiệm gm z at nh oi Nghiệm @ co l 554 kg 590 kg m an Lu 564 kg n va ac th si 97 Kết phân tích bảng 3.32 cho thấy nghiệm thức có sử dụng phức chất tactrat đất (nghiệm thức CT1, CT2, CT3) suất đạt cao so với nhóm đối chứng (ĐC) Với khác biệt nghiệm thức CT1, CT2, CT3 sử dụng phức tactrat đất có ảnh hƣởng đến suất sả Ở nghiệm thức CT1 phun với liều dùng 0,5 lít dung dịch phức 160 ppm/ha/lần sử dụng làm suất sả tăng 6,15 % so với nghiệm thức đối chứng (ĐC) Ở nghiệm thức CT2 với liều dùng khoảng 1,0 lít dung dịch phức 160 ppm/ha/ lần sử dụng làm suất sả tăng 13,46 % so với lu nghiệm thức đối chứng (ĐC) Đối với nghiệm thức CT3 với liều dùng khoảng an 1,5 lít dung dịch phức 160 ppm/ha/lần sử dụng làm suất sả tăng va n 8,46 % so với nghiệm thức đối chứng (ĐC) Vậy nghiệm thức sử dụng gh tn to phức chất tactrat đất nghiệm thức CT2 với liều dùng 1,0 lít/ha/lần ie phù hợp cho suất sả tăng 13,46 % so với không sử dụng p phân bón vi lƣợng đất nl w Nhƣ từ kết thí nghiệm cho thấy sử dụng phức d oa chất tactrat đất sả ảnh hƣởng đến suất sả Điều an lu cho thấy phân bón vi lƣợng đất có ảnh hƣởng đến suất sả nói nf va riêng loại trồng khác nói chung z at nh oi lm ul z m co l gm @ an Lu n va ac th si 98 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ Kết luận Từ kết thu đƣợc trên, số kết luận đƣợc rút nhƣ sau: Tách thành công La Ce khỏi từ quặng monazite mỏ Nam Đề Gi tỉnh Bình Định phƣơng pháp axit Với nồng độ axit đƣợc sử dụng 92%, nhiệt độ 180oC – 200 oC, tỉ lệ quặng/axit = 1/3 Sử dụng phƣơng pháp đặc trƣng nhƣ phƣơng pháp huỳnh quang tia X (XRF), phƣơng pháp nhiễu xạ tia X (XRD), phƣơng pháp định lƣợng lu nguyên tố ICP – MS, phƣơng pháp phổ hồng ngoại (IR) để xác định an n va thành phần nguyên tố quặng monazite mỏ Nam Đề Gi tỉnh Bình Đã khảo sát số yếu tố ảnh hƣởng đến trình tách chiết La gh tn to Định xác định phức chất tactrat – La, Ce p ie Ce từ quặng monazite Nam Đề Gi tỉnh Bình Định, từ ta chọn đƣợc điều kiện tối ƣu cho quy trình chiết thu hồi La, Ce oa nl w Nghiên cứu trình tạo phức chất tactrat đất Ứng dụng d khảo nghiệm thành công phức chất tactrat đất làm phân bón an lu sả khu thực nghiệm trƣờng Đại học Quy Nhơn thuộc xã Nhơn Tân, thị nf va xã An Nhơn, tỉnh Bình Định Phức chất tactrat đất tác động đến lm ul suất sả tăng 13,46 % Qua cho thấy nguyên tố đất từ z at nh oi quặng monazite từ mỏ Nam Đề Gi Bình Định tiềm để ứng dụng làm phân bón vi lƣợng cho trồng nƣớc ta Kiến nghị z m co l gm @ Vì thời gian kinh phí hạn chế nên chúng tơi chƣa xác định hàm lƣợng đất sản phẩm tinh dầu sả Trong cơng trình nghiên cứu tiếp theo, chất lƣợng tinh dầu sả hàm lƣợng NTĐH cần đƣợc xác định an Lu n va ac th si 99 DANH MỤC CƠNG TRÌNH KHOA HỌC ĐÃ CƠNG BỐ Pham Quoc Trung1,2*, Dao Ngoc Nhiem3, Vo Trong Hoai2, Khuu Thanh Dung2, Nguyen Thi Lieu2, Nguyen Le Minh Duong2, Cao Van Hoang2 (2019), “Optomization operational parameters of decomposition monazit sand by sulfuric acid using response surface methodology”, Tạp chí Phân tích hóa, lý sinh học, T24, Số lu an n va p ie gh tn to d oa nl w nf va an lu z at nh oi lm ul z m co l gm @ an Lu n va ac th si 100 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Lê Đăng Ánh (1988), Báo cáo tổng kết đề tài “Thủy luyện tinh quặng [1] đất Nam Nậm Xe qui mô bán sản xuất", Chƣơng trình 24C Hà Nội Nguyễn Thành Anh Luận văn Tiến sĩ (2014), Thu hồi đất từ bã [2] thải tuyển quặng đồng Sin Quyền ứng dụng làm phân bón cho chè số oại rau Đà Lạt, Lâm Đồng Hà Nội Lƣu Minh Đại, Đặng Vũ Minh (1995), Nghiên cứu thử nghiệm vi lượng lu [3] an va đất cho lúa, Báo cáo tổng kết đề tài thuộc chương trình Vật n liệu K 05, Viện KHVL, TT KHKT & NQG Hà Nội Lƣu Minh Đại, Đặng Vũ Minh (1999), "Ứng dụng vi lƣợng đất gh nông nghiệp – Một giải pháp làm tăng suất chất lƣợng tn to [4] p ie trồng", Kỷ yếu Hội thảo Khoa học toàn quốc, Đà Nẵng, 39-46 Lƣu Minh Đại, Đào Ngọc Nhiệm, Võ Quang Mai (2011), "Chiết oa nl w [5] d nguyên tố đất nhẹ (La, Ce, Nd, Sm, Em) Triphenylphotphin lu an oxit từ dung dịch axit nitric", Tạp chí Hóa học 49(3A),, 69-74 Võ Thị Việt Dung (2015), Hóa học nguyên tố đất [7] Nguyễn Văn Hạnh (1990), Báo cáo tổng kết đề tài “Tuyển quặng đất nf va [6] lm ul [8] z at nh oi Đông Pao quy mơ bán cơng nghiệp, Chƣơng trình 24C Hà Nội Bùi Tất Hợp, Trịnh Đình Huấn (2014), Tổng quan đất Việt Nam, Liên đoàn địa chất xạ Cục kinh tế địa chất khoáng sản z Bùi Tất Hợp cộng (2007), Báo cáo thống kê, kiểm kê tài nguyên gm @ [9] khoáng sản rắn (trừ vật liệu xây dựng thông thường); đánh giá l m Liên đoàn Địa chất xạ co trạng khai thác, sử dụng đề xuất biện pháp quản lý, Hà Nội, Lƣu trữ an Lu n va ac th si 101 [10] Hoàng Nhâm (2005), Hóa học vơ tập 3, Các Ngun tố chuyển tiếp, NXB Giáo Dục [11] Đào Ngọc Nhiệm: Luận án Tiến sĩ Hóa học (2011), Nghiên cứu chiết tách số NTĐH triphenylphotphin oxit, hỗn hợp với axit 2etylhexyl 2-etylhexyl photphonic chế tạo vật liệu nano hệ Ce-Zr Hà Nội [12] Chu Mạnh Nhƣơng, Nguyễn Quang Bắc ( 2017), "Xác định tạp chất đất ZrOCl2 độ cao ICP-MS sau tách lu Zr phƣơng pháp chiết dung môi với D2EHPA/toluen/HNO3.", an Tạp chí Hóa học 55(3e12), 278-283 va n [13] Nguyễn Thế Ngơn, Phạm Đức Rỗn (2009), Hóa học ngun tố to ie gh tn hóa phóng xạ, 01.01.613/933-ĐH 2009, Nhà xuất đại học sƣ phạm p [14] Phạm Minh Sơn (1991), Báo cáo tổng kết đề tài Nghiên cứu thành oa nl w phần vật chất, tuyển thuỷ luyện quặng Yên Phú, Chƣơng trình 24 Hà Nội d an lu [15] Trần Văn Trị (2005), Tài nguyên khoáng sản Việt Nam Hà Nội, Cục nf va Địa chất Khoáng sản Việt Nam lm ul [16] Nguyễn Trọng Uyển, Trần Hồng Côn (1997), "Sự phát triển ngành z at nh oi khoa học Đất Việt Nam.", Tạp chí hố học T.35(3B), 3-7 [17] Nguyễn Đức Vƣợng (2017), "Gi trình ngun tố hiếm", ĐH Quảng Bình z l gm @ Tiếng Anh co [18] I.V.Blazheva (2008), " Extraction of zirconium with tributyl phosphate m from nitric acid solutions", Radiochemistry 50 (3, 221-224) an Lu n va ac th si 102 [19] A A Bunaciu, E G Udristioiu H Y Aboul-Enein (2015), "X-ray diffraction: instrumentation and applications", Crit Rev Anal Chem 45(4), 289-99 [20] W H Cui and Y R Zhao (1994), "Effect of seed dressing using different rate of REEs on physiological index and yield of corn," Chinese Rare Earths 15(1), 34 -37 [21] Diptendu Das (2015), "Co-Extraction of U(VI) and HNO3Using TBP and its Higher Homologues TiAP and TEHP: Comparison of lu Equilibria, Kinetics, and Rate of Extraction", Separation Science and an Technology 50(3), 411-420 va n [22] Michie Ebisawa, Akira Ohashi, Hisanori Imura and Kousabuo Ohashi to on the extraction of Lanthanum (III) and Lutenium (III) with p ie gh tn (2013), "Synergistic effects of tris(4-isopropyl tropolonato)Cobalt(III) Acetylacetone into benzene", Solvent extraction Research and oa nl w Development, Japan 20, 131-136 [23] R Edmundson ( 1988), Dictionary of Organophosphorus Compounds,, d an lu Chapman and Hall, ed, London nf va [24] Y Fan, K Fukiko, K Noriho and G Nasahiro (2013), "A comparative lm ul study of ionic liquids and a conventional organic solvent on the z at nh oi extraction of rare earth ions with TOPO", Solvent extraction Research and Development 20, 225-232 [25] Greta J Orris, and Richard I (2002), "Rare Earth Element Mines, z File Report 02-189 l gm @ Deposits, and Occurrences ", Grauch U.S Geological survey : Open- co [26] H Richter et al Z Hu ( 2004), "Physiological and biochemical effects m of rare earth elements on plants and their agricultural significance; a an Lu review", J of Plant Nutrition, 25 (1), 183-220 n va ac th si 103 [27] Adam Jordens, Ying Ping Cheng Kristian E Waters (2013), "A review of the beneficiation of rare earth element bearing minerals", Minerals Engineering 41, 97-114 [28] Esmaeil Jorjani, Malek Shahbazi (2016), "The production of rare earth elements group via tributyl phosphate extraction and precipitation stripping using oxalic acid", Arabian Journal of Chemistry 9, S1532S1539 [29] R Yuang H Kao and P Yen ( 2006), "Solvent extraction of La(III) and lu Nd(III) from nitrate solution with 2-ethylhexylphosphonic acid and an mono-2- ethylhexyl ester", Chemical Engineering Journal 119, 167- va n 174 base metals in concentrated HNO3, H2SO4 and HCl solution with p ie gh tn to [30] H Narita, M Tanaka (2013), "Seperation of Rare earth elements from Diglicolamide", Solvent extraction Research and Development 20, oa nl w 115-121 [31] Oyedotun, Temitope D Timothy (2018), "X-ray fluorescence (XRF) in d an lu the investigation of the composition of earth materials: a review and an nf va overview", Geology, Ecology, and Landscapes 2(2), 148-154 lm ul [32] Decheng Li Xin Pang, An Peng (2002), "Application of rare-earth z at nh oi elements in the agriculture of China and its environmental", Environmental Science and Pollution Research 9, [33] J S Preston and Anna C Du Preez (1990), "Solvent extraction z gm @ processes for the separation of the rare earth metals", Proceeding of the International solvent extraction inferences, 383-399 l co [34] James E Quinn (2015), "Solvent extraction of rare earth elements using m phosphonic/phosphinic acid mixtures", Hydrometallurgy 157, 298- an Lu 305 n va ac th si 104 [35] G.V.Subba Reddy, L.Raja Mohan Reddy and P Guru Prathap Reddy (2011), "Solvent Extraction of Lanthanum (III) from Tri-n-Octyl Phospine oxide and Dibenzyl sulphoxide in ammoniumthiocyanate", International Journal of Science and Advanced Technology (3), 4956 [36] Unchalee Suwanmanee, Palakorn Satusinprasert, Dussadee Rattanaphra ( 2015), "Separation of light and middle-heavy rare earths from nitrate medium by liquid-liquid extraction", Kasetsart Journal - Natural lu Science Thailand 49(1), 155-163 an [37] Maria Secchi (2018), "Mineralogical investigations using XRD, XRF, va n and Raman spectroscopy in a combined approach", Journal of Raman to gh tn Spectroscopy 49(6), 1023-1030 p ie [38] D N Shishkin and N K Potrova (2013), "Synergistic extraction of rare earth elements from HNO3 solutions with a mixture of CCD anh oa nl w HDBP in a polar diluents", Radiochemistry 55 (4), 377-381 [39] Y Mashahiro and S Keishi S Taichi ( 2013), "Liquid-liquid extraction d an lu of trivalent lanthanum and cerim from aqueous solution by long chain nf va alkyl quaternary ammonium carboxylaters", Solvent extraction lm ul Research and Development 20, 159-169 z at nh oi [40] Feng Xie (2014), "A critical review on solvent extraction of rare earths from aqueous solutions", Minerals Engineering 56, 10-28 [41] Hai Ming Xin, Dong Ri Shan Cheng Min Gao (2014), "Review on z gm @ Application of Near-Infrared Spectroscopy Identification Technology in Sorting Impurities from Waste Paper", Advanced Materials m co l Research 1006-1007, 752-755 an Lu n va ac th si 105 [42] Bing Yan Hongxia Zhu (2008), "Controlled synthesis of CeO2 nanoparticles using novel amphiphilic cerium complex precursors", Journal of Nanoparticle Research 10(8), 1279-1285 [43.] Li Li Run Zhang , Yasmina Sultanbawa , Zhi Ping Xu (2018), "Review Article X-ray fluorescence imaging of metals and metalloids in biological systems", Am J Nucl Med Mol Imaging 8(3):169-188 [44] The production of rare earth elements group via tributyl phosphate extraction and precipitation stripping using oxalic acid (2016), Arabian lu Journal of Chemistry an [45] D T Linag S Ming, J C Yan, Z L Zhang, Z C Huang and Y N va n Xie (2007,), "Fractionation of rare earth elements in plants and their to gh tn conceptive model", Science in Chinese C-Life Sciences 50(1), 47-55 p ie [46] Solvent extraction principles and practice (2004), 2nd,Taylo & Francis d oa nl w Group,LLC nf va an lu z at nh oi lm ul z m co l gm @ an Lu n va ac th si PHỤ LỤC Phụ lục 1: Phổ XRD mẫu mẫu quặng monazite Bình Định lu an n va ie gh tn to p Phụ lục 2: Phổ XRF mẫu quặng monazite Bình Định d oa nl w nf va an lu z at nh oi lm ul z m co l gm @ an Lu n va ac th si Phụ lục 3: Phổ XRD sau trình phân hủy tinh quặng Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - C300 1500 1400 1300 d=1.710 1200 d=3.296 1100 1000 Lin (Cps) 900 800 700 d=1.380 d=1.909 d=2.516 d=2.876 d=3.797 va 100 d=2.644 an 200 d=1.476 lu 300 d=1.750 400 d=2.063 d=4.418 d=2.212 500 d=1.650 600 n 10 20 30 40 50 60 70 to 2-Theta - Scale p ie gh tn File: ChucVH C300.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 10.000 ° - End: 70.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.3 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 18 s - 2-Theta: 10.000 ° - Theta: 5.000 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 0.00 ° - X: 00-006-0266 (*) - Zircon - ZrSiO4 - Y: 85.51 % - d x by: - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 6.60400 - b 6.60400 - c 5.97900 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Body-centered - I41/amd (141) - - 260.761 - I/Ic PDF d oa nl w Phụ lục 4: Phổ hồng ngoại axit tactric nf va an lu z at nh oi lm ul z m co l gm @ an Lu n va ac th si Phụ lục 5: Phổ hồng ngoại phức chất tactrat – La lu an n va p ie gh tn to d oa nl w Phụ lục 6: Phổ hồng ngoại phức chất tactrat – Ce nf va an lu z at nh oi lm ul z m co l gm @ an Lu n va ac th si Phụ lục 7: Giản đồ phân tích nhiệt phức chất tactrat – La lu an n va ie gh tn to p Phụ lục 8: Giản đồ phân tích nhiệt phức chất tactrat – Ce d oa nl w nf va an lu z at nh oi lm ul z m co l gm @ an Lu n va ac th si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w nf va an lu z at nh oi lm ul z m co l gm @ an Lu n va ac th si